INSTITUTO TECNOLOGICO DE CELAYA

INGENIERÍA QUÍMICA

Introducción a polímeros
Investigación (alcohol polivinilico)

ALUMNO

Edgar Fernando Maldonado Alvarez

PROFESOR

José francisco louvier Hernández

22 de MAYO del 2016

 Historia
El alcohol polivinilico (PVOH) fue preparado por primera vez por hermmann y haehnel en
1924 hidrolizando el acetato polivinilico, usualmente en un proceso continuo. en 1942
Kyoto Unersity con el apoyo del gobierno construyo una planta piloto para promover
investigación y el desarrollo de la fibra de PVA durante la Segunda Guerra Mundial
despues de la Guerra Kuurashiki Rayon Co. construyo una planta piloto y comenzo la
produccion comercial en 1950, la produccion comercial de PVA comenzo en Japon.

Descripción

El alcohol polivinílico se presenta en forma de gránulos o polvo blanco. Comercialmente se

encuentra disponible en diferentes grados que difieren en peso molecular o en el
contenido de acetato, tiene color estable hasta 140 ºC. El PVA es inodoro e incoloro,
traslucido, blanco o color cremoso y granular. Típicamente un 5% de solución de alcohol
polivinilico exhibe un pH en un rango e entre 5.0 a 6.5. El alcohol polivinilico tiene un
punto de fusión de 180 a 190ºc. Se funde, con descomposición y pirolisis, a 230 ° C.
Tiene un peso molecular de entre 26300 y 30000 mol/gr, y grado de hidrólisis de entre
86.5 a 89%. Es inodoro y no tóxico, Tiene alta resistencia al oxígeno y a los diferentes
aromas, también posee gran flexibilidad.

Tiene resistencia y en las telas da una atractiva sensación al tacto. También es resistente al
aceite, grasas y disolventes. Sin embargo, estas propiedades dependen de la humedad. El
agua, que actúa como un plastificante, reducirá su resistencia a la tracción, pero
aumentan su elongación y resistencia al desgarro.

 Diámetro: 2.0 + /-0.25dtex

 resistencia al calor.
 Excelente para evitar las arrugas
 Buena flexibilidad
 Elongación: 7,5% máx.-Módulo (0,1-0,4%): 290 + / -10CN/dtex
 Densidad: 1.29g/cm3
 alta resistencia a la abrasión
 resistencia a los álcalis y ácidos
 Resistencia a la tracción: 11.5CN/dtex min.

El PVA forma un coloide reversible en agua caliente, es soluble en agua fría. Ligeramente
soluble en etanol
, pero insoluble en otros solventes orgánicos. En agua a 20 ºC y con un contenido máximo
de 10% de acetato se hincha, es soluble entre un 10% y un 38%, forma un gel fino entre
38% y 75% y contenidos mayores lo hacen insoluble.

El alcohol polivinilico es clasificado en dos clases nombradas: parcialmente hidrolizada y

totalmente hidrolizada. Parcialmente hidrolizada es utilizada en comida. Es utilizado
como una película protectora para comida y suplementos alimenticios.

El PVOH es estable en forma seca, se considera seguro de manejar y respetuoso del

medio ambiente, en particular por su capacidad de biodegradación. Para la mayoría de
aplicaciones de uso final, pocos sustitutos están disponibles para PVOH. Representa un
pequeño a moderado porcentaje (20% como máximo) del costo final de la amplia variedad
de productos finales en los que es un componente. La presión sobre los precios de PVOH
parece tener poco efecto en el costo de los productos finales, pero los precios del gas
natural pueden ser significativos en el costo de PVOH.
NOMBRES COMERCIALES

Algunos nombres comerciales son: PVA, PVOH, Poly(Ethenol), Ethenol, homopolymer;

Polyviol; Vinol; Alvyl; Alcotex; Covol; Gelvatol; Lemol; Mowiol; Mowiflex, Alcotex, Elvanol,
Gelvatol, Lemol, Mowiol, Nelfilcon A, Polyviol und Rhodoviol

Nombre IUPAC

Poly (vinil alcohol), PVOH, PVA, o PVAl

Toxicidad

No es toxico, y se biodegrada lentamente

Rombo de seguridad

Consumo

El consumo de alcohol de polivinilo fue de más de un millón de toneladas métricas en

2006. Los productores más grandes incluyen Kuraray (Japón y Europa) y Sekisui Specialty
Chemicals (EE.UU.), pero China cuenta con una serie de instalaciones de producción muy
grandes instaladas en la última década y en la actualidad representa el 45% de la
capacidad mundial.
Estructura química

La estructura del alcohol polivinilico (parcialmente hidrolizado) está dada por el

monómero:

Formula idealizada

[CH2CH(OH)]n

Posibles impurezas (incluyendo productos degradados)

Las impurezas resultantes del proceso de manufactura, incluyen el acetato de sodio,

metanol y acetato de metilo. Los niveles del acetato de sodio en la reacción, son
monitoreados usando el test de ignición de residuos. El residuo metanol y acetato de
metilo se monitorean durante el proceso de manufactura.

