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SERVIÇO PÚBLICO FEDERAL

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO,


CIÊNCIA E TECNOLOGIA DE MATO GROSSO
CAMPUS CUIABÁ – OCTAYDE JORGE DA SILVA
DIRETORIA DE ENSINO
DEPARTAMENTO DE ÁREA DE CONSTRUÇÃO CIVIL

Apostila de QUÍMICA

Professor: Dario Perna

Cuiabá MT 2018

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TRANSFORMAÇÕES DA MATÉRIA Símbolos de uma Reação Química
Qualquer transformação sofrida pela matéria Símbolo Significado
é considerada fenômeno, ou ainda qualquer → Produz
acontecimento na natureza que podem ser + Reage com
classificados em: Δ Calor
 Fenômenos físicos; s Sólido
 Fenômenos químicos. g Gasoso
l Líquido
FENÔMENOS FÍSICOS aq. Solução aquosa
São aqueles que não alteram a natureza
da matéria, isto é, a sua composição. Ou ainda: Para escrevermos a equação química de
Fenômeno físico é toda e qualquer uma reação temos que determinar, pela
transformação sofrida por um material sem que experiência, quais os reagentes e os produtos.
haja alteração de sua constituição íntima, sendo Com as fórmulas químicas dos reagentes e
possível a sua recuperação por métodos produtos, podemos escrever a equação química
elementares. não equilibrada. Depois, equilibramos a equação
Ex: mudanças de estado físico da matéria pela introdução de coeficientes que proporcionam
(estado de agregação); dissolução do açúcar em a igualdade dos números de cada átomo em cada
água; cortar uma árvore; acender uma lâmpada; membro da equação.
uma fruta caindo da árvore, etc. Exemplos:
FENÔMENOS QUÍMICOS CH4(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(g) (não equilibrada)
Quando ocorre um fenômeno químico,
uma ou mais substâncias se transformam e dão CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) (equilibrada)
origem a novas substâncias. Então, dizemos que
ocorreu uma reação química. Na(s) + H2O(l) → NaOH(aq) + H2(g) (não equilibrada)
Os fenômenos químicos ou
transformações químicas são também chamados 2Na(s) + 2H2O(l) → 2NaOH(aq) + H2(g) (equilibrada)
de reações químicas.
Numa reação química ou transformação
química uma ou mais substâncias (os reagentes) Visualização de um Fenômeno Químico ou
são transformados em uma ou mais diferentes Reação Química
substâncias (os produtos), com diferentes Uma maneira bem simples de
propriedades físicas tais como cor, ponto de fusão reconhecermos a ocorrência de um fenômeno
e solubilidade. químico é a observação visual de alterações que
Numa reação química, no nível ocorrem no sistema. A formação de uma nova
molecular, ocorre a produção de um novo arranjo substância está associada a:
de átomos (nova substância), sem ganho ou perda 1. Mudança de cor. Exemplos: queima de
no número de átomos de cada espécie envolvida papel; cândida ou água sanitária em tecido
no fenômeno. As moléculas presentes depois da colorido; queima de fogos de artifício.
reação (produtos) são diferentes daquelas 2. Liberação de um gás (efervescência).
presentes antes da reação. Exemplos: antiácido estomacal em água;
Exemplo: bicarbonato de sódio (fermento de bolo) em
vinagre.
Às vezes, uma única substância, ao ser
aquecida, transforma-se em outras, antes de
atingir uma temperatura que possibilite sua
Esta apresentação simbólica da mudança de estado. Assim, o aquecimento do
transformação química é denominada equação carbonato de cálcio, existentes nas rochas
química. Os símbolos usados numa equação calcárias, não leva à fusão, mas à sua
química são representados na tabela seguir. decomposição, na qual se obtém um gás:
Como não há nem criação nem
destruição de átomos, uma equação química deve CaCO3 → CaO + CO2
ter o mesmo número de átomos de cada elemento carbonato óxido de gás
nos dois membros. Quando esta igualdade existe, de cálcio cálcio ou cal carbônico
a equação está equilibrada.

