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UNIVERSIDAD NACIONAL DE MOQUEGUA CURSO:

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA DE MINAS QUÍMICA II

CONTENIDO

TEMA I: ...................................................................................................... 5

ÁCIDOS Y BASES ..................................................................................... 5

1.1. Una disolución contiene 0.376 gramos de fenol (C6H5OH) por cada 100
mL. Sabiendo que el fenol puede comportarse como un ácido débil
monoprótico y que su valor de Ka es 1,0 * 𝟏𝟎 − 𝟏𝟎 calcule: ....................... 5

1.2. Dada una disolución acuosa 0,0025 M de ácido fluorhídrico, calcule:.. 6

1.3. Un ácido (AH) está disociado al 0,5% en disolución 0,3 M. Calcule: .... 6

1.4. El pH de un zumo de limón es 3,4. Suponiendo que el ácido del limón


se comporta como un ácido monoprótico (HA) con constante de acidez .... 7

1.5. El pH de una disolución de un ácido monoprótico HA es 3,4. Si el grado


de disociación del ácido es 0,02. Calcule: .................................................. 8

TEMA II: ................................................................................................... 10

EFECTO DEL ION COMÚN ..................................................................... 10

2.1. El producto de solubilidad del hidróxido de magnesio es 𝟑. 𝟒 ∗ 𝟏𝟎– 𝟏𝟏.


Calcular: ................................................................................................... 10

2.2. Cualquier sustancia poco soluble en agua tendrá una solubilidad menor
en una solución que contenga uno de sus propios iones. Este efecto está
determinado por el principio de Lechatelier. ............................................. 12

2.3. ¿Podrá disolverse la misma cantidad de ClAg en agua pura que en una
solución de NaCl? .................................................................................... 13

2.4. Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolución 0,2 M de nitrato de


plomo (II). ................................................................................................. 14

2.5. Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata
en agua son, respectivamente, 𝟏. 𝟔 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏 y 𝟏. 𝟖 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟖 . Razone: .......... 15

TEMA III: .................................................................................................. 16

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS ....................................................... 16

3.1. Determine el pH de una mezcla de 20ml de ácido acético (AcH) 0.2M


con 0.1032g de NaOH (PM 40) y agua destilada en cantidad suficiente para
completar el volumen a 100ml si se sabe que el Kpa del ácido acético es
4.74 .......................................................................................................... 16

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3.2. Explicar el mecanismo de acción de un buffer fosfato de pH 12.5 ante la


adición de HCl (𝒑𝒌𝟏 = 2.2, 𝒑𝒌𝟐 = 7.2, 𝒑𝒌𝟑 =12.4). ................................... 17

3.3. El pH óptimo para la actividad de una α – amilasa es 7.5 La enzima se


incuba en presencia de 1 litro de buffer fosfato (𝑯𝟐𝑷𝑶𝟒𝑵𝒂) (𝑯𝑷𝑶𝟒 𝑵𝒂𝟐) de
concentración 0.05M y pH 7.5. Por error se agregan al ensayo 31 ml de HCl
1M. Conociendo que la enzima se inactiva a Ph ≤ 4 determine si después de
agregar el HCl, continuará actuando (pk=7.2) .......................................... 17

3.4. Describir la preparación de 500ml. de un tampón citrato 0.02M de pH


4.5 a partir de citrato monosódico (PM 214) y citrato bisódico 0.5M (pk 3.13,
𝒑𝑲𝟐 4.2 y 𝒑𝒌𝟑 6.4). .................................................................................. 19

3.5. Explique cómo prepararía 100ml de buffer acetato 0.05M y pH 4.74 con
los siguientes reactivos: Ácido acético (𝑪𝑯𝟐𝑪𝑶𝑶𝑯) 0.2M y NaOH (PM 40)
(pKa ácido acético 4.74) ........................................................................... 21

TEMA IV: ................................................................................................. 23

ELECTRÓLISIS ........................................................................................ 23

4.1. En la electrólisis de una disolución acuosa que contiene sulfato de zinc


y sulfato de cadmio, se deposita todo zinc y el cadmio, para lo cual se hace
pasar una corriente de 10 amperios durante 2 horas, obteniéndose una
mezcla de ambos metales de 35.44 g. Calcule el porcentaje en peso de zinc
en la mezcla metálica. DATOS: Masas atómicas: 𝑪𝒅 = 𝟏𝟏𝟐. 𝟒 𝒁𝒏 = 𝟔𝟓. 𝟒
................................................................................................................. 23

4.2. Calcule la cantidad de aluminio que podrá obtenerse por electrólisis de


una sal fundida de aluminio (III), utilizando una intensidad de 1000 A, durante
una hora, si el rendimiento es del 80%. Datos: Masa atómica: Al = 27; F
(Faraday) = 96500C·eq−1 ........................................................................ 24

4.3. Se dispone de dos cubas electrolíticas conectadas en serie con


disoluciones de nitrato de plata y de ácido sulfúrico, respectivamente. Se
hace pasar corriente de forma que en la primera se depositan 0.2325 gramos
de plata. Calcule el volumen de hidrogeno medido a 25°C y 1 atmósfera de
presión, que se desprenderá en la segunda cuba. Datos: Masas atómicas;
Ag = 108; H = 1 ........................................................................................ 25

4.4. Se electroliza una disolución de ácido sulfúrico, usando electrodos


inertes, durante un periodo de 20 minutos. El hidrógeno producido se recoge

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sobre agua a una presión total de 750 mm de Hg y a una temperatura de 27


ºC, obteniéndose en estas condiciones 200 mL........................................ 26

4.5. Se dispone de una disolución acuosa de sulfato de cobre (II) de


concentración 4×10−2 M. Calcule el tiempo necesario para electrolizar
completamente el cobre contenido en 250 ml de dicha disolución al pasar
una corriente de 1’2 amperios, si el rendimiento del proceso es del 90%. 28

TEMA V: ................................................................................................... 30

ESPONTANEIDAD DE REACCIÓN ......................................................... 30

5.1. Para una determinada reacción química ∆𝑯° = −𝟑𝟓. 𝟒𝒌𝑱 y 4 kJ y ∆𝑺° =
−𝟖𝟓. 𝟓𝑱𝑲 − 𝟏. Indique, justificando la respuesta, si:.................................. 30

5.2. Las entalpías estándar de formación del 𝑵𝑯𝟑(g) y del 𝑯𝟐𝑶(l) son –
46.11 y – 285.8 kJ 𝒎𝒐𝒍 − 𝟏, respectivamente. La variación de la entalpía
estándar para la reacción: ........................................................................ 30

5.3. Para la reacción: 𝑵𝟐𝑭𝟒𝒈 → 𝟐𝑵𝑭𝟐𝒈 ∆𝑯𝟎 = 𝟖𝟓. 𝟎 𝒌𝑱 Indique y justifique


si existen condiciones de temperatura en las que la reacción anterior será
espontánea. .............................................................................................. 32

5.4. Para la reacción: 𝑯𝟐𝑶𝒈 + 𝟏𝟐𝑶𝟐𝒈 → 𝑯𝟐𝑶𝟐𝒈 ∆𝑯𝟎 = 𝟏𝟎𝟓. 𝟓 𝒌𝑱


Indique y justifique si existen condiciones de temperatura en las que la
reacción anterior será espontánea............................................................ 33

5.5. ¿Podrá lograrse mediante calentamiento que una reacción no


espontánea a 25 °C fuese espontánea a temperatura más alta? .............. 33

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS.......................................................... 35

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TEMA I:

ÁCIDOS Y BASES

1.1. Una disolución contiene 0.376 gramos de fenol (C6H5OH) por cada 100 mL. Sabiendo
que el fenol puede comportarse como un ácido débil monoprótico y que su valor de Ka es
1,0 * 𝟏𝟎−𝟏𝟎 calcule:

a) Las concentraciones finales de fenol y fenolato presentes en la disolución, así


como el pH y el porcentaje de ionización del fenol.
b) El volumen de disolución de hidróxido de sodio 0’2 M que se necesitaría para
valorar (neutralizar) 25 ml de disolución de fenol.

