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UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
Profesora: Lisveth Flores del Pino, Ph.D.
Semestre: 2018-II

PROBLEMAS DE QUÍMICA AMBIENTAL

1. Usando las tablas 8.2 y 8.3 para las especies de Zn, asumiendo que la concentración de
los ligandos no disminuyen significativamente debido a su complejación con el Zn.
Determinar la concentración total del Zn disuelto en equilibrio con ZnCO3(s) en un
sistema con una concentración total de Cl- =10-2 M y concentración total de carbonato
de 5x10-3 M a pH 8. El KSO del ZnCO3(s) = 10-10.26 .

2. El agua de una laguna contiene una concentración total de mercurio (II) de 22 ng/L.
Determinar la concentración de mercurio (II) libre, sí el pH del agua es 8 y esta en
equilibrio con la atmósfera (PCO2 = 10-3,46 bar); 0,01mM de sulfato, 10 mM de cloruro:
1 M de fosfato total y 1 M de bisulfuro. (ver Tablas 8.2 y 8.3 para la formación de
complejos).

3. Usando el gráfico de especiación de mercurio la composición de todas las especies de


mercurio en agua de mar donde se ha medido que la concentración de cloruro es de 350
mg/L y la concentración total de mercurio es 50g/L M. Asuma que no se forman otros
complejos.

4. El Ni (II) es removido de un agua residual que contiene 3.3x10-3 M total de carbonatos


por incremento de pH. Usando el diagrama de solubilidad en función del pH ¿qué
sólido precipitara primero, el Ni(OH)2 o el NiCO3? KPS,Ni(OH)2= 5.54x10-16,
KPS,NiCO3=1.45x10-7
5. Calcular la especiación del Cd(II) a 25 C en una solución de 0.5 M de NaCl y 10-5 M
de Cd(NO3)2. Considerando los siguientes datos de equilibrio:
Cd2+ + Cl- ↔ CdCl+ c
K1= 34.7
CdCl +
+ Cl ↔ CdCl2
- 0 c
K2= 4.57
CdCl2 0
+ Cl ↔ CdCl3
- - c
K3= 1.26
CdCl3- + Cl- ↔ CdCl42- c
K4= 0.20
¿Cuáles son los valores para 1, 2, 3 y 4 para los complejos Cd-Cl en 0.5 M de
c c c c

NaCl. Nota: el pH de la solución es suficientemente bajo que puede despreciarse la


formación de complejos de hidrólisis del Cd(II)

6. Construir el diagrama de solubilidad para el cobalto (II) indicando su solubilidad total,


considerando los siguientes datos:
Log K
Co2+ + 2OH- ↔ Co(OH)2(s) 14.9
+
Co(OH) + H +
↔ Co + H2O
2+
9.6
Co(OH)2(ac) + H+ ↔ Co(OH)+ + H2O 9.2
Co(OH)2(ac) ↔ Co(OH)2(s) 5.7
Co(OH)3- + H+ ↔ Co(OH)2(ac) + H2O 12.8

7. Un agua residual de una industria metalúrgica contiene cadmio. Usted desea precipitar
el Cd con NaOH. Estime el rango de pH que asegure la precipitación de [Cd(OH)2(s)] y
que el la concentración del Cd soluble sea minima. Use las tablas proporcionadas en
clase para hallar las constantes de estabilidad.

8. Una fábrica de cerámicas cerca de Chosica descarga una gran cantidad de carbonato de
cobalto en un pozo de agua de modo que se alcanza el equilibrio ente el agua de pozo y
el carbonato. El pH de pozo de agua es 6.0 y el agua contiene 10-2 M de sulfato y 10-2
M de cloruro. El pozo de agua está en equilibrio con la atmosfera (PCO2 = 10-3.6 bar).
¿Cuál es la concentración total disuelta de cobalto.

