Termodinámica: Primer Principio

Parte 2

Olivier Skurtys

Departamento de Ingenierı́a Mecánica

Universidad Técnica Federico Santa Marı́a
Email: olivier.skurtys@usm.cl

Santiago, 2 de mayo de 2012

Presentación

1 Introducción

2 Aplicación del primer principio

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Introducción

1 Introducción
Primer principio: definición 1
Energı́a mecánica
Primer principio: definición general
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición 1

1 Introducción
Primer principio: definición 1
Energı́a mecánica
Primer principio: definición general
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición 1

Resumen
Si no se toma en cuenta las energı́as potenciales y cinéticas del sistema

La cantidad Q − W mide la variación de energı́a interna, ∆U , del

sistema
∆U = UB − UA = Q − W (1)

La energı́a representa la energı́a almacenada a la escala microscópica:

energı́a cinética provocado por el movimiento desordenado de las
partı́culas)
energı́a potencial de interacción entre estas partı́culas.
Usando las definiciones vistas anteriormente, tenemos:

dU = δQ − δW (2)

La energı́a interna es una función de estado. Es una

diferencial total exacta
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Energı́a mecánica

1 Introducción
Primer principio: definición 1
Energı́a mecánica
Primer principio: definición general
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Energı́a mecánica

Teorema de la energı́a cinética por un sistema

El teorema del energı́a cinética se demuestra a partir del principio
fundamental de la dinámica. Su enunciado es el siguiente:

dEc = δWin + δWext (3)

La variación del energı́a cinética Ec de un sistema durante un

intervalo de tiempo dt es igual a la suma de los trabajos de las
fuerzas:
interiores δWin
exteriores δWext
Se usa aquı́ la convención de signo de la mecánica por el trabajo con
el medio exterior.
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Energı́a mecánica

Teorema de la energı́a mecánica

Algunas fuerzas exteriores e interiores son tales que sus trabajos no
dependen del camino seguido por los puntos de aplicación.
Estos trabajos elementales pueden escribirse bajo la forma de
diferenciales totales exactas llamadas: energı́as potenciales:

δWext = −dEp,ext y δWin = −dEp,in (4)

La variación de energı́a potencial de un cuerpo que se desplaza

entre dos puntos es opuesto al trabajo generado por la fuerza a la
cual es sometido el cuerpo entre estos dos puntos.
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Energı́a mecánica

Por definición, se llama energı́a mecánica, Em de un sistema S la

suma:
de su energı́a cinética
de su energı́a potencial

Em = Ec + Ep con Ep = Ep,ext + Ep,in (5)

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Energı́a mecánica

Si hacemos la distinción entre las fuerzas que se ejercen sobre el

sistema:
las fuerzas que deriven de una energı́a potencial
y las otras
Los trabajos elementales de las fuerzas exteriores y interiores se
escriben:
no−pot
δWext = −dEp,ext + δWext
no−pot
δWin = −dEp,in + δWin (6)
no−cin no−cin
donde δWext y δWin son los trabajos elementales de las
fuerzas que no dependen de una energı́a potencial. Resulta de la
ecuación 3 que:

no−pot no−pot
dEc = −dEp,ext + δWext − dEp,in + δWin (7)
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Energı́a mecánica

no−pot no−pot
dEc = −dEp,ext + δWext − dEp,in + δWin (8)
Ası́ se puede escribir que:
no−pot no−pot
d (Ec + Ep,ext + Ep,in ) = δWext + δWin (9)

Se obtiene ası́ el teorema de la energı́a mecánica:

no−pot no−pot
dEm = d (Ec + Ep ) = δWext + δWin (10)

donde dEp = Ep,ext + Ep,in es la energı́a potencial total.

La variación de energı́a mecánica es igual a la suma de los trabajos de

las fuerzas exteriores e interiores que no deriven de una energı́a
potencial.
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Energı́a mecánica

Comentario

La energı́a mecánica no es una magnitud conservativa: en general la

variación de energı́a de un sistema no es igual al trabajo
intercambiado con el medio exterior
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Energı́a mecánica

Ejemplo
Ejemplo demostrando que la energı́a mecánica no es una magnitud
conservativa. Estudiamos la caı́da de una bola en un fluido viscoso.