Solución:

0.3767
a) [𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻]𝑖𝑛𝑖 = = 0,04 𝑀
94∗0.1

𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂 <==> 𝐶6 𝐻5 𝑂− + 𝐻3 𝑂+

Concentración inicial 0,04

Concentración final 0,04 - x x x

[𝐶6 𝐻5 𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑎 =
[𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻]

𝑥2
1 ∗ 10−10 =
0,04 − 𝑥

x es despreciable frente a 0,04

𝑥 = 2 ∗ 10−6 𝑀

[𝐶6 𝐻5 𝑂− ] = [𝐻 + ] = 2 ∗ 10−6 𝑀

[𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻] 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥 = 0.04 𝑀

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(2 ∗ 10−6 ) = 5,7

100
% 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = (2 ∗ 10−6 ) ∗ = 0,005 % (𝑚𝑢𝑦 𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑐𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜)
0.04

b) 𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 <==> 𝑁𝑎𝐶6 𝐻5 𝑂 + 𝐻2 𝑂

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𝑛(𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) ≤=> 𝑁𝑎𝐶6 𝐻5 𝑂 + 𝐻2 𝑂


𝑉(𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻) ∗ 𝑀(𝐶6 𝐻5 𝑂𝐻) = 𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) ∗ 𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻)

25 ∗ 10−3 ∗ 0.04 = 𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) ∗ 0,2


25 ∗ 10−3 ∗ 0.04
𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) =
0.2
𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) = 5 ∗ 10−3 𝐿 = 5𝑚𝐿

1.2. Dada una disolución acuosa 0,0025 M de ácido fluorhídrico, calcule:

a) Las concentraciones en el equilibrio de HF, y H.

b) El pH de la disolución y el grado de disociación.

𝐷𝑎𝑡𝑜 𝐾𝑎 = 6.66 ∗ 10−4

a) 𝐻𝐹 <=====> 𝐻 + + 𝐹 −

𝑐𝑖 0.0025
𝑐𝑓 0.0025 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 =
0.0025 − 𝑥

X es demasiado grande para despreciarlo, luego hay que resolver la ecuación


de segundo grado, 𝑥 = [𝐻 + ] = [𝐹 − ] = 0.001𝑀; [𝐻𝐹] = 0.0025 − 0.001 =
0.0015 𝑀

b) 𝑝𝐻 = − log[𝐻 + ] = 3

[𝐻 + ] 0.001
Grado de disociación: [𝐻𝐹] = 0.0025 = 0.40
𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

1.3. Un ácido (AH) está disociado al 0,5% en disolución 0,3 M. Calcule:

a) La constante de disociación del ácido.

b) El pH de la disolución. -

c) La concentración de iones (OH)

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Solución:

a) 𝐴𝐻 <==> 𝐴− + 𝐻 +

[𝐴− ][𝐻 + ]
𝐾𝑎 =
[𝐴𝐻]

Para alfa = 0,005

[𝐴− ] = [𝐻 + ] = 𝑐𝛼 = 0,0015 𝑀

[𝐴𝐻] = 𝑐(1 − 𝛼) = 0.3𝑀

(0.0015)2
𝐾𝑎 = = 7.5 ∗ 10−6
0,3

b) 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ] = 2.82

c) 𝐾𝑤 = 10−14 = [𝑂𝐻 − ][𝐻 + ]

10−14
[𝑂𝐻 − ] = = 6,6 ∗ 10−12 𝑀
0.0015

1.4. El pH de un zumo de limón es 3,4. Suponiendo que el ácido del limón se comporta como
un ácido monoprótico (HA) con constante de acidez

𝐾𝑎 = 7.4 ∗ 10−4 , calcule:

a) La concentración de HA en ese zumo de limón.

b) El volumen de una disolución de hidróxido sódico 0,005 M necesario para


neutralizar 100 mL del zumo de limón.

Solución:

a) 𝐻𝐴 <==> 𝐻 + + 𝐴−

Ini 𝑐0

Fin 𝑐0 -x x x

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𝑥 = [𝐻 + ] = 10−𝑝𝐻 = 10−3,4 = 3.98 ∗ 10−4 𝑀

𝑥2
𝐾𝑎 = 7.4 ∗ 10−4 =
𝑐0 − 𝑥

Despejando

𝑐0 = [𝐻𝐴]0 = 6.12 ∗ 10−4 𝑀

b) 𝑛(𝐻𝐴) = 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)

𝑉(𝐻𝐴) ∗ 𝑀(𝐻𝐴) = 𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) ∗ 𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻)

0.1 𝐿 ∗ 6.12 ∗ 10−4 𝑀 = 𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) ∗ 0.005 𝑀

𝑉(𝑁𝑎𝑂𝐻) = 0.01222 𝐿 = 12.2 𝑚𝐿

1.5. El pH de una disolución de un ácido monoprótico HA es 3,4. Si el grado de disociación


del ácido es 0,02. Calcule:

a) La concentración inicial de ácido.

b) Las concentraciones del ácido y de su base conjugada en el equilibrio.

c) El valor de la constante de acidez, Ka.

d) Los gramos de hidróxido de potasio (KOH) necesarios para neutralizar 50


mL de dicho ácido.

Solución:

pH = 3.4

𝛼= 0,02

𝐻𝐴 <==> 𝐴− + 𝐻 +

𝑐(1 − 𝛼) 𝑐(𝛼) 𝑐(𝛼)

a) [𝐻 + ] = 10−3.4 = 3.98 ∗ 10−4 𝑀

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𝑐(𝛼) = 3.98 ∗ 10−4 𝑀

3.98∗10−4 𝑀
𝑐= = 0,0199 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑥 = 0.02 𝑀
0.02

b) [𝐴− ] = 𝑐𝛼 = 3,98 ∗ 10−4 𝑀

[𝐻𝐴] = 𝑐(1 − 𝛼) = 0,02 ∗ 0.098 = 0.0196 𝑀

[𝐴− ][𝐻 + ] (3.98∗10−4 ∗3.98∗10−4 )


c) 𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]
= = 8.08 ∗ 10−6
0.0196

d) 𝐻𝐴 + 𝐾𝑂𝐻 − − − −→ 𝐾𝐴 + 𝐻2 𝑂

𝑛(𝐾𝑂𝐻) = 𝑛(𝐻𝐴) = 0.02 ∗ 0.05 = 0,001 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑔(𝐾𝑂𝐻) = 0.001 ∗ 56.1 = 0.056 𝑔

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TEMA II:

EFECTO DEL ION COMÚN

2.1. El producto de solubilidad del hidróxido de magnesio es 𝟑. 𝟒 ∗ 𝟏𝟎–𝟏𝟏. Calcular:

a) Su solubilidad en agua.

b) El pH de la disolución saturada de hidróxido de magnesio.

c) La solubilidad del hidróxido de magnesio en una disolución de hidróxido


de sodio de pH =11.

