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FISICO-QUIMICA
TERMODINÁMICA DE GASES
2018
INDICE
1. Introducción……………………………………………………………… pág. 3
2. Objetivos…………………………………...…………………………….. pág. 4
5. Cuestionario…………..………………….………………………………. pág. 16
7. Recomendaciones……………………………..…………………………. pág. 37
8. Referencias..……………..……………………………………………….. pág. 38
INTRODUCCION
Para la experimentación se debe tener cuidado y así mismo totalmente claro los
conceptos teóricos, ya que a partir de estos podremos deducir de manera más rápida
algunos de los objetivos trazados en los experimentos, de los cuales varios
deberán ser calculados matemáticamente.
Otro detalle destacable de este laboratorio y que se debe tomar en cuenta para no
subestimar los resultados hallados, es que el procedimiento experimental puede resultar
fácil e incluso rápido. Pero el análisis de los resultados experimentales y el cálculo de
aquellos valores que no se pueden obtener directamente sino solo con el conocimiento y
la aplicación de la teoría, pueden resultar un poco tediosos.
OBJETIVOS
los gases.
FUNDAMENTO TEORICO
ESTADO DE EQUILIBRIO
ENERGÍA INTERNA
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus
partículas. En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques
entre las moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna solamente
depende de la temperatura.
Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las moléculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la dirección de su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran número de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que actúa sobre toda la superficie de la pared.
𝒅𝑾 = −𝑭 𝒅𝒙 = −𝒑 𝑨 𝒅𝒙 = −𝒑 𝒅𝑽
EL CALOR
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una
sustancia. El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como
consecuencia de las diferencias de temperatura. La energía interna es la energía que
tiene una sustancia debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscópica
la energía cinética de sus moléculas.
𝑸 = 𝒏𝒄 (𝑻𝑩 − 𝑻𝑨 )
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos
que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden intercambiar
energía, pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en ambas direcciones, no
habiendo intercambio neto. Para que dos sistemas estén en equilibrio térmico deben de
estar a la misma temperatura.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
∆𝑼 = 𝑼𝑩 − 𝑼𝑨
También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con
otro sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al
primero, aumenta su energía interna en
∆𝑼 = 𝑸
Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la
conservación de la energía del sistema.
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se escribe
𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 − 𝒑𝒅𝑽
𝑊 = 𝑝(𝑣𝐵 − 𝑣𝐴 )
𝑄 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
𝑃𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇
∆𝑈 = 0 𝑄=𝑊
“No es posible para una máquina cíclica llevar continuamente calor de un cuerpo
a otro que esté a temperatura más alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto
(de compensación).”
Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes:
“es completamente imposible realizar una transformación cuyo único resultado final sea
el de cambiar en trabajo el calor extraído de una fuente que se encuentre a la misma
temperatura.”
Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos demostrar que si
cualquiera de los enunciados es falso, el otro también debe serlo. Supóngase que es
falso el enunciado de Clausius, de tal manera que se pudieran tener un refrigerador que
opere sin que se consuma el trabajo. Podemos usar una máquina ordinaria para extraer
calor de un cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a
un cuerpo frío.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por ejemplo, el
enunciado de Clausius específicamente elimina una inversión simple del proceso de
transmisión de calor de un cuerpo caliente, a un cuerpo frío. Algunos procesos, no sólo
no pueden regresarse por sí mismos, sino que tampoco ninguna combinación de
procesos puede anular el efecto de un proceso irreversible, sin provocar otro cambio
correspondiente en otra parte.
ENTROPÍA
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. En un sentido más
amplio se interpreta como la medida del desorden de un sistema. Es una función de
estado de carácter extensivo y su valor en un sistema aislado crece en el transcurso de
un proceso que se dé de forma natural. La palabra entropía procede del griego
(ἐντροπία) y significa evolución o transformación.
𝑄
𝑆2 − 𝑆1 =
𝑇
Proceso no isotérmico: En muchos procesos, la absorción reversible de calor
está acompañada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor
en función de la temperatura integramos y obtendremos:
Entonces : S2 - S1 = Cv ln T2/T1
Entonces: S2 - S1 = Cp ln T2/T1
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de las
entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones
apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas.
Una interpretación estadística de la tercera ley es más bien sencilla, puesto que la
entropía se ha definido como:
𝑺 = 𝒌 𝒍𝒏 𝒔
En donde k es la constante de Bolzmall s es la probabilidad termodinámica. En vista de
la anterior disertación, la tercera ley equivale a establecer que: s = 1 cuando T = 0.
