Вы находитесь на странице: 1из 12

Наибольшее практическое применение имеют ФХМА

La mayor aplicación práctica tienen ФХМА


• фотометрические
• хроматографические
• электрохимические

1.1Виды электрохимических методов анализа


Tipos de métodos de análisis electroquímicos
1. Кондуктометрия и диэлектрометрия
2. Вольтамперометрические (полярографические) методы
3. Потенциометрические методы
4. Кулонометрические методы

Классификации электрохимических методов анализа


Clasificación de métodos de análisis electroquímicos
Классификаций несколько, но основной вид основан на том, протекает ли
в ходе анализа через ячейку электрический ток или нет. В зависимости от
этого, различают следующие методы:
Hay varias clasificaciones, pero la vista principal se basa en si la corriente fluye
a través de la celda o no. Dependiendo de esto, se distinguen los siguientes
métodos:
• Потенциометрические
• Вольтамперометрические
• Амперометрические
• Инпедантные или кондуктометрические
• Электрогравиметрические
• Кулонометрические
1.2Классификация, основанная на природе источника электрической
энергии в системе.
1.2 Clasificación basada en la naturaleza de la fuente de energía eléctrica en
el sistema.
Различают две группы методов:
Hay dos grupos de métodos:
• Методы без наложения внешнего (постороннего) потенциала.
• Métodos sin imponer el potencial externo (extraño).
• Методы с наложением внешнего (постороннего) потенциала.
• Métodos con la imposición de potencial externo (extraño).

1.3Методы без наложения внешнего (постороннего) потенциала -


ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ:
Métodos sin imponer potencial externo (extraño) - MÉTODOS
POTENCIOMÉTRICOS:
 Источником электрической энергии служит сама
электрохимическая система.
 La fuente de energía eléctrica es el sistema electroquímico en sí mismo.
 электродвижущая сила (ЭДС) и электродные потенциалы в такой
системе зависят от содержания определяемого вещества в растворе.
 La fuerza electromotriz (EMF) y los potenciales del electrodo en un
sistema de este tipo dependen del contenido de la sustancia que se
determina en la solución.
 электрохимическая система обычно содержит электрохимическую
ячейку, включающую сосуд с электропроводящим анализируемым
раствором, в который погружены электроды.
 El sistema electroquímico comprende típicamente una célula
electroquímica que incluye un recipiente con una solución de analito
eléctricamente conductora en la que se sumergen los electrodos.
1.3.1 ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ-:
1.3.1 MÉTODOS POTENCIOMÉTRICOS:
 Принцип метода: основан на измерении ЭДС или разности
потенциалов между двумя электродами:индикаторным и
эл.сравнения, как функции концентрации анализируемого раствора.
 Principio del método: se basa en la medición de CEM o la diferencia de
potencial entre dos electrodos: indicador y ecuaciones, en función de la
concentración de la solución analizada.
 Потенциометрические методы – potentiometry ( I = 0), основаны
на измерении напряжения на электродах ячейки в отсутствие
тока. Как и любые другие электрохимические методы, они
делятся на прямые (например, рН-метрия) и косвенные
(потенциометрическое титрование).
 Métodos potenciométricos: la potenciometría (I = 0) se basa en medir el
voltaje en los electrodos de la celda en ausencia de corriente. Como
cualquier otro método electroquímico, se divide en directo (por ejemplo,
pH-metry) e indirecto (titulación potenciométrica).

1.3.2 Электродный потенциал. Уравнение Нернста


Potencial del electrodo La ecuación de Nernst
• Понятие основано на процессах, проходщих при погружении
металлического электрода в раствор соли его металла или в
чистую воду
• El concepto se basa en procesos que ocurren cuando un electrodo de
metal se sumerge en una solución de su sal metálica o en agua pura

1.3.3 Физический смысл уравнения Нернста


1.3.3 El significado físico de la ecuación de Nernst
 Уравнение связывает величину скачка потенциала на границе
металл-раствор с концентрацией (точнее, активностью) и
 La ecuación conecta la magnitud del salto potencial en la interfaz de
metal-solución con la concentración (más precisamente, la actividad)
y
 Выражает зависимость электродного потенциала от
концентраций веществ, участвующих в электродных процессах.
 Expresa la dependencia del potencial del electrodo con las
concentraciones de sustancias involucradas en los procesos de
electrodos.