9. La presencia de hierro (II) y sulfuro son importantes en toxicidad de metales en


sedimentos marinos. El siguiente diagrama de predominancia muestra la especiación de
Hierro(II) en presencia de sulfuro a una concentración total de Fe (II) de 1 μM y
alcalinidad de 5 mEq/L. las reacciones se muestran a continuación:

Fe2+ + OH- = FeOH+ log1= 4.5


2+ -
Fe + 2OH = Fe(OH)20 log2= 7.4
Fe2+ + 3OH- = Fe(OH)3- log3= 11.00
2+
Fe(OH)2(s) = Fe + 2OH- log KSO= -15.1
FeCO3(s) = Fe2+ + CO32- log KSO= -10.7
FeS(s) = Fe2+ + S2- log KSO= -18.1
H2S(ac) = H+ + HS- logKa1 = -7.0
HS- = H+ + S2- logKa2 = -13.9
a) ¿Cuál es la concentración de Hierro (II) disuelto en los puntos. A (pH= 6 y CT,S = 10-
4.5
M), B (pH= 8.5 y CT,S = 10-4.5 M y C (pH= 8.5 y CT,S = 10-8 M?
b) Una muestra de agua se colecta de los sedimentos a las condiciones indicadas en el
punto B del diagrama. Adicionalmente al sulfuro, el agua contiene 1 nM de Cl-.
Identifique la forma predominante de Ag (I) en este punto y estime la fracción de
plata disuelta de cada especie?
Ag2S(s) = 2 Ag+ + S2- log KSO = -50.1
+
Ag + S 2-
= AgS -
log 1 =19.2
Ag+ + OH- = AgOHo log 1 = 2.0
+ -
Ag + 2OH = Ag(OH)2 -
log 2 = 4.0
+ -
Ag + Cl = AgCl o
log 1 = 3.3
Ag+ + 2Cl- = AgCl2 - log 2 = 5.3

c) Calcular la máxima concentración disuelta de Ag (I) en el punto B.

10. El perclorato de amonio al ponerse en contacto llega el agua de subsuelo puede producir
una reacción de oxido-reducción.
a) Asumiendo que el agua inicialmente esta equilibrada con la atmósfera (PO2 = 0.21
atm) y que el perclorato es inactivo, ¿cuál es la concentración de amonio que puede
oxidarse a nitrato antes de que el oxígeno se acabe?
b) ¿Termodinámicamente es posible que el MnO2(s) sea un aceptor de electrones final
para la bacteria que oxida el amonio a nitrato? Considere: pH= 7.7 , NH4+ = 10-5
M y una concentración total de Mn de 0.01 mM. Asuma que el Mn2+ es la única
especie significante a estas condiciones.

11. El O2(g) en la atmósfera esta en equilibrio con dos soluciones acuosas. Una tiene pH 9
y la otra 6. ¿Cuál es el valor de p para cada una de estas soluciones
¿Qué forma de azufre predomina en agua de pantano a pH =4 y p=-3?
S(s) → H2S log K= 4,8
SO42- → H2S log K = 41

12. El ozono (O3) y el dióxido de cloro (ClO2) son agentes oxidantes fuertes. Dada las
semirreaciones :
O3 + 2H+ + 2e- = O2 + H20  = +2,07 V
-
ClO2 + e = ClO2 -
 = +1,15 V
a. Escriba la reacción estequiométrica que represente la reacción que ocurre cuando se
mezcla ozono con hipoclorito de sodio (NaClO2) en solución acuosa
b. ¿Cuáles son los valores de , G y la Keq
c. ¿Cuál de las especies es el agente oxidante más fuerte?

13. La oxidación de la pirita (FeS2 (s)) por el oxigeno resulta en la formación de goetita (a-
FeOOH(s)) y sulfato, tiene un rol importante en el drenaje de aguas ácidas de mina.
Generalmente la reacción procede en dos etapas:
1) la oxidación de pirita por oxigeno a hierro (II) y sulfato y
2) la oxidación del hierro (II) por el oxigeno a goetita
En algunos casos, solo ocurre la primera etapa, dando como resultado la acumulación
de Fe2+ y SO42-.
a) balancee las tres reacciones:
i) la reacción total de pirita a goetita y sulfato,
ii) la oxidación de pirita a hierro (II) y sulfato, y
iii) la oxidación de hierro (II) a a goetita.
b) determine la energía libre estándar de las tres reacciones

14. En un muestreo del suelo del Fundo de San Vicente de Cañete se encontró que esta
contaminado con un contaminante poco común y se determinó por estudios apropiados
que es el 1,2,3,7-tetracloro-p-dibenzodioxina (TCDD). Su peso molecular es 322 y su
punto de fusión es 175.0 ºC. A continuación se muestra los datos de solubilidad acuosa
en función de la temperatura que fueron medidos en los laboratorios de la UNALM.