Métodos analíticos

No hay métodos cuantitativos para determinar el PVA, aun así, varios métodos han sido
descritos para la detección del PVA. Papel filtrado tratado con ioduro de potasio y
soluciones yódicas han sido sugeridas para medir la concentración del PVA en agua
residual en rangos de concentración de 1000-20000 mg/l. el color de los polímeros,
incluyendo el alcohol polivinilico, y sus derivados en varios solventes han sido utilizados
para identificarlos. El complejo verde formado de la reacción el alcohol polivinilico con
acido bórico ha sido utilizado para detectar pequeños cúmulos de resinas de cloruro
polivinilico.

OBTENCION

El PVOH es fabricado por hidrólisis del acetato de polivinilo y las calidades comerciales
tienen 80-100% de hidrólisis y un peso molecular de 13,000-200,000. El grado de hidrólisis
de PVOH afecta a una variedad de propiedades físicas, tales como tensiones interfaciales
de la solución, la compatibilidad, la cinética de reacción, reología, y solubilidad en agua. El
PVOH parcialmente hidrolizado tiene una temperatura de fusión inferior; una mayor
hidrólisis resulta en una menor solubilidad; la viscosidad aumenta con un mayor peso
molecular.

El material primario para su manufactura es el monómero de acetato vinilico. Es

manufacturado por la polimerización del acetato vinilico (ACETATO POLIVINILICO) seguido
de una hidrólisis parcial. El proceso de hidrólisis está basado en el reemplazo del grupo
ester en el acetato vinilico con el grupo hidroxilo, y es completado en la presencia de
hidróxido de sodio acuoso. Seguida de una adición gradual del agente saponificante
acuoso. El alcohol polivinilico es precipitado, lavado y secado. El grado de hidrólisis es
determinado por el tiempo en el que la reacción de saponificación es detenida.

A diferencia de muchos polímeros vinílicos, el PVOH no es preparado por la

polimerización del correspondiente monómero. Dado que el alcohol vinílico es inestable
con respecto a la isomerización a acetaldehído su polímero debe prepararse por métodos
indirectos. El monómero, alcohol vinílico, existe casi exclusivamente en la forma
tautoméricas, el acetaldehído. El PVOH se prepara por alcohólisis (se emplean también los
términos menos exactos hidrólisis y saponificación) parcial o total de acetato de
polivinilo para eliminar los grupos acetato.

Para efectuar la alcohólisis puede utilizarse etanol o metanol, con un ácido o una base
como catalizador. La hidrólisis alcalina es mucho más rápida. La hidrólisis ácida es más
probable que produzca algunos enlaces en la cadena por medio de un mecanismo que
implica la pérdida de una molécula de agua de dos grupos hidroxilos adyacentes. Se trata
de una reacción no deseable. La alcohólisis se lleva a cabo usualmente disolviendo el poli
(acetato de vinilo) en el alcohol, añadiendo el catalizador y calentando. El poli(alcohol de
vinilo) precipita de la disolución.
Se puede controlar esta reacción de modo que queden grupos acetato en el polímero. Lo
que se obtiene entonces, es un copolímero de poli (alcohol vinílico) y de poli (vinil acetato)
llamado poli (alcohol vinílico-co-vinil acetato). Es un copolímero al azar, parecido al poli
(alcohol vinílico) excepto que cada tanto tiene unidades repetitivas de vinil acetato .

Esto confiere al polímero zonas hidrofílicas (grupos alcohol) y zonas hidrofóbicas (grupos
acetato). Propiedad útil para elaboración de pinturas acrílicas de base acuosa. Esto
permite que el poli metil metacrilato (PMMA) forme una suspensión puesto que no es
soluble en agua formando un látex, de aquí la denominación de pinturas al látex. El
polímero se enrolla, quedando los grupos alcohol hacia afuera (en contacto con el agua) y
los grupos acetato hacia dentro.
 Se puede convertir en un hidrogel al ser irradiado con energía

(cubriendo la moléculas de PMMA).

