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CONGRESO

IV CONGRESOINTERNACIONAL DE MINERÍA,
TÉCNICO DE LA INDUSTRIA GAS Y
PETROLERA,
PETRÓLEO
QUÍMICA Y MINERA

GAS DE SINTESIS
PRECURSOR DE PRODUCTOS PETROQUÍMICOS

Presentación realizada por:


Ing. Tito Nuñez Wayar
Hidrocarburos
Materias primas

Gas natural Fuel oil pesado Carbón

Consumo de energía 1,0 1,3 1,7

Coste de inversión 1,0 1,4 2,4

Coste de producción 1,0 1,2 1,7

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los
próximos 50 años.
Producción de Gas de Sintesis Lurgi
Reforming
En esta etapa se produce la diferencia en el
proceso en función del tipo de alimentación.
Si la alimentación es gas natural, éste se
desulfuriza antes de alimentar el reactor.
Aproximadamente la mitad de la alimentación
entra al primer reactor, el cual está alimentado
con vapor de agua a media presión. Dentro del
reactor se produce la oxidación parcial del gas
natural. 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2
Esta reacción se produce a 780 °C y a 40 atm.

El gas de síntesis más el metano residual que


sale del primer reactor se mezcla con la otra
mitad de la alimentación (previamente
desulfurizada). Esta mezcla de gases entra en
el segundo reactor, el cual está alimentado por
O2. Este proviene de una planta de obtención
de oxígeno a partir de aire.

CH4 + CO + CO2 + O2 CO + CO2 + H2

Esta reacción se produce a 950 °C.


Producción de Gas de Sintesis Lurgi

En caso de que la alimentación sea líquida o


carbón, ésta es parcialmente oxidada por O2 y
vapor de agua a 1400-1500 °C y 55-60 atm. El
gas así formado consiste en H2, CO con
algunas impurezas formadas por pequeñas
cantidades de CO2, CH4, H2S y carbón libre.
Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde
se acondiciona el gas de síntesis eliminándose
el carbón libre, el H2S y parte del CO2,
quedando el gas listo para alimentar el reactor
de metanol.
Producción de Metanol. Lurgi
Síntesis
El gas de síntesis se comprime a 70-100 atm. y se
precalienta. Luego alimenta al reactor de síntesis
de metanol junto con el gas de recirculación. El
reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos
están llenos de catalizador y enfriados
exteriormente por agua en ebullición. La
temperatura de reacción se mantiene así entre
240-270 °C.

CO + H2 CH3OH ΔH < 0

CO2 + H2 CH3OH ΔH < 0

Una buena cantidad de calor de reacción se


transmite al agua en ebullición obteniéndose de 1 a
1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Además se
protege a los catalizadores.

Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.


Producción de Metanol. Lurgi

Destilación
El metanol en estado gaseoso que abandona
el reactor debe ser purificado. Para ello
primeramente pasa por un intercambiador de
calor que reduce su temperatura,
condensándose el metanol. Este se separa
luego por medio del separador, del cual salen
gases que se condicionan (temperatura y
presión adecuadas) y se recirculan.

El metanol en estado líquido que sale del


separador alimenta una columna de destilación
alimentada con vapor de agua a baja presión.
De la torre de destilación sale el metanol en
condiciones normalizadas.
Producción de Metanol
Ammonia-Casale
El reactor posee múltiples catalizadores de
lecho fluidizado, con gas refrigerante, flujos
axiales y radiales y bajas caídas de presión.
La producción en este tipo de reactores
puede llegar a 5.000 t/día.

Topsoe

Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a través


de tres catalizadores de lecho fluidizado en
distintos compartimentos. El intercambio de calor
es externo
PORCENTAJE DE DEMANDA DE
METANOL POR REGIÓN 2013
Sudamérica
2% Resto del mundo
Oriente medio 3%
5%

Norte América
11%

Europa
12%

Asia
67%

Fuente: MMSA,
DEMANDA DE METANOL EN BOLIVIA,
TM/año
Año TM

2006 747,75

2007 615,13

2008 278,71

2009 627,87

2010 913,18

2011 981,06

2012 1088,66
IMPORTACIONES DE METANOL DE
BOLIVIA, TM/año
1200000

ARGENTINA
1000000
Cantidad de importación , TM

PERU
800000

VENEZUELA

600000
PAISES BAJOS

400000 MEXICO

ESTADOS UNIDOS
200000

ALEMANIA
0
2008 2009 2010 2011 2012
CHILE
Año

Fuente: (INE)
PORCENTAJE DE DEMANDA DE
METANOL POR EL USO FINAL
DMT/Otros
Solventes 8%
5% Formaldehido
MTO/MTP 32%
6%

Clorometanos
1%

Metilaminas
4%

DME
11%

Ácido acético
10%
Gasolina / Combustible
11%
Metalcrilato de metilo MTBE/TAME
2% 10%

Fuente: (IHS, 2012)