Solución

a) La ecuación del equilibrio de solubilidad en agua hidróxido de magnesio


es:

𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 (𝑠) ← − − −−→ 𝑀𝑔2+ (𝑎𝑞) + 2 𝑂𝐻 – (𝑎𝑞)


𝑠 2𝑠

Llamando “s” a la solubilidad resulta: [𝑀𝑔2+ ] = 𝑠 y [𝑂𝐻 – ] = 2𝑠

De la expresión de la constante del producto de solubilidad en función de la


solubilidad tenemos:
1
𝐾𝑠 3
𝐾𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] ∗ [𝑂𝐻 – ]2 2 3
= 𝑠(2𝑠) = 4𝑠 ; y de aquí: 𝑠 = (4)

3 3.4 ∗ 10−11
𝑠=√ = 2 ∗ 10−4 𝑀
4

b) La concentración de iones hidróxido es: [𝑂𝐻 – ] = 2𝑠 = 4 ∗ 10–4 𝑀


Conocido [𝑂𝐻 – ] podemos hallar el pH:

𝑝𝑂𝐻 = – 𝑙𝑜𝑔 [𝑂𝐻 – ] = – 𝑙𝑜𝑔 (4 · 10– 4) = 3.4

Como: 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

𝑝𝐻 = 14– 𝑝𝑂𝐻 = 14– 3.4 = 10.6

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c) En una disolución de hidróxido de sodio de pH = 11, el 𝑁𝑎𝑂𝐻, al ser una


base fuerte, estará totalmente disociado:

𝐻2𝑂
𝑁𝑎𝑂𝐻 − −−→ 𝑁𝑎+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 – (𝑎𝑞)

Como: 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14

𝑝𝑂𝐻 = 14– 𝑝𝐻 = 14– 11 = 3

Por definición: 𝑝𝑂𝐻 = − log[𝑂𝐻 – ]

Y la concentración de iones hidróxido: [𝑂𝐻 – ] = 10–𝑝𝑂𝐻 = 10–3 𝑀

Llamando s’ ahora a la solubilidad en dicha sustancia en la disolución de


𝑁𝑎𝑂𝐻, resulta: 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 (𝑠) ← −→ 𝑀𝑔2+ (𝑎𝑞) + 2 𝑂𝐻 – (𝑎𝑞)

𝑐𝑖 (𝑀) : − 0 10–3

𝑐𝑒𝑞 (𝑀) : − 𝑠’ 10–3 + 2𝑠’

Las concentraciones de los iones en el equilibrio son:

[𝑀𝑔+ ] = 𝑠’ y [𝑂𝐻 – ] = (10–3 + 2𝑠’)

Y sustituyendo en la expresión de la constante del producto de solubilidad:

𝐾𝑠 = [𝑀𝑔2+ ] ∗ [𝑂𝐻 – ]2 = 𝑠’ · (10–3 + 2𝑠’)2

Al ser 2s’ muy pequeño frente a 10–3, podemos hacer la aproximación:


10–3 + 2𝑠’ ≈ 10–3

Así será:

3,4 ∗ 10–11 = 𝑠’ ∗ (10–3 )2

𝑠’ = 3,4 ∗ 10–5 𝑀

Si a la disolución saturada de 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 le añadimos iones 𝑂𝐻 – , aumentando


con ello el pH, el equilibrio de solubilidad se desplaza hacia la izquierda, por lo que
la solubilidad del hidróxido de magnesio disminuye y precipitará 𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 . Este
hecho es consecuencia del efecto de ion común.

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2.2. Cualquier sustancia poco soluble en agua tendrá una solubilidad menor en una
solución que contenga uno de sus propios iones. Este efecto está determinado por el principio
de Lechatelier.

Ejemplo: Calcúlese la solubilidad del 𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 en una solución que es


0.0200 𝑀𝑎 en

𝐵𝑎(𝑁𝑂3 )2 .

𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 (𝑠) ⇔ 𝐵𝑎2+ + 2𝐼𝑂3−

2𝑆 = [𝐼𝑂3− ]

𝑆 = [𝐵𝑎2+ ]

𝐼𝑂3−
𝑆=[ ]
2

Solubilidad de 𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 ≠ [𝐵𝑎2+ ] (Porque el Bario tiene 2 fuentes)

1
Solubilidad del 𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 = 2 [𝐼𝑂3− ]

𝐾𝑝𝑠 = [𝐼𝑂3− ]2 [𝐵𝑎2+ ]2

1
𝐾𝑝𝑠 = (0.0200 + [𝐼𝑂3− ]) [𝐼𝑂3− ]2
2

Como le Kps es muy pequeño→ 𝐼𝑂3− lo despreciamos como sumando.

𝐾𝑝𝑠 = 0.0200[𝐼𝑂3− ]2 = 1.57𝑥109

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𝐾𝑝𝑠
[𝐼𝑂3− ] = √ = 2.80𝑥10−4
0.02

1
Finalmente la solubilidad 𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 = 2 (2.80𝑥10−4 )

𝑆 = 1.40𝑥10−4 con efecto ión común

Ahora comparemos este resultado con el de la solubilidad del 𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 (𝑠)


sin tener en cuenta el efecto del ión común.

𝐵𝑎(𝐼𝑂3 )2 (𝑠) ⇔ 𝐵𝑎2+ + 2𝐼𝑂3−

𝐾𝑝𝑠 = (𝑆)(2𝑆)2

𝐾𝑝𝑠 = 4𝑆 3

3 𝐾𝑝𝑠
𝑆=√
4

3 1.57 ∗ 10−9
𝑆=√ = 7.32𝑥10−4
4

𝑆. 𝑠𝑖𝑛 𝐸𝐼𝐶 7.32 ∗ 10−4


= =5
𝑆. 𝑐𝑜𝑛𝐸𝐼𝐶 1.40 ∗ 10−4

En este caso la solubilidad se reduce por un factor cercano a 5.

2.3. ¿Podrá disolverse la misma cantidad de ClAg en agua pura que en una solución de
NaCl?

La solubilidad de un precipitado disminuye por adición de un reactivo que


tenga ión común con el precipitado (ej.: el reactivo precipitante).

𝐴𝑔+ + 𝐶𝑙 − ↔ 𝐴𝑔𝐶𝑙

A una disolución de Ag+ se le añade la cantidad estequiométrica de Cl- (ej.:


ClNa). Tendremos disuelta la cantidad que permite la solubilidad del AgCl.

