13/10/2010

Química II Álcoois

Prof. M. Sc. Nelson Antônio Sá Santos

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Os álcoois são compostos em que um Classificação

hidrogênio de um alcano foi substituído por
um grupo OH.
O grupo funcional é o centro reativo em
uma molécula. Nos álcoois, –OH (ligado a
carbono saturado) é o grupo funcional.
1ª) Álcoois são classificados como primários,
secundários e terciários, dependendo se o
grupo OH está ligado a um carbono primário,
secundário ou terciário.

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2ª) Os alcoóis são ainda classificados de Nomenclatura

acordo com a quantidade de grupos OH
ligados a cadeia carbônica:

1 hidroxila: monoálcool ou monol
CH3CH2CH2OH
O sistema IUPAC usa um sufixo para

2 hidroxilas: diálcool ou diol ou glicol
detonar certos grupos funcionais.
HOCH2CH2OH
O nome sistemático de um álcool é obtido

3 hidroxilas: triálcool ou triol
quando se acrescenta “ol” ao nome da cadeia
HOCH2CHOHCH2OH
principal.

Várias hidroxilas: poliálcool ou poliol
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Quando necessário, a posição do grupo
funcional é indicada por um número que
precede imediatamente o nome do álcool ou
o sufixo.
O número também pode aparecer
imediatamente anterior ao sufixo.
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4. Se o mesmo número para o sufixo de grupo
funcional é obtido em ambas as direções, a
cadeia será numerada no sentido que dê o
menor número possível para o substituinte.
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As regras a seguir são usadas para nomear
um composto que tem um sufixo para grupo
funcional:
1. A cadeia principal é a cadeia contínua mais
longa que contém o funcional grupo.
2. A cadeia principal é numerada no sentido
que dê o menor número possível para o sufixo
do grupo funcional.
3. Se houver um sufixo de grupo funcional e
um substituinte, o sufixo do grupo funcional
recebe o menor número possível.
Observação 1: Se a hidroxila estiver
exatamente no meio da cadeia, a numeração
deverá ser feita de acordo com a insaturação,
e por último, pela ramificação.
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Observação 2: Não é necessário designar por 5. Se houver mais de um substituinte, os

um número o sufixo do grupo funcional em substituintes em citados em ordem
um composto cíclico, porque se supõe que tal alfabética.
posição seja 1.

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6. Quando o álcool tiver mais de uma

hidroxila, suas posições devem ser indicadas
utilizando sempre os menores número
possíveis.
Antes do sufixo “OL” deverá ser indicada,
através do prefixo di, tri, tetra, etc a
quantidade de hidroxilas presentes no álcool.

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Estrutura dos Alcoóis Propriedades Físicas

O átomo de oxigênio em um álcool é
hibridizado em sp3.

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Alcoóis têm pontos de ebulição bem

maiores que alcanos ou éteres de peso
molecular comparável, pois, além de forças de
van der Waals e interações dipolo-dipolo da
ligação C-O, os álcoois podem formar ligações
de hidrogênio.
A ligação de hidrogênio é um tipo especial
de interação dipolo-dipolo que ocorre entre
um átomo de hidrogênio que é ligado a um
oxigênio, nitrogênio ou flúor e um par de
elétrons livres de um oxigênio, nitrogênio ou
flúor de uma outra molécula.
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Aminas primárias e secundárias também Solubilidade

formam ligações de hidrogênio, assim que
estas aminas têm maiores pontos de ebulição
que alcanos com pesos moleculares
semelhantes.
O nitrogênio não é tão eletronegativo
como o oxigênio de modo que as ligações de
hidrogênio entre moléculas de aminas são
mais fracas do que as ligações de hidrogênio
entre moléculas de álcool. Um amina,
portanto, possui ponto de ebulição menor que
um álcool com um peso molecular
semelhante. 21 22

Reações de Substituição

Um álcool não pode sofrer uma reação de

substituição nucleofílica porque tem um grupo
Reatividade de saída fortemente básico (OH-) que não
pode ser deslocado por um nucleofílico.

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Um álcool é capaz de sofrer uma reação de Alcoóis primários, secundários e terciários

substituição nucleofílica se o seu grupo OH for sofrem reações de substituição nucleofílica
convertido em uma base mais fraca (melhor com HI, HBr e HCl para formar haletos de
grupo de saída), e isso pode ser feito por meio alquila.
de sua protonação:

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O mecanismo para a reação de

substituição depende da estrutura do álcool:

Alcoóis secundários e terciários sofrem

reações do tipo SN1 com haletos de
hidrogênio.

Alcoóis primários sofrem reações do tipo SN2

com haletos de hidrogênio.

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Alcoóis terciários sofrem reações de

substituição com haletos de hidrogênio mais
rápido que alcoóis secundários (carbocátions
terciários se formam mais facilmente que
secundários).

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Quando HCl é usado no lugar de HBr ou HI, O carbocátion formado na reação SN1
a reação SN2 é mais lenta. pode sofrer rearranjo sempre que levar a à
formação de outro carbocátion mais estável:
A velocidade da reação pode ser
aumentada pelo uso do ZnCl2 como
catalisador.

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Outros métodos comumente usados para Reações de Eliminação:

a conversão de álcoois em haletos de alquila: Desidratação
Um álcool pode sofrer reação de
eliminação, formando um alceno pela perda
de um grupo OH de carbono e de um H do
carbono adjacente. É necessário catalisador
ácido: H2SO4 ou H3PO4 e aquecimento.

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Quando há a possibilidade de formação de

mais de um produto de eliminação, o produto
principal será o alceno mais substituído –
obtido pela remoção de um próton do
carbono β que está ligado ao menor número
de hidrogênios (regra de Zaitsev):

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Oxidação
A oxidação é uma reação inversa à
redução.
Uma reação de oxidação de um álcool
secundário leva a formação de uma cetona.
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Os alcoóis primários são inicialmente
oxidados a aldeídos por esses reagentes.
A reação, entretanto, não pára no aldeído.
Em seguida, o aldeído é novamente oxidado,
dessa vez a ácido carboxílico.
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Um carbocátion irá rearranjar sempre que
o produto do rearranjo seja um carbocátion
mais estável:
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Um reagente muito utilizado para oxidar
alcoóis secundários é o ácido crômico
(H2CrO4), que é formado quando trióxido de
cromo (CrO3) ou dicromato de sódio
(Na2Cr2O7) é dissolvido em solução aquosa de
ácido.
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A oxidação de um álcool primário pode ser
facilmente interrompida no aldeído se
clorocromato de piridina (PCC) for usado
como agente de oxidação, e a reação for
realizada em um solvente anidrido como o
diclorometano:
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Resumo das Reações
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A oxidação de um álcool primário ou
secundário envolve a remoção de um
hidrogênio do carbono ao qual o grupo OH
estiver ligado.
O carbono que contém o grupo OH em um
álcool terciário não está ligado a um
hidrogênio por isso o grupo OH não pode ser
oxidado a um grupo carbonila (C=O).
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