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(sólido) (sólido) (gás) esférica, transformando a barra em uma bola de
ferro, é exemplo de fenômeno:
a) Químico, pois altera a forma da barra de ferro.
3. Formação de um sólido (formação de b) Físico, pois a substância continua sendo ferro.
precipitado). Ao misturar dois sistemas líquidos c) Físico-químico, pois há alteração na forma da
ou um sistema líquido e um gás poderá ocorrer a substância.
formação de uma nova substância sólida, que d) Não é exemplo de fenômeno.
chamamos de precipitado. Com o tempo o sólido
formado se deposita no fundo do recipiente, isto é, Exercícios Complementares
sofre decantação. Exemplos: líquido de bateria de
automóvel + cal de pedreiro dissolvida em água; 4. (F.E.-SP) Sejam os seguintes fenômenos: I.
água de cal + ar expirado pelo pulmão (gás sublimação da naftalina, II. formação da
carbônico). ferrugem, III. queima do álcool comum, IV. fusão
4. Uma outra forma de reconhecermos se do gelo. São químicos:
ocorreu uma reação química é a alteração da a) todos
quantidade de energia na reação. b) nenhum
Quando colocamos magnésio metálico c) somente II e III
em ácido clorídrico, além de observarmos a saída d) somente I e III
de gases, notamos que o recipiente em que eles e) somente II e IV
foram misturados fica aquecido, isto é, há
liberação de calor para o ambiente. As combustões 5. (MACKENZIE-SP) I. Fusão do gelo, II.
são reações que liberam calor. Sublimação do iodo, III. Digestão dos alimentos,
Efeitos térmicos acompanham as reações IV. Queima de madeira. São exemplos de
químicas; quanto a eles as reações podem ser: fenômenos:
Exotérmicas: liberam calor para o ambiente. a) I e II químicos
Endotérmicas: absorvem calor do ambiente. b) I e IV físicos
c) II e III físicos
Pense um Pouco! d) II e IV químicos
 Fatos comuns envolvendo e) III e IV químicos
materiais e transformações químicas são de
conhecimento recente ou antigo? 6. (UDESC) Aquecendo uma fita de magnésio até
 Quais as atividades do seu dia a combustão, notamos o desprendimento de
em que a química está presente? fumaça, restando um pó branco. Isso é exemplo de
fenômeno:
Exercícios de Aplicação a) Físico, pois alterou a estrutura do magnésio.
b) Químico, pois houve a formação de novas
1. (U.E.CE) Assinale a alternativa correta: substâncias.
a) Oxidação do ferro é um fenômeno físico c) Físico, pois podemos juntar o pó branco e a
b) Fusão do chumbo é um fenômeno químico. fumaça, recuperando o magnésio.
c) Combustão da madeira é um fenômeno d) Não é exemplo de fenômeno.
químico.
d) Queima do papel é um fenômeno físico.

2. (UFSC) Indique na relação abaixo os


fenômenos físicos (F) e os fenômenos
químicos (Q).
a) ( ) Queima da gasolina nos motores dos carros

b) ( ) Digestão dos alimentos ingeridos


c) ( ) Formação de ferrugem SUBSTANCIA PURA E MISTURA
d) ( ) Quebra de um objeto A substancia é considerada pura quando,
e) ( ) Enfiar um prego na madeira no sistema onde está contida, encontramos apenas
f) ( ) Derretimento de um iceberg partículas dessa substancia. Caso haja no sistema
mais de um tipo de substancia, teremos uma
3. (UFPR) Aquecer uma barra de ferro até o ponto mistura.
de fusão, recolher o líquido em uma forma