Уравнение НЕРНСТА –
через концентрации (активности) катионов металла
El NERNSTE-
a través de la concentración (actividad) de cationes metálicos

0
• E = E + (2,3RT/nF)*lg([Ox]/[Red]), где
0
• E - стандартный электродный потенциал, potencial de electrodo
estándar,
• R - газовая постоянная, la constante de gas
• T - абсолютная температура, К temperatura absoluta, К
• n - число электронов, участвующих в электродном процессе, número
de electrones que participan en el proceso del electrodo,
• F - постоянная Фарадея (96500 Кл/моль), Constante de Faraday
• [Ox] и [Red] - произведения концентраций (активностей) веществ,
принимающих участие в соответствующей полуреакции в
о
0
• кПри 25°C и упрощении констант уравнение принимает вид: E = E +
и
la ecuación toma la forma
с
л
е
н
1.3.4 Образование электродного потенциала
н
Formación de potencial de electrodo
о
й

(
O
x
• Процесс растворения охватывает узкую область на границе,
образуя ДЭС и блокируя поверхность металла
• El proceso de disolución cubre un área estrecha en el límite, formando un
DEL y bloqueando la superficie del metal
• На границе появляется разность потенциалов , которая и
называется электродным потенциалом ( отсюда таблицы
электродных потенциалов и ряд напряжения металлов).
Aparece una diferencia de potencial en el límite, que se denomina
potencial del electrodo (de ahí la tabla de potenciales del electrodo y el
rango de voltaje de los metales).
• Электродный потенциал (Е) измеряется в вольтах (в)
• El potencial del electrodo (E) se mide en voltios (c)

1.3.5 Три основных класса потенциалов


Las tres clases principales de potenciales
• электродные; • electrodo;
• редокс (окислительно-восстановительные) redox
• мембранные. • membrana.

1.3.6 Типы электродов в потенциометрии


Tipos de electrodos en potenciometría
• электроды первого рода, • electrodos del primer tipo,
• электроды второго рода, • Electrodos del segundo tipo,
• окислительно-восстановительные, электроды • electrodos de
oxidación-reducción
• мембранные электроды. • electrodos de membrana.

1.3.7 Потенциометрия использует:


Potenciometría utiliza:
1. Комбинированный стеклянный электрод.
2. Электрод сравнения.
3. Ионселективные электроды для определения различных ионов.
1. Electrodo de vidrio combinado.
2. El electrodo de referencia.
3. Electrodos selectivos de iones para la determinación de varios iones.

1.4 Методы с наложением внешнего (постороннего) потенциала.


Métodos con la imposición de potencial externo (extraño).
Все другои Todos los demás

КОНДУКТОМЕТРИЯ

Совокупность электрохимических методов анализа, основанных на


измерении электропроводности жидких электролитов, которая
пропорциональна их концентрации.
Un conjunto de métodos de análisis electroquímicos, basados en la medición de
la conductividad eléctrica de los electrolitos líquidos, que es proporcional a su
concentración.
Достоинства кондуктометрия: Ventajas de la conductometría: высокая
чувствительность (нижняя граница определяемых концентраций ~10-4-10-
5
М), достаточно высокая точность (относительная погрешность
определения 0,1-2%), простота методик, доступность аппаратуры,
возможность исследования окрашенных и мутных растворов, а также
автоматизации анализа.
alta sensibilidad (el límite inferior de las concentraciones detectadas es ~ 10-4-
10-5 M), precisión suficientemente alta (error relativo de determinación de 0.1-
2%), simplicidad de las técnicas, disponibilidad de equipos, posibilidad de
estudiar soluciones manchadas y turbias

2. ФОТОМЕТРИЯ
Количественный анализ в молекулярной абсорбционной спектроскопии
базируется на законе Бугера-Ламберта-Бера:
El análisis cuantitativo en espectroscopía de absorción molecular se basa en la
ley de Bouguer-Lambert-Beer:
𝐼0 интенсивность светового потока падающего на раствор вещества;
la intensidad del flujo de luz de la sustancia que cae sobre la solución;
𝐼𝑡 интенсивность светового потока, прошедшего через раствор;
la intensidad del flujo de luz pasó a través de la solución;
ɛ молярный коэффициент поглощения, л/(моль·см);
coeficiente de absorción molar, l / (mol · cm);
C концентрация светопоглощающего вещества, моль/л;
concentración de sustancia absorbente de luz, mol / l;
b толщина слоя раствора (толщина кюветы), см
espesor de la capa de solución (espesor de la cubeta), cm

Если концентрация вещества измеряется не в моль/л, то вместо величины


ɛ используют коэффициент экстинкции a с соответствующей
размерностью. Si la concentración de la sustancia no se mide en mol / l,
entonces, en lugar de la cantidad </ s>, se utiliza el coeficiente de extinción a
con la dimensión adecuada.
Непосредственно измеряемые количественные характеристики
поглощения – оптическая плотность A и пропускание T: Características de
absorción cuantitativa medidas directamente - densidad óptica A y transmisión
T:

Шкалы приборов видимого и ультрафиолетового диапазона обычно


градуированы в единицах оптической плотности, а инфракрасных
спектрофотометров в единицах пропускания. Логарифмирование закона
Бугера-Ламберта-Бера, дает основной закон фотометрии, согласно
которому оптическая плотность раствора прямо пропорциональна
концентрации, при прочих равных условиях (одной длине волны и
одинаковой кювете): Las escalas de los instrumentos del rango visible y
ultravioleta generalmente se gradúan en unidades de densidad óptica y los
espectrofotómetros infrarrojos en unidades de transmisión. El logaritmo de la
ley Bouguer-Lambert-Beer da la ley básica de la fotometría, según la cual la
densidad óptica de la solución es directamente proporcional a la concentración,
todas las demás condiciones son iguales (una longitud de onda y la misma
celda):

2.2 ИСПОЛЬЗУЕМОЕ ОБОРУДОВАНИЕ


EQUIPO UTILIZADO
Для выполнения работ используется фотометр видимой области КФК-2.
Его рабочий диапазон 315-980 нм. Монохроматизация света производится
с помощью селективных светофильтров с эффективными длинами волн
315, 364, 400, 440, 490, 540, 590, 670, 750, 870, 980 нм. Приемники света –
фотоэлемент с внешним фотоэффектом Ф-26 (315-540 нм) и фотодиод
ФД-24К (590-980 нм). Para realizar el trabajo, se utiliza un fotómetro de la
región visible de KFK-2. Su rango de operación es de 315-980 nm. La
monocromatización de la luz se lleva a cabo con la ayuda de filtros selectivos
de luz con longitudes de onda efectivas de 315, 364, 400, 440, 490, 540, 590,
670, 750, 870, 980 nm. Los receptores de luz son una fotocélula con un efecto
fotoeléctrico externo F-26 (315-540 nm) y un fotodiodo FD-24K (590-980 nm).

Оптическая схема фотометра КФК-2. 1 – источник света; 2 – конденсор;


3 – постоянная диафрагма Ø3 мм; 4 – объектив; 5 – теплозащитный
светофильтр; 6 – нейтральный светофильтр; 7 – селективный светофильтр;
8 – кювета; 9 – модулирующая пластина; 10 – фотоэлемент Ф-26; 11 –
нейтральный светофильтр; 12 – фотодиод ФД-24К
Esquema óptico del fotómetro KFK-2. 1 - fuente de luz; 2 - condensador; 3 -
diafragma constante Ø3 mm; 4 - la lente; 5 - filtro de protección contra el calor;
6 - filtro neutral; 7 - filtro selectivo; 8 - una zanja; 9 - placa modulante; 10 -
fotocélula F-26; 11 - filtro neutral; 12 - fotodiodo FD-24K

3. Хроматография Cromatografía
Тонкослойная хроматография — хроматографический метод, основанный
на использовании тонкого слоя адсорбента в качестве неподвижной фазы.
Он основан на том, что разделяемые вещества по-разному распределяются
между сорбирующим слоем и протекающим через него элюентом,
вследствие чего расстояние, на которое эти вещества смещаются по слою
за одно и то же время, различается. Тонкослойная хроматография
предоставляет большие возможности для анализа и разделения веществ,
поскольку и сорбент, и элюент могут варьироваться в широких пределах.
При этом коммерчески доступен ряд пластинок с различными
сорбентами, что делает возможным быстрое и рутинное использование
метода. La cromatografía en capa fina es un método cromatográfico basado en
el uso de una capa delgada de adsorbente como fase estacionaria. Se basa en el
hecho de que las sustancias separadas se distribuyen de manera diferente entre
la capa de sorción y el eluyente que fluye a través de ella, de modo que la
distancia a la que estas sustancias se mueven sobre la capa al mismo tiempo
difiere. La cromatografía en capa fina proporciona grandes oportunidades para
el análisis y la separación de sustancias, ya que tanto el sorbente como el
eluyente pueden variar ampliamente. Varias placas con diversos sorbentes están
disponibles comercialmente, lo que hace posible el uso rápido y rutinario del
método.
Тонкослойная хроматография Cromatografía de capa fina – способ анализа
(реже препаративного разделения) смесей жидких или твердых веществ,
основанный на различном сродстве разделяемых веществ к неподвижной
(сорбент) и подвижной (элюент) фазам. Как правило, чем лучше вещество
сорбируется неподвижной фазой - тем медленнее вещество двигается по
пластине. Тонкослойная хроматография чрезвычайно чувствительный
метод, позволяет обнаруживать до ~0.5 масс.-% примесей. - método de
análisis (separación preparativa menos frecuente) de mezclas de sustancias
líquidas o sólidas, basado en la diferente afinidad de las sustancias a separar a
las fases fija (sorbente) y móvil (eluyente). Como regla, cuanto mejor se absorbe
la sustancia por la fase estacionaria, más lenta se mueve la sustancia a lo largo
de la placa. La cromatografía en capa fina es un método extremadamente
sensible, es posible detectar hasta ~ 0,5% en masa de impurezas.

ТОНКОСЛОЙНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ТСХ),


вариант хроматографии, основанный на различии в скорости
перемещения компонентов смеси в плоском тонком слое (толщина 0,1-0,5
мм) сорбента при их движении в потоке подвижной фазы (элюента).
Последняя представляет собой, как правило, жидкость, однако
осуществлен и газовый вариант ТСХ. В качестве сорбентов используют
мелкозернистые силикагель,
Аl2О3, целлюлозу, крахмал, полиамид, иониты и
др. Суспензиями этих сорбентов покрывают пластинки из стекла, фольги
или пластика; для закрепления слоя применяют крахмал, гипс или
др. связующие. Пром-стью выпускаются готовые пластинки с уже
закрепленным слоем сорбента. Элюентами служат обычно смеси орг. р-
рителей, водных р-ров к-т, солей, комплексообразующих и др. в-в. В
зависимости от выбора хроматографич. системы (состава подвижной и
неподвижной фаз) в разделении в-в осн. роль могут играть
процессы адсорбции, экстракции, ионного
обмена, комплексообразования. На практике часто реализуются
одновременно неск. механизмов разделения. realización Chromatography,
basado en la diferencia en la velocidad de la mezcla de los componentes en una
capa fina plana (espesor de 0,1-0,5 mm) sorbente durante su movimiento en el
flujo de la fase móvil (eluyente). Este último es por lo general líquido, pero el
gas y realización llevado a TLC. Como sorbentes se utilizan sílice, Al2O3,
celulosa, almidón, resinas de poliamida finas y otros suspensiones de estos
sorbentes recubiertas placa de vidrio, papel de aluminio o plástico .; capa se
utiliza para la fijación de almidón, yeso, o similares. aglutinantes. Prom-ity
produjo placas acabadas con una capa fija de sorbente. Los eluyentes son
generalmente mezclas de org. p-rador, agua p-zanja a-t, sales, complejación et
al., en. Dependiendo de la elección de la cromatografía. sistema (composición
en movimiento y fases estacionarias) en la división-in en DOS. Los procesos de
adsorción, extracción, intercambio iónico y complejación pueden desempeñar
un papel. En la práctica, a menudo varias veces al mismo tiempo. mecanismos
de separación
Cromatografía

La cromatografía es un tipo de técnica aplicada para la separación de varios elementos que


conjugan a una mezcla, esta división se fundamenta en las características físicas y químicas
que posea cada elementos, haciendo énfasis en la capacidad de interacción de cada
componente de la mezcla o de la solución con una sustancia.

A grandes rasgos la cromatografía se logra por medio de la utilización de dos fases: una fase
móvil, el cual es una solución que está compuesta por distintos elementos; y una fase
estacionaria, esta se caracteriza por ser un material solido que permanecerá sin cambios
antes o después de la implementación de la técnica, la mezcla a estudiar permanecerá con el
compuesto que posea más afinidad bien sea el que se encuentra en fase solida o en fase móvil,
de esta forma se apreciara las características generales de cada compuesto estudiado.
La cromatografía, puede ser clasificada según la metodología y los materiales utilizados
en: cromatografía plana, este tipo de técnica se realiza por medio de la utilización de un
material sólido como un papel, gracias a esto puede subclasificarse en “capa gruesa” o “capa
fina”, debido a que la fase estacionaria reposa sobre soporte totalmente rígido, esta capa se
pone en contacto con la fase móvil que es líquida y el mismo comienza a ascender, de acuerdo
a la ubicación de cada elemento en el papel puede lograr su identificación; por otra parte se
encuentra la cromatografía en columna, en la cual se utiliza varios cilindros largos
cuyo nombre es “bureta” como fase estacionaria, y una mezcla liquida como fase móvil, de
igual forma pueden usarse otro estado físico para la fase móvil, como el gas, los distintos
compuestos a separar van a ir ascendiendo de forma progresiva por la columna; de acuerdo
al estado físico de las fases utilizadas para el proceso la cromatografía puede clasificarse en:
cromatografía de gases, ya que su fase móvil es de carácter gaseoso, por otra parte está la
cromatografía líquida, en la cual la fase móvil está compuesta por un agente líquido, y por
último la cromatografía HPLC caracterizada por poseer un alto nivel de eficacia y precisión
en la separación de compuestos.