𝐾𝑝𝑠 = 10−10

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𝐾𝑝𝑠 = 𝑠2 10−5 = [𝐴𝑔+ ] = [𝐶𝑙 −]


Si añadimos más 𝑁𝑎𝐶𝑙: por ejemplo una [𝐶𝑙 − ] = 10 − 2 𝑀

La solubilidad del AgCl es ahora menor

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ] ∗ [𝐶𝑙 − ] = 10−10 = 𝑠’ ∗ 10−2

(despreciamos los 𝐶𝑙 − procedentes de la cantidad de AgCl disuelta)

10−10
𝑠’ = = 10−8
10−2

solubilidad disminuye exponencialmente cuando se aumenta la solubilidad de


uno de los iones

2.4. Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolución 0,2 M de nitrato de plomo (II).

𝐾𝑝𝑠(𝑃𝑏𝐹2) = 4 ∗ 10−8 𝑹//𝟐, 𝟐𝟑 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝑴

Tenemos en una disolución dos sustancias, de una de ellas es poco soluble,


pues nos dan el Kps, mientras que la otra es soluble y, por tanto, se disolverá y se
disociará iónicamente en su totalidad

Reacción correspondiente a la sustancia soluble:

𝑃𝑏(𝑁𝑂3 )2 (𝑠) → 2 𝑁𝑂3− (𝑎𝑞) + 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑞)

0,2 → 0,2 0,2

Equilibrio de solubilidad de la sustancia poco soluble, que estará influenciado


por la anterior reacción, por tener un ion común.

𝑃𝑏𝐹2 (𝑠) ⇔ 2 𝐹 − (𝑎𝑞) + 𝑃𝑏 2+ (𝑎𝑞)

(𝐼) 𝑎 − 0,2

(𝐸𝑞) 𝑎 − 𝑆 2𝑆 0,2 + 𝑆

𝐾𝑝𝑠 = [𝐹 − ]2 [𝑃𝑏 2+ ] ⇒ 4 ∗ 10−18 = (2𝑆)2 (0,2 + 𝑆)

Como Kps es pequeño: 0,2 + 𝑆 ≈ 0,2

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4 ∗ 10−18 = 4 ∗ 𝑆 2 ∗ 0,2
𝑆 = 2,23 ∗ 10−4 𝑀

2.5. Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata en agua son,
respectivamente, 𝟏. 𝟔 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏 y 𝟏. 𝟖 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟖 . Razone:

a) ¿Qué sal será más soluble en agua?


b) ¿Cómo se modificará la solubilidad de ambas sales, si se añade a cada
una de ellas nitrato de plata?

RESOLUCIÓN

a) Se puede calcular fácilmente la solubilidad de cada una. Si llamamos s a la


solubilidad en agua, en los equilibrios:

𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ↔ 𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 − (𝑎𝑐)

𝑠 𝑠

𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐶𝑙) = 𝑠 ∗ 𝑠 = 𝑠 2 → 𝑠 = √1.6 ∗ 10−11 = 4 ∗ 106
𝐿

𝐴𝑔3 𝑃𝑂4 (𝑠) ↔ 3𝐴𝑔+ (𝑎𝑐) + 𝑃𝑂43− (𝑎𝑐)


3𝑠 𝑠

4 1.8 ∗ 1018
𝐾𝑠 (𝐴𝑔 )
3 𝑃𝑂4 = (3𝑠) 3
∗ 𝑠 = 27𝑠 → 𝑠 = √
4
= 1.6 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
27

Luego, el fosfato de plata es más soluble.

b) Si se añade nitrato de plata, se están añadiendo iones 𝐴𝑔+ . Por efecto de


ión común, ambos equilibrios se desplazarán a la izquierda, disminuyendo la
cantidad de cloruro de plata y de fosfato disueltas. Es decir, disminuye la
solubilidad de ambas sales.

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TEMA III:

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

3.1. Determine el pH de una mezcla de 20ml de ácido acético (AcH) 0.2M con 0.1032g de
NaOH (PM 40) y agua destilada en cantidad suficiente para completar el volumen a 100ml
si se sabe que el Kpa del ácido acético es 4.74

La solución podría ser utilizada como un buffer? Explique.

Calculando el número de moles que hay en 20 mL de ácido acético 0.2M

0.2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 … … … … … 1000𝑚𝑙


𝑥 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 … … … … … . .20 𝑚𝑙
0.2 ∗ 20
𝑥=
1000
𝑥 = 0.004 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜

Calculamos el número que hay en 0.1032g de NaOH (PM 40)

1 𝑚𝑜𝑙 − − − −40𝑔
𝑥 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − − − 0.1032𝑔
1 ∗ 0.1032
𝑥=
40
𝑥 = 0.00258 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

Observando la reacción producida

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻2 𝑂 + á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 sin 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟


0.004 0.002558 0.00258 + 0.00142

Concentración molar de ácido (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻):

0.00142 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − − − − − 100𝑚𝑙


𝑥 − − − − − − − − − − − 1000𝑚𝑙
0.00142 ∗ 1000
𝑥=
100

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𝑥 = 0.0142 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Concentración molar de sal (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎);

0.00258 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 − − − − − −100𝑚𝑙


𝑥 − − − − − − − − − − − −1000𝑚𝑙
0.00258 ∗ 1000
𝑥=
100
𝑥 = 0.0258 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

𝑠𝑎𝑙
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
á𝑐𝑖𝑑𝑜
0.0258
𝑝𝐻 = 4.74 + log = 5.00
0.0142
𝑝𝐻 = 5.00

3.2. Explicar el mecanismo de acción de un buffer fosfato de pH 12.5 ante la adición de HCl
(𝒑𝒌𝟏 = 2.2, 𝒑𝒌𝟐 = 7.2, 𝒑𝒌𝟑 =12.4).

Inicialmente se deben identificar los componentes de un buffer fosfato de pH 12.5,

𝐻𝑃𝑂42− ↔ 𝑃𝑂43+ + 𝐻 +

Luego, se debe analizar cuál de los componentes del buffer reaccionará ante
la adición de HCl. Los H+ del HCl reaccionarán con la sal del buffer, formando
mayor cantidad de ácido del buffer, de manera tal que al no encontrarse libres en
la solución, no se producirá un cambio brusco de pH. El cambio de pH dependerá
de la cantidad de HCl agregado que se reflejará en un cambio en la relación S/A
del buffer.