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Diferença Pratica Entre Uma Substancia Pura variadas.
e Uma Mistura Aço: ferro(98,5%), carbono(1,5%¨), em
A substância pura apresenta propriedades massa;
físicas bem definidas, inclusive pontos de fusão e Ar atmosférico: gás nitrogênio(78%), gás
ebulição (temperaturas que permanecem fixas oxigênio(≡20%), gás argônio(≡1%), gás
durante todo o processo). carbônico, vapor d’água e outros gases(≡1%), em
Quando o material não possui todas as volume.
propriedades definidas e bem determinadas ou Os materiais podem ser formados de uma
quando as propriedades de um material variam substância ou de uma mistura de substâncias. Para
mesmo que as condições de temperatura e pressão classificá-los de uma forma ou de outra, basta
sejam mantidas, dizemos que esse material é uma verificar se suas propriedades físicas, químicas,
mistura. organolépticas, e funcionais são constantes e bem
determinadas (substancia) ou se são variáveis
Veja os gráficos das Figuras 1 e 2. (misturas).
Outro critério para classificar um
material --- Substância e mistura --- é observar o
numero de fases que ele possui.
Cada fase de um material é identificada
pelas seguintes características:
Possui aspecto visual uniforme, mesmo
ao ser examinada num ultramicroscópio.
Possui propriedades específicas
constantes em toda a sua extensão.
Assim, por exemplo, se examinamos ao
ultramicroscópio o aspecto visual de um sistema
com álcool hidratado e de outro com sangue,
veremos que o primeiro é totalmente uniforme,
portanto constituído de uma única fase; já o
segundo apresenta um aspecto desigual que não
pode ser percebido a olho nu, mas é claramente
visível ao ultramicroscópio, portanto é constituído
de mais de uma fase.
Dizemos que um material ou sistema é
homogêneo quando ele possui uma única fase, ou
seja, é monofásico.
Material ou sistema homogêneo é
Não existem duas substâncias com todas as aquele que possui uma única fase.
propriedades iguais. Como exemplos, podemos citar:
Qualquer substância que se apresenta
Assim, como exemplos de substâncias numa única fase de agregação, como água liquida,
puras podemos citar: fero sólido, amônia gasosa.
· Água destilada Qualquer mistura na qual as substância
· Álcool etílico componentes estejam, totalmente dissolvidas
· Gás carbônico umas nas outras (uniformemente distribuídas e
· Ferro espalhadas), como álcool hidratado( água e álcool
· Mercúrio etílico) ou gás oxigênio e gás nitrogênio ou ouro
· Oxigênio de 18 quilates( 75% de ouro, 12,5% de prata e
12,5% de cobre)
Como exemplos de misturas podemos
citar, dentre outros: Soluções: Misturas homogêneas
Granito: mica, quartzo e feldspato em As misturas homogêneas são
proporções variadas; denominadas soluções.
Petróleo: inúmeras substâncias como Do ponto de vista prático, consideramos
metano, etano, eteno, propano, butano, etc. que as soluções são formadas de um solvente ( o
Madeira: celulose, lignina, água, ácido componente que se encontra em maior
acético e outras substâncias em porcentagens quantidade) e um ou mais solutos( componentes

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em menor quantidade). na mistura.
Alguns dos métodos de separação são tão
Características: comuns que nem pensamos neles como processos
Não podem ser observadas nem com de separação, por exemplo, a "escolha" dos grãos
ajuda de um ultramicroscópio, embora exista de feijão (catação) e a separação de amendoim
atualmente um aparelho denominado microscópio torrado das suas cascas (ventilação), ou ainda as
de tunelamento eletrônico, capaz de simular por máquinas existentes em bancos, as quais separam
computador a imagem das partículas que as moedas em função de seus tamanhos
compõem determinadas soluções sólidas (ouro 18 (tamisação). Esse processo é também usado para
quilates, por exemplo). separar laranjas em diferentes tamanhos ou
Não podem ser separadas do solvente por quando usamos uma peneira.
nenhum processo mecânico, como a
ultracentrifugação ou a ultrafiltração. Vamos estudar agora, alguns desses principais
Podem ser encontradas em qualquer fase processos de separação.
de agregação: sólidas, liquidas ou gasosas.
Dizemos que um material ou sistema é 01. Separação Dos Componentes De
heterogêneo quando ele possui mais de uma fase; Misturas Heterogêneas
nesse caso pode ser bifásico (duas fases),
trifásico(três fases), tetrafásico (quatro fases) ou I - Sólido - Sólido
até polifásico( inúmeras fases). a) Catação: usando a mão ou uma pinça,
separam-se os componentes sólidos.
Material ou sistema heterogêneo é aquele que b) Ventilação: o sólido menos denso é
possui duas ou mais fases separado por uma corrente de ar.
Os materiais ou sistemas heterogêneos c) Levigação: o sólido menos denso é
podem ser divididos em dois grupos distintos; as separado por uma corrente de água. A levigação é
dispersões grosseiras e as dispersões coloidais; os usada, por exemplo, para separar areia e ouro: a
componentes de uma misturas heterogênea, areia é menos densa e por isso, é arrastada pela
também do ponto de vista prático, são divididos água corrente; o ouro, por ser mais denso,
em dispergente (o componente que se encontra permanece no fundo da bateia.
em maior quantidade) e um ou mais d) Separação magnética: um dos sólidos
dispersos(componentes em menor quantidade). é atraído por um ímã. Esse processo é utilizado
em larga escala para separar alguns minérios de
ferro de suas impurezas.
ANÁLISE IMEDIATA e) Cristalização fracionada: todos os
Na natureza, raramente encontramos componentes da mistura são dissolvidos em um
substâncias puras. Em função disso, é necessário líquido que, em seguida, sofre evaporação
utilizarmos métodos de separação se quisermos provocando a cristalização separada de cada
obter uma determinada substância. componente. A cristalização fracionada é usada,
Para a separação dos componentes de por exemplo, nas salinas para a obtenção de sais a
uma mistura, ou seja, para a obtenção separada de partir da água do mar. A evaporação da água
cada uma das suas substâncias puras que deram permite a cristalização de diferentes sais, sendo
origem à mistura, utilizamos um conjunto de que o último a ser obtido é o cloreto de sódio
processos físicos denominados análise imediata. (NaCl), usado na alimentação.
Esses processos não alteram a composição das f) Dissolução fracionada: um dos
substâncias que formam uma dada mistura. componentes sólidos da mistura é dissolvido em
A escolha dos melhores métodos para a um líquido. Por exemplo, a mistura sal + areia.
separação de misturas exige um conhecimento Colocando-se a mistura em um recipiente com
anterior de algumas das propriedades das água, o sal irá se dissolver e a areia se depositar
substâncias presentes. Assim, se tivermos uma no fundo do recipiente, podendo agora ser
mistura de açúcar e areia, devemos saber que o separados pelos seguintes processos: a filtração
açúcar se dissolve na água, enquanto a areia não separa a areia (fase sólida) da água salgada (fase
se dissolve. líquida) e com a evaporação da água obteremos o
Muitas vezes, dependendo da sal.
complexidade da mistura, é necessário usar vários g) Peneiração: usada para separar
processos diferentes, numa sequência que se sólidos constituintes de partículas de dimensões
baseia nas propriedades das substâncias presentes diferentes. São usadas peneiras que tenham

