NHZ4063-15 - Polímeros: Síntese, Caracterização e Processos

Profa. Márcia Spinacé (3 quadrimestre - 2018)

LISTA DE EXERCÍCIOS

1. Que características deve ter um monômero para sofrer polimerização: a) por

condensação, b) radicalar, c) catálise Ziegler-Natta, d) aniônica e e) catiônica e quais são
os principais tipos de iniciadores utilizados.
a. Na polimerização por condensação, os monômeros devem conter grupos funcionais –OH, –
COOH, já que nessa reação ocorre a liberação de moléculas pequenas, como a água, metanol,
etc. Os monômeros devem ser polifuncionais e suas unidades repetitivas devem ser diferentes.

b. Os monômeros devem ter uma dupla ligação, para que ocorra interação com o radical livre
do iniciador.
Os iniciadores são moléculas capazes de se romperem por cisão homolítica pela ação de calor,
luz, oxirredução ou radiação ionizante.
c. Os catalisadores tradicionais são compostos (alcóxidos, alquilas ou alquil-haletos) de metais
de transição dos grupos IVB a VIIIB combinados com haletos ou alquilas de metais dos grupos I
a III, nestes catalisadores, a reação ocorre em sítios ativos na superfície do catalisador (catálise
heterogênea). Os catalisadores metalocênicos são compostos metalocênicos de metais de
transição do grupo IVB, nestes catalisadores a reação ocorre em solução (catálise homogênea).
d. o monômero deve formar um ânion.
e. o monômero deve formar um cátion.
Os iniciadores são geralmente ácidos fortes (HCl, H2SO4), ou ácidos de Lewis (BF3, AlCl3),
ácidos fortemente protônicos (H+).

2. Comente se e como é possível obter copolímeros em bloco. Justifique.

A copolimerização em blocos ocorre quando a razão de reatividade tem valores grandes, de
modo que ocorre a reação de um comonômero com ele mesmo.
A reação é uma polimerização do tipo aniônica “viva” e ocorre da seguinte forma:
 A reação continua enquanto houver monômero, a interrupção ocorre com a adição de
doadores de prótons.

3. Defina: termoplásticos, elastômeros. Quais são as principais características físicas e

estruturais que os diferenciam? Cite exemplos dos principais polímeros comerciais em
cada classificação.
Termoplásticos são polímeros que apresentam cadeias lineares ou ramificadas. Eles são
moldáveis a quente, isolantes térmicos e elétricos, possuem baixa densidade, são resistentes
ao impacto e com larga faixa de aplicações, possuem baixo custo e são recicláveis.
São exemplos: o Polipropileno (PP), Politereftalato de etileno (PET).
Elastômeros Os elastômeros ou borrachas são capazes de sofrer um grande deformação e
depois retornar às dimensões originais, pois possuem na sua estrutura cadeias longas e
flexíveis, apresentando fracas forças intermoleculares e reticulação ocasional. Podem sofrer
reticulação com a adição de aditivos, como o enxofre na borracha natural, que promove a
vulcanização da borracha. Um exemplo de elastômero é a borracha natural.

4. O que são polímeros vivos?

São polímeros cujas reações de polimerização são caracterizadas por não possuir a etapa de
terminação, o monômero ativado reage com o monômero da reação, e a propagação se
mantém ativa indefinidamente, a não ser que hajam impurezas. As cadeias crescem até o
tamanho termodinamicamente mais estável, gerando cadeias com o mesmo tamanho, ou seja,
com estreita distribuição de massa molar (formando polímeros com baixo índice de
polidispersão). A reação só é finalizada com a adição de um terminador, geralmente água.

5. Defina massa molar média em massa e em número. Compare os valores de Mn, Mw, Mz e
Mv entre si?
Massa molar numérica média (Mn): é a média aritmética da massa molar de todas as cadeias
e leva em conta o número de cadeias com a mesma massa molar.
Massa molar ponderal média (Mw): Considere a massa da cadeia polimérica. A massa molar
de cada fração contribui de maneira ponderada para o cálculo da média. Nesse caso, massas
molares maiores terão maior influência no resultado.
Segundo as definições de cada tipo de massa molar média, tem-se que:
Mn<Mv<Mw<Mz

Como é possível determiná-las experimentalmente?

A cromatografia de permeação em gel (GPC) permite determinar todas as massas molares do
polímero. Outras técnicas permitem a obtenção de diferentes massas molares, como a
Osmometria para massa molar média numérica (Mn), a Viscosimetria para a massa molar
viscosimétrica (Mv), o espalhamento de luz laser para a massa molar ponderal média (Mw) e a
ultracentrifugação para a massa molar média z (Mz).

Qual a importância de se conhecer médias diferentes?

É importante para caracterização do polímero e determinação da distribuição de cadeias dos
polímeros, que influenciará no comportamento e no processamento do mesmo.

6. Defina polímeros isotáticos, sindiotáticos e atáticos.

7. Como é possível avaliar experimentalmente a taticidade e qual a sua influência sobre as
propriedades finais dos polímeros?
Podem ser utilizadas técnicas de espectroscopia para determinação da cristalinidade. Também
pode ser analisado por técnica de DSC na obtenção das temperaturas de transição vítrea e de
fusão. A taticidade influencia o grau de cristalização do polímero, quanto maior for a
organização do polímero, mais isostático ele será, dessa forma, maior será a cristalinidade e
maior será a densidade do mesmo. Polímeros isostáticos permitem um maior empacotamento
de suas cadeias.

8. Qual a influência do solvente em cada tipo de síntese?

O solvente é escolhido de forma que o monômero e iniciador possam se dissolver totalmente e
que o polímero formado seja de fácil remoção. Dependendo da polaridade do solvente, ele
pode reagir com o iniciador ou até inibi-lo.