3.3. El pH óptimo para la actividad de una α – amilasa es 7.5 La enzima se incuba en


presencia de 1 litro de buffer fosfato (𝑯𝟐 𝑷𝑶𝟒 𝑵𝒂) (𝑯𝑷𝑶𝟒 𝑵𝒂𝟐 ) de concentración 0.05M y
pH 7.5. Por error se agregan al ensayo 31 ml de HCl 1M. Conociendo que la enzima se
inactiva a Ph ≤ 4 determine si después de agregar el HCl, continuará actuando (pk=7.2)

[𝑆]
7.5 = 72 + log
[𝐴]

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[𝑆]
𝑎𝑛𝑡𝑖𝑙𝑜𝑔(0.3) =
[𝐴]

Calculando la molaridad de la sal y del ácido

[𝑆]
(a) [𝐴]

(b) [𝑆] + [𝐴] = 0.05

Despejando de a y b:

[S] = 0.033 M ó 0.033 moles por litro de sal

[A] = 0.017 M ó 0.017 moles por litro de ácido

Determinando el número de moles de HCl que se agregaron al buffer, Si a


este buffer se le agrega 31ml HCl 1M:

1mol -------------------- 1000

N° moles HCl = 0.031 moles=X -------------------- 31ml

Lt

Los 31 ml equivalen a 0.031 moles de ácido que se adicionan y que serán


neutralizados por la sal del buffer (Formándose mayor cantidad de ácido y
disminuyendo la cantidad de base conjugada o sal)

Por lo tanto:

N° moles sal = 0.033 – 0.031 = 0.002

N° moles acido = 0.017 + 0.031 = 0.048

Si se calculan las nuevas molaridades, para utilizar la expresión original de


Hendersson Hasselbach,

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0.002 moles de sal ------------ 1031ml

(S) = X ----------- 1000

0.048 moles de ácido ----------- 1031ml

(A) = X ------------ 1000

( 𝑆𝑎𝑙)
𝑝𝐻 = 7.2 + log
(𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜)
𝑝𝐻 = 5.82

Como la enzima se inactiva a 𝑝𝐻 ≤ 4, se concluye que la enzima continuará


actuando, aunque con menor eficiencia al estar fuera del pH óptimo.

3.4. Describir la preparación de 500ml. de un tampón citrato 0.02M de pH 4.5 a partir de


citrato monosódico (PM 214) y citrato bisódico 0.5M (pk 3.13, 𝒑𝑲𝟐 4.2 y 𝒑𝒌𝟑 6.4).

Para describir la preparación de este tampón citrato 0.02M de pH 4.5,


primero se toma en cuenta la relación S/A y la concentración del buffer para
determinar la concentración molar de sal y acido en el buffer solicitado:

[𝑆]
4.5 = 4.2 + log
[𝐴]

[𝑆]
(a) [𝐴]

(b) [𝑆] + [𝐴] = 0.02

Resolviendo de (a) y (b):

[S] = 0.0133 M ó moles por cada litro.

[A] = 0.0067 M ó moles por cada litro.

Determinando el número de moles que se necesita para 500ml del buffer:

Para la sal:

0.0133 moles……… 1000ml

x moles …………. 500ml

0.0133 ∗ 500
𝑥=
1000
𝑥 = 0.0067 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

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Para el ácido:

0.0067 moles……… 1000ml

X moles…………. 500ml

0.0067 ∗ 500
𝑥 =
1000
𝑥 = 0.00335 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

Para preparar 500ml de tampón citrato necesito 0.0067 moles de sal y 0.00335 moles
de ácido.

Para un buffer citrato de pH 4.5 los componentes ácido y sal serían citrato monosódico
y citrato bisódico respectivamente.

Analizando los reactivos a partir de los que se va a preparar el buffer:

Citrato monosódico (PM = 214) (Acido)

Citrato bisódico 0.5 M (Sal) Estimando la cantidad de ácido y sal que se necesita

1mol Citrato monosódico …......214

0.00335 moles ………x

0.00335 ∗ 214
𝑥 =
1
𝑥 = 0.7169𝑔 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 (𝑐𝑖𝑡𝑟𝑎𝑡𝑜 𝑚𝑜𝑛𝑜𝑠ó𝑑𝑖𝑐𝑜)

0.5 moles Citrato bisódico ……………..1000

0.0067moles …………………..…………….. x

0.0067 ∗ 1000
𝑥 =
0.5
𝑥 = 13.4𝑚𝑙

Descripción de la preparación

Se pesan 0.7169g de Citrato monosódico se agregan 13.4ml de sal y se


agrega 𝐻2 𝑂 destilada en cantidad suficiente para hacer un volumen de 500ml.

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3.5. Explique cómo prepararía 100ml de buffer acetato 0.05M y pH 4.74 con los siguientes
reactivos: Ácido acético (𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑶𝑶𝑯) 0.2M y NaOH (PM 40) (pKa ácido acético 4.74)

Los componentes de un buffer acetato serían Ácido acético (𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻) y


(𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) Por lo tanto utilizaremos el NaOH para formar la sal del buffer. Como
el pH = pka, deducimos que la concentración de [S] = [A]

Si la concentración del buffer es:

0.05𝑀 → [𝑆] = [𝐴] = 0.025 𝑀

Para 100ml de buffer necesitamos

𝑁° 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙: 0.025 → 1000

𝑥 → 100

100 ∗ 0.025
𝑥=
1000
𝑥 = 0.0025 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑠𝑎𝑙

N° moles de ácido = n° moles sal = 0.0025 moles

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻


0.0025 + 0.0025
𝐵𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟

Por lo tanto, después de reaccionar el ácido acético con el NaOH


deberíamos obtener 0.0025 moles de acetato de sodio (sal) y 0.0025 moles de
ácido acético (ácido).

Entonces:

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻


0.05 0.0025 0.0025 0.0025
𝐵𝑢𝑓𝑓𝑒𝑟

Se necesitan 0.05 moles de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 y 0.0025 moles de NaOH que se


tomarán de los reactivos 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.2 M y NaOH (40).

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.2M:

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0.2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 1000


0.05 → 𝑥
0.05 ∗ 1000
𝑥=
0.2
𝑥 = 25𝑚𝑙

NaOH (40):

1 𝑚𝑜𝑙 → 40𝑔
0.0025𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 → 𝑥
0.0025 ∗ 40
𝑥=
1
𝑥 = 0.1𝑔

El buffer se prepara tomando 25ml de 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0.2 M, agregando 0.1g


NaOH y 𝐻2 𝑂 destilada en cantidad suficiente para 100ml.

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TEMA IV:

ELECTRÓLISIS

4.1. En la electrólisis de una disolución acuosa que contiene sulfato de zinc y sulfato de
cadmio, se deposita todo zinc y el cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente de 10
amperios durante 2 horas, obteniéndose una mezcla de ambos metales de 35.44 g. Calcule
el porcentaje en peso de zinc en la mezcla metálica. DATOS: Masas atómicas: 𝑪𝒅 = 𝟏𝟏𝟐. 𝟒
𝒁𝒏 = 𝟔𝟓. 𝟒

Solución.

El número total de equivalentes gramo que se han depositado es función


únicamente de la cantidad de carga que atraviesa el sistema, según las leyes de
Faraday.

𝑄 𝐼 ∗ 𝑡 10𝐴 ∗ 2 × 60 × 60𝑠
𝑛º 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 = = = = 0.75 𝐸𝑞
𝐹 𝐹 𝐶
96500 𝐸𝑞

Por otro lado, el número total de equivalentes depositado será la suma de los
equivalentes de zinc y cadmio.

𝐸𝑞𝑇 = 𝐸𝑞(𝑍𝑛 ) + 𝐸𝑞(𝐶𝑑 )

El zinc y el cadmio se depositan según las semireacciones de reducción:

𝑍𝑛2+ + 2𝑒 − → 𝑍𝑛

𝐶𝑑 2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑑

𝑚(𝑍𝑛) 𝑚(𝐶𝑑)
𝐸𝑞𝑇 = +
𝑀(𝑍𝑛) 𝑀(𝐶𝑑)
⁄𝑉 ⁄𝑉
𝑍𝑛 𝐶𝑑

Si denominamos x a la masa de zinc, 35.44 − x será la masa de cadmio,


sustituyendo en la igualdad anterior se obtiene una ecuación de primer grado.