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malhas diferentes. Industrialmente, usam-se (sifonação).
conjuntos de peneiras superpostas que separam as
diferentes granulações. IV- Gás - Sólido
h) Fusão fracionada: Serve para separar a) Decantação: a mistura passa através
sólidos, tomando por base seus diferentes pontos de obstáculos, em forma de zigue-zague, onde as
de fusão. Baseia-se, portanto, num aquecimento partículas sólidas perdem velocidade e se
da mistura com controle da temperatura. depositam.
i) Sublimação: é usada quando um dos Industrialmente, esse processo é feito em
sólidos, por aquecimento, se sublima (passa para equipamento denominado câmara de poeira ou
vapor), e o outro permanece sólido. Exemplo: sal chicana, conforme o esquema:
e iodo ou areia e iodo (o iodo se sublima por b) Filtração: A mistura passa através de
aquecimento). um filtro, onde o sólido fica retido. Esse processo
Obs.: As principais substâncias que podem ser é muito utilizado nas indústrias, principalmente
separadas por sublimação são: o iodo, o enxofre e para evitar o lançamento de partículas sólidas na
a naftalina (naftaleno). atmosfera. A filtração é também usada nos
aspiradores de pó, onde o sólido é retido (poeira) à
II- Sólido - Líquido medida que o ar é aspirado.
a) Decantação: a fase sólida, por ser
mais densa, sedimenta-se, ou seja, deposita-se no 02 . Separação dos Componentes de Mistura
fundo do recipiente Homogênea
Obs.: a separação das duas fases pode ser feita de
duas maneiras: I- Sólido - Líquido
 vira-se lentamente a mistura em um outro Nas misturas homogêneas sólido-líquido
frasco; (soluções), o componente sólido encontra-se
 com o auxílio de um sifão, transfere-se a totalmente dissolvido no líquido, o que impede as
fase líquida para um outro frasco sua separação por filtração. A maneira mais
(sifonação) comum de separar os componentes desse tipo de
b) Centrifugação: é uma maneira de mistura está relacionada com as diferenças nos
acelerar o processo de decantação, utilizando um seus pontos de ebulição (PE). Isto pode ser feito
aparelho denominado centrifuga. Na centrífuga, de duas maneiras:
devido ao movimento de rotação, as partículas de a) Evaporação: a mistura é deixada em
maior densidade, por inércia , são arremessadas repouso ou é aquecida até o líquido (componente
para o fundo do tubo. mais volátil) sofra evaporação. Esse processo
c) Filtração simples: a fase sólida é apresenta um inconveniente: a perda do
separada com o auxílio de papéis de filtro. A componente líquido.
preparação do café e o filtro de água são dois b) Destilação simples: a mistura é
exemplos do uso da filtração no dia-a-dia. aquecida em uma aparelhagem apropriada, de tal
d) Filtração à vácuo: O processo de maneira que o componente líquido inicialmente
filtração pode ser acelerado pela filtração à vácuo, evapora e, a seguir, sofre condensação, sendo
onde uma trompa de vácuo "suga" o ar existente recolhido em outro frasco. Veja como é feita a
na parte interior do kitassato, o que permite um destilação em laboratório:
mais rápido escoamento do líquido. Observe o Obs: A entrada de água corrente no
esquema ao lado. condensador deve ser feita pela parte inferior do
aparelho para permitir que seu tubo externo esteja
III- Líquido - Líquido sempre completamente preenchido por água fria,
Decantação: separam-se líquidos que irá sair pela parte superior.
imiscíveis com densidades diferentes; o líquido
mais denso acumula-se na parte inferior do
sistema. Em laboratório usa-se o funil de bromo, II - Liquido - Líquido
também conhecido como funil de decantação, ou a)Destilação fracionada: consiste no
ainda, funil de separação. Num sistema formado aquecimento da mistura de líquidos miscíveis
por água e óleo, por exemplo, a água, por ser mais (solução), cujos pontos de ebulição (PE) não
densa, localiza-se na parte inferior do funil e é sejam muito próximos. Os líquidos são separados
escoada abrindo-se az torneira de modo na medida em que cada um dos seus pontos de
controlado. A decantação pode ser feita de uma ebulição é atingido. Inicialmente, é separado o
maneira mais rudimentar, utilizando-se um sifão líquido com menor PE; depois, com PE