Una bola de masa m es situado en

un estanque lleno de fluido
viscoso.
La bola es a la altura h.
La bola y el fluido forman un
sistema termodinámico aislado
El estanque es impermeable y sus
paredes son rı́gidas y adiabáticas.
Además se supone que la masa especifica de la bola es superior a
la masa especifica del fluido.
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Energı́a mecánica

Ejemplo

Al empieza de la experiencia, la
bola y el fluido son inmóvil.
A t = 0, la bola se cae y llega en
el fondo del estanque.
Después un tiempo el fluido y la
bola de inmovilizan
El sistema tiene un nuevo estado
de equilibrio.
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Energı́a mecánica

Ejemplo
La variación de energı́a mecánica del sistema entre los dos
estados inicial y final se reduce a la variación de energı́a potencial
de la bola:

dEm = −mgh (11)

El sistema perdió de la energı́a mecánica pero no intercambio

energı́a con el medio exterior.
La energı́a mecánica no es entonces conservativa.
La relación 10 dice que la variación de energı́a mecánica es generada
por el trabajo de las fuerzas de fricción internas al sistema (por que
no−pot
δWext = 0)
no−pot
dEm = δWin (12)
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Primer principio: definición general

1 Introducción
Primer principio: definición 1
Energı́a mecánica
Primer principio: definición general
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Definición
El primer principio de la termodinámica postula que:
existe una función de las variables de estado extensiva, llamada
energı́a total, que es conservativa: su variación es igual a la
energı́a recibido por el sistema del medio exterior en
forma de trabajo y calor.

no−pot
dEtotal = δQ − δWext (13)
no−pot
El signo menos frente δWext permite respectar la convención del
signo de termodinámica.
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Primer principio: definición general

Energı́a total
La energı́a total dEtotal puede se descomponer en la suma:
de la energı́a mecánica Em
y de la energı́a interna U (ya definida antes)

Etotal = Em + U (14)

La energı́a mecánica es la energı́a almacenada en el sistema a la escala

macroscópica, bajo la forma de energı́a cinética y energı́a potencial
(gravedad, resorte,. . . )
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Energı́a interna
Ası́, por definición, la energı́a interna:
es la diferencia entre la energı́a total del sistema y la energı́a
perceptible a la escala macroscópica:

U = Etotal − Em (15)

representa la energı́a almacenada a la escala macroscópica.

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Comentarios
Podemos notar que:
El calor como el trabajo no son funciones de estado
En contrario, la energı́a total y la energı́a mecánica son funciones
de estado
entonces la energı́a interna es función de estado.
Vamos a notar dEtotal una variación de energı́a total
y dU una variación de energı́a interna.
Se utilizara las notaciones siguientes por un proceso (transformación)
entre dos estados de equilibrio:

∆Etotal = ∆Em + ∆U (16)

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Comentarios
no−pot
Solamente el trabajo δWext generado por las fuerzas
mecánicas exteriores que no derivan de un potencial
provoca una transferencia de energı́a entre el sistema y el
medio exterior.
Se notara simplemente δW para facilitar la notación (como antes)
Ası́, el primer principio de la termodinámica en su forma general se
escribe:

dEtotal = dEc + dEp + dU = δQ − δW (17)

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Expresión de la energı́a total

dEtotal = dEc + dEp + dU = δQ − δW (18)

 
 Cantidad neta de energia

Cambio en la cantidad

 

 transf erida al sistema a traves 

 
 
 
de energia contenida dentro
  
= su f rontera por transf erencia −
el sistema durante
de calor durante

 
  
  
un intervalo de tiempo
 
 

un intervalo de tiempo
 
 

 Cantidad neta de energia 

transf erida f uera del sistema a traves
 

 su f rontera por trabajo durante 

un intervalo de tiempo
 
(19)

Las cantidades de calor y de trabajo son cantidades netas

es decir suma de todas las entradas y salidas de Q y W .
Es muy importante definir claramente la elección de la superficie
de control para hacer el balance de energı́a
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Primer principio: definición general

Expresión de la energı́a total

Ası́ obtenemos una expresión del balance de energı́a en sistemas
cerrados en movimiento entre los estados de equilibrio 1 y 2:

∆Etotal = ∆Ec + ∆Ep + ∆U = δQ − δW (20)

1
m v22 − v12 + mg(z2 − z1 ) + (U2 − U1 ) = Q12 − W12


(21)
2
o por unidad de masa tenemos:

∆total = ∆c + ∆p + ∆u = δq − δw (22)

1 2
v2 − v12 + g(z2 − z1 ) + (u2 − u1 ) = q12 − w12


(23)
2
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación del primer principio

2 Aplicación del primer principio

Aplicación a un sistema simple
Aplicación a un ciclo termodinámico
Aplicación a un sistema mecánico
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema simple

2 Aplicación del primer principio

Aplicación a un sistema simple
Aplicación a un ciclo termodinámico
Aplicación a un sistema mecánico
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema simple

Definición: sistema simple

Un sistema simple es un fluido que contiene N moles de un cuerpo
puro, homogéneo, ocupando un volumen V por el cual:
los efectos de gravedad,
de energı́a cinética,
de inercia,
ası́ que los efectos de campo eléctrico o magnético
son despreciables.