𝑥 𝑥
0.75 = + 35.44 −
65.4⁄ 112.4⁄
2 2

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𝑥 𝑥
0.75 = + 35.44 –
32.7 56.2

0.75 ∗ 32.7 ∗ 56.2 = 32.7𝑥 + 56.2(35.44 − 𝑥)

𝑥 = 26.1

El porcentaje en peso de zinc en la mezcla es del 26.1 %.

4.2. Calcule la cantidad de aluminio que podrá obtenerse por electrólisis de una sal fundida
de aluminio (III), utilizando una intensidad de 1000 A, durante una hora, si el rendimiento
es del 80%. Datos: Masa atómica: Al = 27; F (Faraday) = 96500C·eq−1

Solución.

Según las leyes de Faraday, las masas de las distintas sustancias liberadas en
la electrolisis son inversamente proporcionales a los pesos equivalentes de las
sustancias y directamente proporcionales a la cantidad de carga que atraviesa la
cuba según la expresión:

𝑄
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 =
𝐹

Donde:

𝑚 𝑀
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 = 𝑃 siendo 𝑃𝐸𝑞 = 𝑉 , donde M es la masa atómica y v la
𝐸𝑞

valencia red-ox (n° de 𝑒 − que se transfieren en la semireacción).

Q, cantidad de carga que atraviesa el sistema 𝑄 = 𝐼 ∗ 𝑡

𝐶
F, cosntante de Faraday (𝐹 = 96500 𝐸𝑞 )

La reducción del 𝐴𝑙 3+ se llevará a cabo en el cátodo de la cuba según la


reacción:

27 𝑔𝑟
𝐴𝑙 3+ + 3𝑒 − → 𝑔𝑟(𝐴𝑙) = ( )
3 𝐸𝑞

Aplicando las leyes de Faraday

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𝑄 𝑚(𝐴𝑙) 𝐼∗𝑡
𝑛º 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟(𝐴𝑙) = =
𝐹 𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑙) 𝐹

F Sustituyendo por los valores y despejando:

𝐶
𝑚(𝐴𝑙) 1000 𝐴 ( 𝑠 ) 3600𝑠
=
9 𝑔𝑟 6500 𝐶⁄
⁄𝐸𝑞 𝐸𝑞
𝑚(𝐴𝑙) = 335.8 𝑔𝑟

Los 335.8 gramos es la masa teórica de aluminio que se podría obtener si el


rendimiento fuese del 100%. Con un rendimiento del 80%, la masa real de aluminio
será:

𝑚𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑅 80
𝑅(%) = ∗ 100 → 𝑚𝑟𝑒𝑎𝑙 = 𝑚𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎 = 335.8 = 268.6 𝑔𝑟
𝑀𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 100 100

4.3. Se dispone de dos cubas electrolíticas conectadas en serie con disoluciones de nitrato
de plata y de ácido sulfúrico, respectivamente. Se hace pasar corriente de forma que en la
primera se depositan 0.2325 gramos de plata. Calcule el volumen de hidrogeno medido a
25°C y 1 atmósfera de presión, que se desprenderá en la segunda cuba. Datos: Masas
atómicas; Ag = 108; H = 1

1 Faraday = 96500 C·eq−1

Solución.

Por estar conectadas en serie por ambas cubas pasa la misma cantidad de
corriente y por tanto en ambas se depositan o liberan el mismo número de Eq-gr.

En el cátodo de la 1ª cuba se reducen los cationes Ag+ a plata metálica (Ag),


en la 2ª cuba son los protones (𝐻 + ) provenientes de la disociación de ácido sulfúrico
los que se reducen en el cátodo a hidrógeno molecular (𝐻2 ).

• Cuba I: Cátodo (Reducción)

𝐴𝑔+ + 1𝑒 − → 𝐴𝑔
𝑣(𝐴𝑔) = 1

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108 𝑔𝑟
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔) = = 108
1 𝐸𝑞

• Cuba II: Cátodo (Reducción)

2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2
𝑣(𝐻2 ) = 2

𝑛°𝐸𝑞 − 𝑔𝑟(𝐴𝑔)1 = 𝑛°𝐸𝑞 − 𝑔(𝐻2 )𝐼𝐼


𝑚(𝐴𝑔) 𝑚(𝐻2 )
=
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔) 𝑃𝐸𝑞 (𝐻2 )

𝑚(𝐴𝑔) 𝑚(𝐻2 )
=
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔) 𝑀(𝐻2 )⁄
𝑣(𝐻2 )
𝑚(𝐴𝑔) 𝑚(𝐻2 )
= ∗ 𝑣(𝐻2 )
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔) 𝑀(𝐻2 )

𝑚(𝐴𝑔)
= 𝑛(𝐻2 ) ∗ 𝑣(𝐻2 )
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔)
𝑚(𝐴𝑔) 𝑃𝐻 ∗ 𝑉𝐻2
= 2 ∗ 𝑣(𝐻2 )
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔) 𝑅𝑇
𝑚(𝐴𝑔)
𝑉𝐻2 =
𝑃𝐸𝑞 (𝐴𝑔)𝑃𝐻2 ∗ 𝑣(𝐻2 )

Sustituyendo por los valores del enunciado:

𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
0.2325 𝑔𝑟 0.082 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∗ 298𝐾
𝑉𝐻 2 = ∗
108 𝑔𝑟 𝐸𝑞
⁄𝐸𝑞 1 𝑎𝑡𝑚 ∗ 2 ⁄𝑚𝑜𝑙

4.4. Se electroliza una disolución de ácido sulfúrico, usando electrodos inertes, durante un
periodo de 20 minutos. El hidrógeno producido se recoge sobre agua a una presión total de
750 mm de Hg y a una temperatura de 27 ºC, obteniéndose en estas condiciones 200 mL.

a) Indique en que electrodo se desprende él hidrogeno., cuál es la reacción


correspondiente y cuál es el equivalente electroquímico del hidrogeno.

b) Calcule la intensidad de la corriente aplicada.

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DATOS: F = 96500C·eq−1; R = 0’082 atm·L/K·mol; Presión de vapor del


agua a 27 ºC = 26 mm Hg; H = 1

Solución.

a) El hidrogeno se obtiene a partir de los protones presentes en la disolución debido


a la disociación del acido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4 − −𝐻2 𝑂 − −→ 𝑆𝑜4− + 2𝐻 + ). Los
protones se reducen en el catodo a hidrógeno molecular captando electrones según
la semireaccion:
2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐻2
2 𝑔𝑟⁄
𝑀(𝐻2 ) 𝑚𝑜𝑙 = 1 𝑔𝑟
𝑃𝐸𝑞 (𝐻2 ) = = ⁄𝐸𝑞
𝑣(𝐻2 ) 2 𝐸𝑞⁄
𝑚𝑜𝑙

Valencia red-ox es el número de electrones que se transfieren en la


semiracción por mol de compuesto.

b) La intensidad de la corriente se calcula a partir de las leyes de Faraday.