Las propiedades físicas del PVOH, tales como la dureza, solubilidad en agua,
permeabilidad gaseosa, y características térmicas varían dependiendo del grado de
cristalinidad, el cual es muy dependiente del grado de hidrólisis y el peso molecular
promedio del polímero.la cantidad de material cristalino presente en el compuesto de
PVOH dependerá de la cantidad de plastificante y/o agua incorporada al compuesto, el
proceso de producción (catalizador acido o base), el grado de hidrólisis y el peso
molecular. Grados parcialmente hidrolizados contienen grupos acetato como residuos, los
cual reducen el grado general de cristalinidad del compuesto. Esto resulta en materiales
con menor dureza e incrementa la solubilidad en agua que los grados completamente
hidrolizados. Los que poseen grados parcialmente hidrolizados pueden considerarse como
copolimeros, mientras que aquellos que están completamente hirolizados se pueden
considerar homopolimeros.

Otro método consiste en prepara el alcohol polivinilico a partir de monómero

(alcohol vinilico)
H OH

C C

H H

(Ethenol is like ethanol but it contains a carbon –carbon double bond)

 H OH H O

C C H C C

H H H H

El etanol es muy inestable y la molecula rapidamente se convierte a su isomero

mas estable, etanal,Como resultado de esta inestabilidad es imposible preparer el
alcohol polivinilico directamente de etenol. En la practica, esta hehco d e otro
polimero conocido como poly(ethenyl ethanoate). Luego se manuactura por
medio de la polimerizacion por adicion del (ethenyl ethanoate). El cual es un ester
insaturado

Figure 6

El Poly(ethenyl ethanoate) es tratado con methanol (CH 3 OH) y es transformado a

Poly(ethenyl ethanoate) por intercambio de ester.
Figure 7
El acido carboxilico (CH 3 CO-) del lado del ester en la cadena del poly(ethenyl
ethanoate) es removido y reemplazado por un atomo de hidrogeno del grupo -OH
en el metanol .asi que al igual que el poly(ethenol), el), methyl ethanoate
tambien se forma por el proceso de intercambiocontrolando cuidadosamente la
temperature de la reaccion y la variable tiempo el alcohol polivinilico se formara.
Por ejemplo, si la tamperatura de reaccion es alta y el tiempo e reaccion es largo,
entonces virtualmente todos los grupos acidos en el poly(ethenyl ethanoate)
seran intercambiados dando como resultado un alcohol polivinilico con alto
contenido de grupos -OH. Por otro lado, si la temperature de reaccion es baja y el
tiempo de reaccion es relativamente corto, algunos grupos acidos seran
remplazados y el PVOH tendra un bajo porcentaje de grupos -OH
En el PVOH, los enlaces intermoleculares entre las moleculas s e lleva a cabo
gracias a las fuerzas de van er waals, uniendo las moleculas polimericas del PVOH.
En un PVOH con alto porcentaje de grupos –OH , la cantidad de uniones posibles
entre las moleculas por atraccion polar, sera extensa. Y debido a la alta polar idad
las cadenzas se uniran con mucha fuerza

Figure 8

Percentage of -OH groups Solubility

100 – 99 insoluble
98 – 97 soluble in hot water
96 – 90 soluble in warm water
below 90 soluble in cold water
Como el numero de grupos –OH en el PVOH decrece, el numero de grupos acidos
aumentara y como resultado Habra menos enlaces hidrogeno intermoleculares,
pero mas fuerzas de van der waals interactuando entre las cadenas. Debido a que
las fuerzas de van der waals son mas debiles que la atraccion del hidrogeno-
oxigeno, las fuerza de atraccion entre las cadenas sera mas debil y menor
cantidad de energia sera necesaria para romperlos, en dado caso la temperatura
del punto de fusion disminuye en proporcion con la disminucion del porcentaje de
grupos –OH en la estructura.

Como el polimero tiene prescencia de grupos –OH, estos pueden formar puentes
de hidrogeno con el agua. La energia liberada al hacerse estos puentes de
hidrogeno es suficiente como para vencer la atraccion entre las cadenas
polimericas separandolas y permitiendo su disolucion. Como ya se ha mencionado
antes, el porcentaje de grupos –OH en las cadenas puede variar. Como
consecuencia podemos predecir que su solubilidad en el agua tambien puede
variar. Siendo la solubilidad en agua, dependiente de el porcentaje de enlaces –
OH en la molecula.
Table
 Función tecnológica

El PVOH puede convertirse en películas y recubrimientos que tienen alta resistencia a la

tracción y flexibilidad y que son resistentes a la penetración del oxígeno, dióxido de
carbono, y otros vapores aromáticos.
El PVOH es insoluble en disolventes petroquímicos y es bastante útil en recubrimientos y
películas. El PVOH encuentra uso en compuestos moldeados/plásticos (por ejemplo, los
epóxicos no se adhieren a los revestimientos de PVOH), recubrimientos superficiales y
películas resistentes a la gasolina y combustibles, acabados y engomados textiles,
adhesivos, tintas de impresión, vidrio laminado, cosméticos, productos farmacéuticos
(agente que aumenta la viscosidad ), lubricante oftálmico, y las fibras como un refuerzo
del concreto.