Un sistema simple intercambia energı́a con el medio exterior bajo dos

formas: trabajo mecánico o calor.
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema simple

Vimos que:

no−pot
dEtotal = dEm + dU = δQ − δWext = δQ − δW (24)

Entonces el primer principio en el caso de un sistema simple se

escribe:

no−pot
dU = δQ − δWext = δQ − δW (25)
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Aplicación a un ciclo termodinámico

2 Aplicación del primer principio

Aplicación a un sistema simple
Aplicación a un ciclo termodinámico
Aplicación a un sistema mecánico
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un ciclo termodinámico

Un ciclo es un proceso tal que el estado final del sistema es igual al

estado inicial.
La energı́a total es una función de estado, su variación durante
un ciclo es entonces nula
Tenemos entonces por un ciclo:

dEtotal = δQ − δW = 0 (26)
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema mecánico

2 Aplicación del primer principio

Aplicación a un sistema simple
Aplicación a un ciclo termodinámico
Aplicación a un sistema mecánico
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema mecánico

Tenemos:
no−pot
dEtotal = dEm + dU = δQ − δWext (27)
y la ecuación por la energı́a mecánica (con el signo menos para
respectar la convención de la termodinámica)
no−pot no−pot
dEm = δWin − δWext (28)

Si hacemos la suma de las ecuaciones 27 y 28 viene:

no−pot
δWin = δQ − dU (29)

Es decir que:
el trabajo de las fuerzas mecánicas interiores que no deriven de
un potencial contribuyen:
a hacer variar la energı́a interna del sistema, o a
intercambiar del calor con el exterior.
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Aplicación a un sistema mecánico

Ejemplo
Tomamos de nuevo el ejemplo de la caı́da de la bola en un fluido (que
vimos a comienzo de esta parte).
El sistema constituido del fluido y de la bola es aislado

δW = 0 y δQ = 0 ⇒ dEtotal = 0 ⇒ dU = −dEm ⇒ dU = +mgh

(30)

Después la caı́da de la bola, la energı́a mecánica del sistema fue

convertida en energı́a interna.
Esta conversión se hizo por el intermediario de las fuerzas de
fricción internas al sistema.
La energı́a total se quedo constante, mientras que la transferencia
de energı́a con el medio exterior es nula.
La energı́a total es bien una magnitud conservativa.
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Diagrama de Clapeyron (P -V )

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Introducción

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Introducción

Los diagramas

El ingeniero trabaja con diagramas termodinámicos para predecir el

comportamiento de un sistema, en particular cuando se trata de
sustancias (gases, lı́quidos) reales.

Los diagramas termodinámicos representan en forma gráfica las

propiedades termodinámicas de sustancias reales.
Existe varias diagramas, los mas comunes que se usan:
Diagrama P -V (diagrama de Clapeyron)
Diagrama T -S (temperatura-entropı́a o Diagráma Entrópico)
Diagrama H-S (entalpı́a-entropı́a o Diagrama de Mollier)
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Introducción

Diagrama de Clapeyron
El diagrama de Clapeyron tiene las siguientes propiedades de interés:

El trabajo cuasiestático de un Trabajo W

sistema compresible se puede
representar como el área
delimitada por la traza del
proceso en el plano P -V
La traza del proceso se denomina
la lı́nea de estados, que sólo
está definida en procesos
cuasiestáticos.
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Introducción

Diagrama de Clapeyron

En un ciclo cerrado, si el ciclo se

recorre en el sentido horario, el
trabajo intercambiado es positivo,
W >0
el sistema da un trabajo, ciclo
motriz.
Si se recorre en el sentido
antihorario, el trabajo
intercambiado es negativo, W < 0
el sistema absorbe un trabajo.
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Introducción

Vamos ahora a estudiar (y detallar) los diferentes procesos:

Proceso isotermo
Proceso adiabático
Proceso isobárico
Proceso isocórico
en el diagrama de Clapeyron en el caso de un gas ideal.
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Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

El proceso isotérmico se hace a temperatura constante. La experiencia
que realiza este proceso es la siguiente:

Sea un sistema constituido de n Esquema del dispositivo

moles de gas ideal.
Este gas esta encerada en un
cilindro tapado por un pistón.
Las paredes del cilindro son
diatérmicas.
El cilindro + pistón se encuentra
inmerso en un termostato de
temperatura T .