𝑄
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 =
𝐹
𝑚
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 =
Donde: { 𝑃𝐸𝑞
𝑄 = 𝐼∗𝑡
𝑚 𝐼∗𝑡
=
𝑃𝐸𝑞 𝐹

Puesto que el hidrógeno se recoge en forma gaseosa conviene expresar la


igualdad anterior en función del número de moles de hidrógeno.

𝑚
Ordenando y teniendo en cuenta que 𝑀 = 𝑛(𝑛° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠)

𝑚(𝐻2 ) 𝐼∗𝑡
𝑣(𝐻2 ) =
𝑀(𝐻2 ) 𝐹
𝐼∗𝑡
𝑛(𝐻2 ) ∗ 𝑣(𝐻2 ) =
𝐹

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El número de moles de hidrógeno se obtiene mediante la ecuación de gases


ideales, pero hay que tener en cuenta que se recoge mezclado con vapor de agua,
por lo que se deberá usar la presión parcial de hidrógeno en la mezcla. Teniendo en
cuenta que la presión total es la suma de las presiones parciales:

𝑃 = 𝑃𝐻2 + 𝑃𝐻2 𝑂
𝑃𝐻2 = 750 − 26 = 724 𝑚𝑚 𝐻𝑔

Conocida la presión parcial de hidrógeno se calcula el número de moles.

𝑃𝐻2 ∗ 𝑉 = 𝑛𝐻2 𝑅𝑇
𝑃𝐻2 ∗𝑉
𝑛𝐻2 =
𝑅𝑇
724
𝑎𝑡𝑚 ∗ 200𝑥10−3 𝐿
𝑛𝐻2 = 760 = 7.74𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝐿
0.082 ∗ 300 𝐽
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

Conocidos los moles de hidrógeno calculamos la intensidad.

𝐼∗𝑡
𝑛(𝐻2 ) ∗ 𝑣(𝐻2 ) =
𝐹
𝑛(𝐻2 ) ∗ 𝑣(𝐻2 ) ∗ 𝐹
𝐼=
𝑡
𝐸𝑞⁄ 𝐶
7.74𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 ∗ 2 𝑚𝑜𝑙 ∗ 96500 ⁄𝐸𝑞 𝐶
𝐼= = 1.25 (𝐴)
20 ∗ 60𝑠 𝑠

4.5. Se dispone de una disolución acuosa de sulfato de cobre (II) de concentración 4×10−2
M. Calcule el tiempo necesario para electrolizar completamente el cobre contenido en 250
ml de dicha disolución al pasar una corriente de 1’2 amperios, si el rendimiento del proceso
es del 90%.

DATOS: Masas atómicas: O = 16,0; S = 32,0; Cu = 63,5

Constante de Faraday: 96.500C·eq−1

Solución.

El cobre se reduce en el cátodo según la siguiente semireacción:

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𝐶𝑢2+ + 2𝑒 − → 𝐶𝑢
𝑀 63.5 𝑔𝑟
𝑃𝐸𝑞 (𝐶𝑢2+ ) = = = 31.75
𝑣 2 𝐸𝑞

Según las leyes de Faraday:

𝑚
𝑄 𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 =
𝑛° 𝐸𝑞 − 𝑔𝑟 = 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒: { 𝑃𝐸𝑞
𝐹
𝑄 =𝐼∗𝑡
𝑚 𝐼∗𝑡
= (1)
𝑃𝐸𝑞 𝐹

Para calcular la masa de Cu2+ se tiene en cuenta que el sulfato de cobre (II),
como sal que es, está totalmente disociado según:

𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑢2+ + 𝑆𝑂42−

Por lo tanto |𝐶𝑢2+ | = |𝐶𝑢𝑆𝑂4 | = 4𝑥10−2 𝑀 Conocida la concentración de


𝐶𝑢2+ se calcula su masa.

𝑛(𝐶𝑢2+ ) = 𝑀 ∗ 𝑉 = 4 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙⁄𝐿 ∗ 250 ∗ 10−3 𝐿¿ 0.01𝑚𝑜𝑙


𝑔𝑟
𝑚(𝐶𝑢2+ ) = 𝑛(𝐶𝑢2+ ) ∗ 𝑀(𝐶𝑢2+ ) = 0.01 𝑚𝑜𝑙 ∗ 63.5 ⁄𝑚𝑜𝑙 = 0.635 𝑚𝑜𝑙

Sustituyendo los datos en la expresión (1), se calcula el tiempo teórico.

𝑚 𝐼∗𝑡
=
𝑃𝐸𝑞 𝐹

𝑚∗𝐹 0.635 𝑔𝑟 ∗ 96500 𝐶⁄𝐸𝑞


𝑡= =
𝑃𝐸𝑞 ∗ 𝐼 31.75 𝑔𝑟 𝐽
⁄𝐸𝑞 ∗ 1.2𝐴 (𝑠)

Este es el tiempo teórico, para calcular el tiempo real hay que tener en cuenta
el rendimiento del proceso.

𝑡
1.1. 𝑅 = 𝑡𝑇 ∗ 100
𝑅

𝑡𝑇 1608
𝑡𝑅 = ∗ 100 = ∗ 100 = 2680𝑠
𝑅 60

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TEMA V:

ESPONTANEIDAD DE REACCIÓN

5.1. Para una determinada reacción química ∆𝑯° = −𝟑𝟓. 𝟒𝒌𝑱 y 4 kJ y ∆𝑺° = −𝟖𝟓. 𝟓𝑱𝑲−𝟏 .
Indique, justificando la respuesta, si:

a) La reacción da lugar a un aumento o disminución del desorden del sistema.

b) La reacción será espontánea a 298 K y condiciones estándar.

Solución:

a) El valor negativo de ∆𝑆° indica que en la reacción hay una disminución de


entropía al pasar de los reactivos a los productos. Según la interpretación de
Boltzmann, la entropía es una medida del desorden de un sistema. Por tanto, en
este caso, el sistema disminuye su desorden. Esto es, los productos pueden
considerarse que están más ordenados que los reactivos.

b) Para determinar si la reacción es espontánea a 298 K calculamos el valor


de la energía de Gibbs (tener en cuenta las unidades de la variación de entropía)

𝑘𝐽
∆𝐺° = ∆𝐻° − 𝑇∆𝑆° = −35.4 𝑘𝐽 − 298 𝐾 (−0.0855 ) = −9.9𝑘𝐽
𝐾

Como la energía de Gibbs es negativa la reacción será espontánea a esa


temperatura.

5.2. Las entalpías estándar de formación del 𝑵𝑯𝟑 (g) y del 𝑯𝟐 𝑶(l) son – 46.11 y – 285.8 kJ
𝒎𝒐𝒍−𝟏 , respectivamente. La variación de la entalpía estándar para la reacción:

5 3
𝑁𝐻3 (𝑔) + 4 𝑂2 (𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 2 𝐻2 𝑂 (𝐼) es ∆𝐻° = −292.3 𝑘𝐽

A partir de los datos anteriores, calcule:

a) La variación de entalpía estándar para la reacción:

𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑂(𝑔)

b) Justifique si la reacción anterior será o no espontánea.