Esto significa que sólo existe una forma de ocurrencia del estado de energía mínima
para una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los cálculos basados en la tercera
ley no están desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es
posible explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es,
pueda haber dos o más isótopos o presentarse moléculas diferentes o, también, una
distribución de no equilibrio de las moléculas.
PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO UTILIZADO
Materiales:
-Termómetro -Mechero
-Tubo de goma
-Ampolla de nivel
-Pinzas
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Figura 6.
Equipo
armado para
la primera
parte del
experimento
1. Para esta segunda parte, el balón tiene que estar completamente seco para poder
armar el equipo como se observa en la figura x.
2. Inicialmente se vertira agua hasta el cuello de la ampolla de nivel para luego
proceder a ajustar los tapones. En ningún momento los tapones del tubo capilar
deben estar en contacto con el agua liquida. Luego se vertira agua fría al grifo en
el vaso, procurando que el balón quede sumergido hasta la altura del tapon.
Agitar el agua del vaso hasta que la temperatura del gas dentro del balón,
permanezca constante.
3. Luego de esto se ajustara los niveles de agua en el tubo neumometrico con el de
la ampolla de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero
manteniendo la posicion vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que
ambos niveles sean iguales. Posterior a esto, se registrara la lectura del volumen
de gas en el tubo neumometrico, el gas A con un error menor a 0.1 ml, la
temperatura del gas dentro del balon y la presion barometrica. Despues colocar
la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel para encenderlo.
4. Se observara que el gas en consideracion ahora es el aire que esta encima de la
superficie de agua en la ampolla de nivel y el que ocupa el balon. El volumen
que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la
experiencia ayudandonos con la probeta que dispone enrasada con el agua, por
lo que debemos marcar el extremo inferior de los tapones. En el tubo capilar el
gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con
el de la ampolla de nivel. Registrese al mismo tiempo, el volumen del gas A en
el tubo y la temperatura del gas B. repetir este paso el numero de veces que se
deseen.
Figura 7.
Equipo
armado para
la segunda
parte del
experimento
Obtención de datos:
EXPERIMENTO N°1: PROCESO ISOTERMICO
De la primera experiencia realizada se obtuvieron los siguientes datos:
∆H (cm) V (ml)
0 29.4 + Vm
+5 24.1 + Vm
+10 19.2 + Vm
-5 34.3 + Vm
-10 39.2+ Vm
-15 44.9 + Vm
T (°K) V (ml)
298 31.15
303 31.20
308 31.20
313 31.21
318 31.23
CUESTIONARIO
PARA EL PROCESO ISOTERMICO:
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
∆H 𝑷𝒎 (Pa) 𝑷𝒎 (Torr)
Se tiene que:
𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 = 𝟕𝟓𝟐. 𝟏 𝑻𝒐𝒓𝒓
𝑃𝑚 = 3.679961 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = 7.359921 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
𝑃𝑚 = −3.679961 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
𝑃𝑚 = −7.359921 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = −11.039882 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Tabla 4. Tabla con ∆H, 𝑷𝒎 (en unidades Torr) y 𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 (en unidades Torr)
Si se sabe que:
𝑷𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝑯𝟐𝑶 = 𝟐𝟑. 𝟕𝟔 𝑻𝒐𝒓𝒓 a temperatura ambiente de 25 °C.
Calculando la presión del gas seco para cada ∆H usando la ecuación 4 se tendrá:
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏𝟓 𝒎
Tabla 5. Tabla con ∆H, 𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 (en unidades Torr) y 𝑷𝒈𝒂𝒔 𝒔𝒆𝒄𝒐 (en unidades Torr)
0 0.03765 0 0
∑𝒏
𝒊=𝟏 𝑷𝒊 𝑽𝒊
𝑴𝒆 = …………………….………… (5)
𝒏
𝑷𝑽 Me | 𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆 | ∆ (𝑷𝒊 𝑽𝒊 ) %
𝑴𝒆
0 𝟐𝟒. 𝟓𝟒𝟒𝟏𝟏𝟕 0 0
f) Graficar P vs. V.