Protector contra manchas para telas El PVOH puede ser empleado sobre textiles
Terminados como apresto para mejorar su textura y resistencia al manchado. El PVOH
resulta especialmente efectivo sobre telas sintéticas, en donde los almidones naturales no
tienen efectividad. El PVOH se remueve con facilidad con agua, a diferencia de los
almidones emulsionados. Gracias a la elevada fortaleza pelicular del PVOH , se necesitan
menos sólidos de PVOH que de almidón o de emulsiones para lograr el mismo nivel de
textura. Los grados de PVOH tales como Selvol 523 y la solución Selvol 09-523 ofrecen
la mejor combinación de fuerza y Flexibilidad para Esta aplicación.
El PVA y sus copolímeros se han usado en medicamentos de liberación controlada. A pesar
de su alto contenido de agua los hidrogeles de PVA son útiles tanto para fármacos
hidrofílicos como hidrofóbicos. También se ha utilizado para la liberación de polipéptidos,
para liberación de teofilina, y últimamente en microesferas cargadas con sulfato de bario
y metiliotalamato como marcadores de embolización endovascular.

El alcohol polivinilico tiene varias aplicaciones en la industria alimenticia como una unión y
agente depositado en la superficie o recubrimiento. Es una película de superficie, con
aplicaciones especialmente como barrera de humedad.

Como recubrimiento está destinado para productos alimenticios envasados, el alcohol

polivinilico protege los ingredientes activos de la humedad, oxigeno y otros componentes
ambientales, mientras simultáneamente enmascara su sabor y olor. También permite un
manejo sencillo de los productos finales, y facilita su ingesta y consumo. La viscosidad del
alcohol polivinilico permite su aplicación como recubrimiento de capsulas y otras formas
donde la película protectora se aplica a contenidos sólidos relativamente altos.
 Algunos otros usos de alcohol polivinílico incluyen:

 Papel adhesivo con ácido bórico en el bobinado de tubo en espiral y la producción

de cartón compacto
 Espesante, modificador, de colas de acetato de polivinilo
 Apresto textil
 Revestimientos de papel.
 Como una película soluble en agua útil para el embalaje. Un ejemplo es el sobre
que contiene detergente para la ropa en "liqui-tabs". Otro ejemplo son las bolsas
de cebo que se disuelven en agua para la pesca deportiva en agua dulce
 Higiene femenina y productos de incontinencia para adultos como lámina de
plástico biodegradable.
 Barrera de dióxido de carbono en botellas de tereftalato de polietileno (PET).
 Como un agente de liberación del molde para ciertos polímeros
 Juguete para niños cuando se combina con bórax forma un producto gelatinoso
viscoso que escurre (juguete llamado Slime, Flubber u otros nombres comerciales)
 Se utiliza en gotas para los ojos y como una solución lubricante para lentes de
contacto rígidos. También como agente de lágrimas artificiales para el tratamiento
del ojo seco.
 Fibra de PVOH, como refuerzo en el concreto
 Se utiliza en protección guantes resistentes a químicos
  Se utiliza como fijador para la recogida de muestras, en especial las muestras de
heces
 Como un agente de embolización en procedimientos médicos
 Excipiente, recubrimiento de pastillas, biofermentación y tópicos para productos
farmacéuticos
 Adhesivo y el material espesante en las pinturas de látex, recubrimientos de papel,
capa protectora, lacas, champús y colas.
 Textil agente de encolado
 Barrera de dióxido de carbono en el tereftalato de polietileno (PET)
 Fantasmas carótida para su uso como vasos sintéticos en pruebas de flujo Doppler
 Como una liberación del molde ya que los materiales, tales como epoxi no se
adhieren a ella
 Como una película soluble en agua útiles para el embalaje.
 Como surfactante para la formación de polímero encapsulado nanobeads
 Se utiliza con acetato de polivinilo para hacer pegamento Elmer
 Utiliza como fijador para la recogida de muestras, especialmente las muestras de
heces
 Cuando dopado con yodo, PVA se puede utilizar para polarizar la luz
 Como un agente de embolización en los procedimientos médicos

El PVOH es relativamente inmune a la competencia. No hay sustitutos eventuales para el

PVOH en la mayoría de las aplicaciones, pero, en algunos almidón aplicaciones, podría
sustituirlo la carboxi metil celulosa, acetato de polivinilo, látex de estireno-butadieno . El
almidón se puede utilizar como un agente de encolado en la producción textil y el látex de
estireno-butadieno puede ser utilizado como un aglutinante y blanqueadores ópticos en la
producción de papel, aunque PVOH es más eficaz en ambas aplicaciones.