Hacemos variar el volumen de gas extremadamente lentamente de

manera que la temperatura del gas se queda constante T = Cte e
igual a la temperatura del termostato.
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Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

Isotermas en el diagrama P -V
Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P -V (diagrama de
Clapeyron) son hipérbolas equiláteras:

Cte
P V = Cte ⇒ P = (31)
V

Proceso isocórico en el diagrama P -V

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Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

Calculo del trabajo de un proceso isotérmico

Calculamos el trabajo durante el proceso reversible isotérmico:
PA , VA , TA −→ PB , VB , TB con TA = TB (32)

Z B Z B
nRT
Wisoter = P dV = dV
A A V
Z B
dV
= nRTA
A V
 
VB
= nRTA ln (33)
VA

   
VB VB
Wisoter = nRTA ln = nRTB ln
VA VA
   
VB VB
= PA VA ln = PB VB ln (34)
VA VA
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Proceso isotérmico reversible de un gas ideal

VA
Sea α = VB el ratio de compresión

1 Si α < 1 α<1
VA < VB dilatación  
Wisoter = −nRTA ln VVBA
>0
W > 0 el sistema da un trabajo al medio
exterior
2 Sin embargo, si α > 1
VA > VB compresión 
Wisoter = −nRTA ln VVBA
<0
W < 0 el sistema recebe un trabajo del medio
exterior
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isobárico reversible de un gas ideal

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isobárico reversible de un gas ideal

Un proceso isobárico es un proceso termodinámico que ocurre a

presión constante. La experiencia que realiza este proceso es la
siguiente:
Calentamiento (o enfriamiento) de un sistema cilindro-pistón
sometido a presión constante,
se mide cómo varı́a el volumen V con la temperatura T .

Esquema del dispositivo

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isobárico reversible de un gas ideal

Proceso isobárico reversible de un gas ideal

En un diagrama P -V , un proceso isobárico aparece como una
lı́nea horizontal: P = Cte

Proceso isobárico en el diagrama P -V

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isobárico reversible de un gas ideal

Calculo del trabajo de un proceso isobárico

Calculamos el trabajo durante el proceso reversible isobárico:

PA , VA , TA −→ PB , VB , TB con PA = PB (35)

Z B
Wisobaro = P dV
A
Z B
= PA dV
A
= PA (VB − VA ) (36)

Wisobaro = PA (VB − VA )
= PB VB − PA VA (37)
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isocórico reversible de un gas ideal

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isocórico reversible de un gas ideal

Proceso isocórico reversible de un gas ideal

Un proceso isocórico es un proceso termodinámico que ocurre a
presión constante. La experiencia que realiza este proceso es la
siguiente:

calentamiento (o enfriamiento) de un Esquema del dispositivo

recipiente rı́gido,
se mide cómo varı́a la presión P en
función de la temperatura T .
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isocórico reversible de un gas ideal

En un diagrama P -V , un proceso isocórico aparece como una

lı́nea vertical: V = Cte

Proceso isocórico en el diagrama P − V

Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso isocórico reversible de un gas ideal

Calculo del trabajo de un proceso isocórico

Calculamos el trabajo durante el proceso reversible isocórico:
PA , VA , TA −→ PB , VB , TB con VA = VB (38)

Z B
Wisocoro = −P dV = 0 (39)
A
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso adiabático reversible de un gas ideal

3 Diagrama de Clapeyron (P -V )
Introducción
Proceso isotérmico reversible de un gas ideal
Proceso isobárico reversible de un gas ideal
Proceso isocórico reversible de un gas ideal
Proceso adiabático reversible de un gas ideal
Introducción Aplicación del primer principio Diagrama de Clapeyron (P -V )

Proceso adiabático reversible de un gas ideal

Proceso adiabático reversible de un gas ideal

Si el sistema es térmicamente aislado, el único intercambio con el
medio exterior es bajo intercambio de trabajo.
En un proceso adiabático reversible no hay transferencia de calor
δQ = 0.
Un proceso adiabático es también llamado proceso isoentrópico
reversible.
La entropı́a del fluido que forma el sistema permanece
constante.
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Proceso adiabático reversible de un gas ideal

En un diagrama P -V , cuando el sistema se mueve del punto A

hacia el punto B sobre una curva adiabática, la presión, el
volumen y la temperatura varı́an simultáneamente.

Proceso adiabático en el diagrama P -V