DEMANDA HISTÓRICA DE DERIVADOS
DEL METANOL MMTM/año
70.000

Otros
60.000
Metanol to olefinas
Cantidade demanda, MMTM

DME
50.000
Biodiesel

40.000 Mezclas de gasolina y diesel

Cloruro de metilo

30.000 Metilaminas

Metil mercaptano
20.000
Tereftalato de dimetilo (DMT)

Metalcrilato de metilo
10.000
Metil terc-butiléter (MTBE)

Acido acético
0
2008 2009 2010 2011 2012 Formaldehido
Año

Fuente: (IHS, 2012)


PROYECCIÓN DE LA DEMANDA
MUNDIAL DE METANOL, 2013-2018

Año MMTM

2013 65,2541

2014 70,5568

2015 75,8595

2016 81,1622

2017 86,4649

2018 91,7676

Fuente: (IHS, 2012)


PROYECCIÓN DE LA DEMANDA
MUNDIAL DE METANOL POR REGIÓN,
MMTM/año
Proyección oferta – demanda de GN,
2013-2026

Fuente: (Gas Energy, 2013)


COMPOSICIÓN DEL GN BOLIVIANO
Componentes Peso Molecular Fracción Molar

H2 2.0160 0.0000

CO 28.0100 0.0000

CH4 16.0400 0.9634

C2H6 30.0700 0.0179

C3H8 44.1000 0.0043

iC4H10 58.1200 0.0008

nC4H10 58.1200 0.0006

iC5H12 72.1500 0.0001

nC5H12 72.1500 0.0001

CO2 44.0100 0.0009

N2 28.0100 0.0119
Modelo cinético de la reacción de
reformado con vapor
k1 P3𝐻2 𝑃𝐶𝑂
• 𝑟1 = 𝑃𝐶𝐻4 𝑃𝐻2 𝑂 −
P2.5
𝐻2 𝐷𝐸𝑁
2 K1

k2 𝑃𝐻2 𝑃𝐶𝑂2
• 𝑟2 = 𝑃𝐶𝑂 𝑃𝐻2 𝑂 −
𝑃𝐻2 𝐷𝐸𝑁2 K2

k3 P4𝐻2 𝑃𝐶𝑂2
• 𝑟3 = 𝑃𝐶𝐻4 P𝐻22 𝑂 −
P3.5
𝐻2 𝐷𝐸𝑁
2 K3

• 𝐷𝐸𝑁 = 1 + 𝐾𝐶𝑂 𝑃𝐶𝑂 + 𝐾𝐻2 𝑃𝐻2 + 𝐾𝐶𝐻4 𝑃𝐶𝐻4 +


𝐾𝐻2 𝑂 𝑃𝐻2 𝑂
𝑃𝐻2
Modelo cinético de la reacción de
síntesis de metanol

1 𝑃𝐻 𝑂 ∗𝑃𝐶𝐻 𝑂𝐻
𝑘𝑑 ∗𝑃𝐶𝑂2 ∗𝑃𝐻2 1− 2 3
𝑒𝑞
𝐾1 𝑃3
𝐻2 ∗𝑃𝐶𝑂2
• 𝑟1 = 3
𝑘𝑐 ∗𝑃𝐻 𝑂
1+ 2 +𝑘 𝑃𝐻2 +𝑘𝑏 ∗𝑃𝐻2 𝑂
𝑃𝐻 𝑎
2

𝑒𝑞 𝑃𝐻2 𝑂 ∗𝑃𝐶𝑂
𝑘𝑒 ∗𝑃𝐶𝑂2 1−𝐾2
𝑃𝐻 ∗𝑃𝐶𝑂
2 2
• 𝑟2 = 𝑘𝑐 ∗𝑃𝐻 𝑂
1+ 2 +𝑘
𝑃𝐻 𝑎 𝑃𝐻2 +𝑘𝑏 ∗𝑃𝐻2 𝑂
2
SELECCIÓN DE TECNOLOGÍA
• Los puntajes totales obtenidos con este tipo de análisis
permitieron conocer que la mejor alternativa
tecnológica de síntesis de metanol para una planta con
una capacidad de 500.000 TM/año es el reactor
isotérmico tubular.
• En la actualidad los licenciantes que ofrecen tecnología
con este tipo de reactor son Linde, Lurgi y Haldor
Topsoe. Como en la selección de tecnología para el gas
de síntesis se optó por la tecnología de reformado de
dos etapas de Haldor Topsoe, para esta tecnología
también se tomará en cuenta a este licenciante.
DINÁMICA Y CONTROL DE PROCESOS
Diagrama de flujo de la producción de úrea
Hidrocarburos
DINÁMICA Y CONTROL DE PROCESOS

GRACIAS www.entropicaingenieria.com
Presentación realizada por: gerencia@entropicaingenieria.com
Ing. Tito Hoover Nuñez Wayar Celular: 67465453