Temperatura 7.0 11.5 17.0 21.0 26.0


Cwsat 0.76 0.91 1.25 1.49 2.26

a) Usando estos datos, estimar la solubilidad acuosa del TCDD a 37 ºC.


b) Estimar el coeficiente de actividad acuosa del TCDD a 37 ºC, si la relación de la
presión de vapor del liquido del TCDD sobrenfriado y del sólido es 20.6.
c) ¿Es el compuesto 1,2,3,7-TCDD más o menos soluble en el agua a 25 ºC que su
isómero 2,3,7,8-TCDD? ¿Por qué? Evalúe las razones de las diferencias de la
solubilidad.

15. Determinar la concentración en mol/L de aire del 1.4-dibromobenceno en el aire del


frasco 4 en el equilibrio a 15 C. El frasco 1 contiene cristales sólidos de 1,4-
dibromobenceno, el frasco 2 contiene agua de mar y el frasco 3 contiene una solución
de 20 % etilen glicol. Los frascos se conectan a través de tubos que pasan las tapas y
entran en las fases acuosas. Hay suficiente 1,4-dibromobenceno de modo que satura las
fases presentes en los cuatro frascos. El punto de fusión del 1.4-dibromobenceno es
87.3 C y su punto de ebullición es 219 C (use solo estos datos para resolver el
problema)

16. Una lavandería de lavado al seco utiliza un mezcla de 30:70 (masa:masa) de


tetracloroeteno (PCE) y tricloroeteno (TCE) como líquido de lavado. El residuo de este
líquido contiene algo de agua, la cual es separada y desechada. Asumiendo que el agua
alcanzó el equilibrio con el líquido de lavado, calculara las concentraciones molares del
PCE y TCE. (PMPCE = 166, PMTCE = 131.5).

Cwsat para PCE = 10-3,04 M y Cwsat = 10-2,04 M

17. El agua de subsuelo de “Cocachacra” se encontró que está contaminada con 1,1-
dicloeteno (DCE) debido a prácticas deficientes de disposición de una fábrica de placas
de impresión. El mayor riesgo para los habitantes no es el agua que toman sino el riesgo
de exposición por inhalación del DCE durante las duchas. La máxima concentración del
DCE en el agua de subsuelo es 30 g/L; éste valor ha sido usado para el análisis de
riesgo del agua que entra en las duchas. La temperatura del agua de las duchas y el aire
que las rodea es 45 C y las gotas de agua son suficientemente pequeñas para asumir
que hay equilibrio entre el agua y el aire durante el tiempo que el agua sale de la
ducha. El volumen total de la ducha es 2 m3 y el volumen de agua que sale de la ducha
es en todo momento 2 L. Estimar la concentración mol/ m3 de DCE en el aire de la
ducha. El valor de Kaw a 45 C para el DCE es 3.2.

18. El producto que sirve para matar pollillas es esencialmente 1,4-diclorobenceno puro.
Considere el caso más extremo de una persona que pone una gran cantidad de este
producto en su closet sin mucha ventilación ¿Podría la concentración en aire exceder la
OSHA IDLH (concentración estándar instantánea peligrosa para la vida y la salud) de
150 ppm? P° del 1,4-diclorobenceno = 10-3,04 a 25 °C.

19. Estimar el coeficiente de partición para el equilibrio de distribución de 4-nitrotolueno


(concentración total = 1 M) entre en cangrejo (Callinectes sapidus); cuyo contenido de
tejidos grasos es 23%) y los sedimentos que contienen 74% de cuarzo, 19% de
feldespato, 5% de Ilita y 2 % de materia orgánica.
20. Comente sobre la distribución del DDT y la atrazina entre los sedimentos que tienen
alto contenido de materia orgánica y la columna de agua usando la información en la
tabla. Explique su razonamiento. Sí, deseamos conocer la distribución global, se debe
considerar la distribución aire-agua y octanol-aire de estos compuestos.

Sustancia -logP0, atm - log Cwsat, M log Kow


DDT 9.87 7.85 6.36
Atrazina 9.05 3.81 2.56