Para graficar, se usaran los datos de la Presión absoluta y el Volumen total, que se
mostraran en la siguiente tabla:
Tabla 9. Tabla con el Volumen total (en ml) y Presión absoluta (en Torr)
Grafica 1. P vs. V
∆H 𝑷𝑽 n
Si tenemos que:
𝑱
𝑻 = 𝟐𝟗𝟕. 𝟓 𝑲 , 𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
𝑊 = −0.45358 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑉2
𝑊 = 𝑛. 𝑅. 𝑇. 𝑙𝑛
𝑉1
0.02745
𝑊 = 1.088 𝑥 10−3 . 8.314 .297.5 . 𝑙𝑛
0.03265
𝑊 = −0.46684 𝐽
𝑊 = 1.80074 𝐽
𝑊 = 0.49686 𝐽
FIGMM LABORATORIO 02/04/18
26
𝑊 = 0.57633 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
𝑊
𝑄=
4.186
−0.45358
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.10836 𝑐𝑎𝑙
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑊
𝑄=
4.186
−0.46684
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.11152 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
1.80074
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.43018 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
0.49686
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.11869 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
0.57633
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.13768 𝑐𝑎𝑙
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
−0.10836
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = −3.64235 𝑥 10−4
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
−0.11152
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = −3.74857 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.43018
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 1.44598 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.11869
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 3.98958 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.13768
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 4.62789 𝑥 10−4
7. Calculo de ∆A (Joules).
De la expresión:
𝑾
∆𝑨 = −𝑻 ( ) = −𝑾
𝑻
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
∆𝑨 = 0.45358 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
∆𝑨 = 0.46684 𝐽
∆𝑨 = −0.49686 𝐽
∆𝑨 = −0.57633 𝐽
8. Calculo de ∆G (cal).
De la expresión:
𝑸
∆𝑮 = −𝑻 ( ) = −𝑸
𝑻
∆𝑮 = −0.13768 𝑐𝑎𝑙
Tabla 12. Tabla con los volúmenes (en ml) y la temperatura (en K)
𝑷𝑽
𝒏=
𝑹𝑻
Donde:
𝑇𝑜𝑟𝑟. 𝑙
𝑃 = 752.1𝑇𝑜𝑟𝑟 , 𝑅 = 62.4
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
Tabla 13. Tabla con el Volumen total (en ml), Temperatura (en K) y Numero de moles
∑ 𝒏𝒊
𝐧𝐩 =
𝟓
𝒏𝒑 =1.526404𝑥10−3
𝑾 = 𝑷∆𝑽
Donde:
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑃: 𝑎𝑡𝑚
𝑉: 𝑒𝑛 𝑙𝑡.
Intervalo W
NOTA: Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto
comprueba que los gases trabajados son “no ideales”, ya que para gases ideales
el “W” es cero.
Donde:
4.9𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 =
𝑚𝑜𝑙. °𝐾
𝑄 = (1.56727𝑥10−3 )(4.9)(5)
𝑄 = 0.03526 𝑐𝑎𝑙
Desde 𝑻 = 𝟑𝟎𝟖°𝑲 a 𝑻 = 𝟑𝟏𝟑°𝑲:
𝑄 = (1.54143𝑥10−3 )(4.9)(5)
𝑄 = 0.03468 𝑐𝑎𝑙
Hallamos ∆𝐸:
∆𝑬 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑾 = 𝑸
𝑪𝒗
∆𝑺 = ∆𝑺° + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑪𝒗
∆𝑺 = 𝟎 + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑇2 4.9 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝐶𝑣 ln 𝐶𝑣 =
𝑇1 𝑚𝑜𝑙. °𝐾
Para: 𝑻 = 𝟑𝟎𝟑°𝑲
303
∆𝑆𝟑𝟎𝟎°𝐾 = 4.9 ln
298
∆𝑆300°𝐾 = 0.0815326
Para: 𝑻 = 𝟑𝟎𝟖°𝑲
308
∆𝑆305°𝐾 = 4.9 ln
303
∆𝑆305°𝐾 = 08019
Para: 𝑻 = 𝟑𝟏𝟑°𝑲
313
∆𝑆310°𝐾 = 4.9 ln
308
∆𝑆310°𝐾 = 0.0789
Para: 𝑻 = 𝟑𝟏𝟖°𝑲
318
∆𝑆315°𝐾 = 4.9 ln
313
∆𝑆315°𝐾 = 0.07765
7. Grafique los incrementos de S en el eje X y las temperaturas
correspondientes en el eje Y, enumere sus puntos a partir de sus
condiciones iniciales. ¿Cómo varía ∆𝑺 cuando aumenta T y cómo aumenta
P?
CONCLUSIONES
La desviación estándar nos indica cuanto se aleja los valores puntuales del valor
promedio, este valor lo indica matemáticamente, pero físicamente se debe a una
pérdida de calor porque el sitio donde se trabajó no era un sistema aislado,
además también se debe al desgaste de los materiales o por un mal ajuste de los
instrumentos.
RECOMENDACIONES
Trabajar con las unidades correctas para obtener las conversiones adecuadas de
los datos.
REFERENCIAS