Solución:

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Solución 1:

Nos damos cuenta que la entalpía pedida se corresponde con el doble de la


entalpía de formación del NO (que desconocemos). La entalpía de formación del
monóxido de nitrógeno podemos obtenerla con los datos termoquímicos que nos
dan en el enunciado:

5 3
𝑁𝐻3 (𝑔) + 4 𝑂2 (𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 2 𝐻2 𝑂 (𝐼) es ∆𝐻𝑅0 = −292.3 𝑘𝐽

0 3 0 0
∆𝐻𝑅0 = 𝐻𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = [∆𝐻𝑓(𝑁𝑂) + ∆𝐻𝑓(𝐻2 𝑂)
] − [5∆𝐻𝑓(𝑁𝐻3)
]
2
0 3 0 0
∆𝐻𝑓(𝑁𝑂) = ∆𝐻𝑅0 − ∆𝐻𝑓(𝐻 2 𝑂)
+ 5∆𝐻𝑓(𝑁𝐻 3)
2
3
[−292.3 − (−285.8) + (−46.11)] 𝑘𝐽 = 90.3𝑘𝐽
2

Luego la entalpía pedida será: 180.6 kJ

Solución 2:

Calculamos la variación de entalpía para la reacción dada aplicando la ley


de Hess:

Ecuación (ajustada) de la que se pretende saber la variación de entalpía


estándar:

𝑁2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2 𝑁𝑂(𝑔) ¿ ∆𝐻𝑅0 ?

Ecuaciones (ajustadas) de las cuales tenemos la variación de entalpía (por


comodidad las variaciones de entalpía se numeran del 1 al 3).

1 3 𝑘𝐽
𝑁2 (𝑔) + 𝐻2 (𝑔) → 𝑁𝐻3 (𝑔) ∆𝐻10 = −46.11
2 2 𝑚𝑜𝑙
1 𝑘𝐽
𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝐼) ∆𝐻20 = −285.8
2 𝑚𝑜𝑙
5 3
𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝐼) ∆𝐻30 = −292.3𝑘𝐽
4 2

Escribimos las ecuaciones de forma tal que su suma dé la ecuación


buscada:

𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) → 2𝑁𝐻3 (𝑔) 2∆𝐻10

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3
3𝐻2 𝑂 (𝐼) → 3𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) − 3∆𝐻20
2
10
2𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) → 2𝑁𝑂(𝑔) + 3𝐻2 𝑂 (𝐼) 2∆𝐻30
4

3. Sumamos las ecuaciones químicas (miembro a miembro, como si fueran


ecuaciones matemáticas) y comprobamos que obtenemos la reacción buscada:

∆𝐻𝑅0 = 2∆𝐻10 − 3∆𝐻20 + 2∆𝐻30 = [2(−46.11) − 3(−285.8) + 2(−292.3)𝑘𝐽 = 180.6𝑘𝐽]

Reacción endotérmica.

Para determinar si la reacción es espontánea a 298 K deberíamos de


determinar el signo de la energía de Gibbs: ∆𝐺 0 = ∆𝐻 0 − 𝑇∆𝑆 0

No tenemos el valor de la variación de entropía pero podemos hacer una


evaluación de la misma. Existe el mismo número de moles gaseosos en los
reactivos y en los productos, podríamos considerar (si no tenemos más datos) que
∆𝑆 0 = 0

Por tanto ∆𝐺0 > 0 Reacción no espontánea a 298 K y 1 atm.

5.3. Para la reacción: 𝑵𝟐 𝑭𝟒 (𝒈) → 𝟐𝑵𝑭𝟐 (𝒈) ∆𝑯𝟎 = 𝟖𝟓. 𝟎 𝒌𝑱 Indique y justifique si existen
condiciones de temperatura en las que la reacción anterior será espontánea.

Solución:

Para determinar si la reacción es espontánea a 298 K determinamos el signo


de ∆𝐺 0

∆𝐺 0 = ∆𝐻 0 − 𝑇∆𝑆 0

No tenemos el valor de la variación de entropía pero podemos hacer una


evaluación de la misma. Existen dos moles de gas en los productos y solo uno en
los reactivos. El número de moles de gas, por tanto, aumenta al pasar de los

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reactivos a los productos. En consecuencia el desorden aumenta al pasar de los


reactivos a los productos. Luego: ∆𝑆 0 > 0

Como tanto la variación de entalpía como la de entropía son positivas, la


variación de energía de Gibbs tenderá a ser negativa al elevar la temperatura.

𝟏
5.4. Para la reacción: 𝑯𝟐 𝑶(𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐 (𝒈) → 𝑯𝟐 𝑶𝟐 (𝒈) ∆𝑯𝟎 = 𝟏𝟎𝟓. 𝟓 𝒌𝑱 Indique y

justifique si existen condiciones de temperatura en las que la reacción anterior será


espontánea.

Solución:

Para determinar si la reacción es espontánea a 298 K determinamos el signo de ∆𝐺 0

∆𝐺 0 = ∆𝐻 0 − 𝑇∆𝑆 0

No tenemos el valor de la variación de entropía pero podemos hacer una


evaluación de la misma. Existe un mol de gas en los productos y 1,5 moles de gas en
los reactivos. El número de moles de gas, por tanto, disminuye al pasar de los reactivos
a los productos. En consecuencia el desorden disminuye al pasar de los reactivos a los
productos. Luego: ∆𝑆 0 > 0

Como la variación de entalpía es positiva y la de entropía negativa, la variación


de energía de Gibbs será positiva a cualquier temperatura. La reacción será no
espontánea a cualquier temperatura.

5.5. ¿Podrá lograrse mediante calentamiento que una reacción no espontánea a 25 °C fuese
espontánea a temperatura más alta?

∆𝐺 = ∆𝐻 − 𝑇∆𝑆

Si ∆𝐻 < 0 y ∆𝑆 > 0 → Sería siempre espontánea

Si ∆𝐻 < 0 y ∆𝑆 < 0 → Sería espontánea a temperaturas bajas

Si ∆𝐻 > 0 y ∆𝑆 < 0 → Nunca sería espontánea

Si ∆𝐻 > 0 y ∆𝑆 > 0 → Espontánea a temperaturas altas

Estos dos últimos casos son los que nos podrían afectar: si ∆𝑯 > 𝟎 la reacción no
es espontánea a bajas temperaturas. Por lo que si ∆𝑺 < 𝟎 la reacción no sería

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espontánea en ningún caso, mientras que si ∆𝑺 > 𝟎 Si podría ser que a altas
temperaturas la reacción fuera espontánea.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

https://lidiaconlaquimica.wordpress.com/2015/06/30/ejercicios-de-energia-libre-de-
gibbs-y-espontaneidad-de-las-reacciones/

https://www.orientacionandujar.es/wp-content/uploads/2013/05/TEMA-4-
Energ%C3%ADa-de-las-Reacciones-Qu%C3%ADmicas-2003.pdf

https://www.uam.es/docencia/jppid/documentos/practicas/actuales/guion-p4.pdf

https://aprendemasblog.files.wordpress.com/2014/06/electrolisis-soluciones.pdf

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