Categorías y niveles de uso en alimentos

El alcohol polivinilico puede ser usado en alimento con alta humedad, con el fin de retener
el sabor general, la textura, y la calidad del alimento satisfactoriamente. También los
productos confeccionados pueden contener alcohol polivinilico con el fin de preservar la
integridad de los constituyentes sensitivos a la humedad.

Los niveles de alcohol polivinilico fueron desarrollados asumiendo la aplicación de 2.3 mg

PVA/cm^2, en recubrimientos acuosos. El uso máximo de los niveles de alcohol polivinilico
se derivan del producto final, seleccionado productos dentro de cada categoría alimenticia
con la mayor proporción de componentes sensibles a la humedad, estimando el área
superficial de dichos componentes, y asumiendo un recubrimiento de toda el área
superficial con el alcohol polivinilico.

Uso como materia prima

El alcohol polivinílico es la materia prima para hacer otros polímeros como:

- Nitrato de polivinilo (PVN): Se trata de un éster del ácido nítrico y el alcohol de polivinilo.
El nitrato de vinilo se puede utilizar en algunos propulsores y explosivos moldeables.
- Polivinil acetales: los poli(acetales de vinilo) se preparan por reacción de aldehídos con
elalcohol de polivinilo. El polivinil butiral (PVB) y polivinil formal (PVF) son ejemplos de
esta familia de polímeros. Se preparan a partir de alcohol de polivinilo, por reacción con
butiraldehído y el formaldehído, respectivamente. La preparación de butiral de polivinilo
es el mayor uso del alcohol polivinílico en los EE.UU. y Europa Occidental
El alcohol polivinílico se utiliza como ayuda en la polimerización en emulsión, como
coloide protector, para hacer dispersiones de acetato de polivinilo. Esta es la aplicación
más grande del mercado en China.
En Japón, su uso principal es la producción de fibra vinylon o vinalon.
En las fibras de poli (alcohol de vinilo), la forma final del polímero es insoluble en agua
como resultado de un tratamiento químico. El polímero se hila en húmedo a partir de
agua caliente pasando por una disolución acuosa concentrada de sulfato de sodio que
contiene ácido sulfúrico y formaldehído. El polímero se insolubiliza por la formación de
grupos formal:

Aproximadamente una tercera parte de los grupos hidroxilo se hace reaccionar para
insolubilizar la fibra. Un cierto grado de acetalización entre las cadenas es deseable para
reducir la contracción de la fibra, pero debe controlarse cuidadosamente la cantidad.
Las fibras de poli (alcohol de vinilo) poseen una absorción de agua (un 30 %) superior a las
demás fibras. Pudiendo de este modo reemplazar al algodón en aquellos usos en los que
la fibra está en contacto con el cuerpo. El tacto del tejido puede variarse de similar a la
lana a similar al lino. Esta fibra se lava fácilmente, se seca pronto y tiene buena estabilidad
dimensional. La tenacidad y resistencia a la abrasión son buenas.

En Europa Occidental y EUA, el mayor sector del mercado para el PVOH es la fabricación
de polivinil butiral (PVB) El polímero más importante, por mucho, que se usa como capa
plástica intermedia para los vidrios de seguridad de aviones y automóviles. El poli (vinil
formal) se utiliza en esmaltes para recubrimientos de cables eléctricos y en tanques de
gasolina de auto-sellado. ; los revestimientos de papel y textiles son el segundo mayor
sector del mercado. El uso creciente de fibras recicladas en stock de impresión favorece al
PVOH, el cual tiene una resistencia superior a los otros aglutinantes, por ejemplo, caseína,
proteína de soya y almidón. La producción de PVOH se centra en Asia, con un estimado de
75% de la capacidad mundial, pero gran parte de la producción se utiliza internamente y
no se exporta.

La fabricación norcoreana de fibras Vinalon se produce a partir de alcohol de polivinilo. A

pesar de sus propiedades inferiores como fibra para ropa, se produce por razones de
auto-suficiencia, porque no se necesita de petróleo para producirla ya que se puede partir
de antracita y piedra caliza como materia prima.
 Bibliografía

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