TEMA 15.- Compuestos organometálicos. Propiedades y reactividad generales.

Reactivos de Grignard.

COMPUESTOS ORGANOMETALICOS

9 Compuestos con enlaces carbono-metal (C-M) δ- δ+

9 Compuestos polares C M

Compuestos de Grignard o magnesianos (R-MgX)

Compuestos organolíticos (R-Li)
Compuestos organocúpricos (R2CuLi)

M gBr Li

B ro m u ro d e is o b u tilm a g n e s io n - P ro p illitio
Cupratos

Preparación de Compuestos de Grignard

Et2O δ- δ+
R-X + Mg ——> R-MgX

Derivado Dvte Reactivo Grignard

Metal o magnesiano
halogenado seco
(alq., arilo)

Et O
Mg 2 MgCl
Cl +
35º

96%

Et O
2
Br + M g M gBr + M gBr
3 5 ºC
95%

1
 El éter actúa como base de Lewis y estabiliza el reactivo de Grignard

R R
¨
O
R ¨
Mg X

¨
O
R
¨ R

CH3-CH2-O-CH2-CH3

Éter etílico
Éter cíclico
THF

δ- δ+
R-MgX

El grupo R (alquilo o arilo) se comporta como si tuvieran una carga negativa, un

carbanión, y el átomo de magnesio con carga positiva.
Los carbaniones son bases fuertes y reaccionan con ácidos débiles (incluso
agua)
o con cualquier compuesto que tengan H ácidos: O-H, S-H, N-H.

R-MgX + H-OH R-H + Mg(OH)X

Los reactivos de Grignard también actúan como nucleófilos, se adicionan al C=O,

formando un nuevo enlace C-C

HCl
R-MgX + C=O -C-OMgX -C-OH + MgXCl
R R

2
 Preparación de compuestos organolíticos

Et O
2 δ- δ+
Br + 2Li Li + L iB r
-1 0 ºC 8 0 -9 0 %

Et O
2
Br + 2Li Li + L iB r
3 5 ºC
9 5 -9 9 %

Orden de reactividad de los haluros de alquilo con metales: I > Br > Cl > F