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intermediário e assim sucessivamente até o posteriormente, pela destilação fracionada.
líquido de maior PE. A aparelhagem usada é a Obs.: Uma aplicação desse processo
mesma de uma destilação simples, com o consiste na separação dos componentes do ar
acréscimo de uma coluna de fracionamento ou atmosférico: N2 e O2. Após a liquefação do ar, a
retificação. Um dos tipos mais comuns de coluna mistura líquida é destilada e o primeiro
de fracionamento apresenta no seu interior um componente a ser obtido é o N 2, pois apresenta
grande número de bolinhas de vidro, em cuja menor PE (-195,8 ° C); posteriormente, obtém-se
superfície ocorre condensação dos vapores do o O2, que possui maior PE (-183 ° C).
líquido menos volátil, ou seja, de maior ponto de b) Adsorção: Consiste na retenção
ebulição, que voltam para o balão. Enquanto isso, superficial de gases.
os vapores do líquido mais volátil atravessam a Algumas substâncias, tais como o carvão ativo,
coluna e sofrem condensação fora dela, no próprio têm a propriedade de reter, na sua superfície,
condensador, sendo recolhidos no frasco. Só substâncias no estado gasoso. Uma das principais
depois de todo o líquido mais volátil ter sido aplicações da adsorção são as máscaras contra
recolhido é que o líquido menos volátil passará gases venenosos.
por evaporação e condensação.
Obs: Esse processo é muito utilizado, Testes de Revisao do Capítulo
principalmente em indústrias petroquímicas, na
separação dos diferentes derivados do petróleo. 1) Sao fenômenos que envolvem transformações
Nesse caso, as colunas de fracionamento são químicas, exceto:
divididas em bandejas ou pratos. Esse processo a) Azedamento do leite
também é muito utilizado no processo de b) Cozimento do feijao
obtenção de bebidas alcoólicas (alambique). c) Digestao do amido
Existem casos de misturas homogêneas d) Congelamento da carne
de líquidos que não podem ser separadas por
processos físicos como, por exemplo, a destilação. Assinale entre as afirmativas abaixo, a que
Isso porque tais misturas destilam em proporções apresenta apenas fenômenos químicos:
fixas e constantes, como se fosse uma substância a) Acender uma lâmpada, ferver água, tocar uma
pura. Essas misturas são denominadas misturas nota no violão
azeotrópicas. Assim, o álcool etílico forma com a b) Explodir uma carga de dinamite, secar a roupa
água uma mistura azeotrópica (95,5% de álcool e no varal, queimar álcool
4,5% de água) que destila à temperatura de 78,1° c) Congelar água, fundir ferro, misturar agua com
C. açúcar
Então, para obtermos o álcool anidrido d) Cozinhar um ovo, digerir os alimentos,
ou álcool absoluto (álcool puro) utilizamos descorar a roupa com água sanitária
processos químicos. Adicionamos à mistura
azeotrópica água e álcool, por exemplo, óxido de Qual dos fenômenos abaixo nao envolve uma
cálcio (CaO), que reage com a água produzindo transformação química?
hidróxido de cálcio Ca(OH)2. A seguir, a) A fusão do gelo
submetemos a mistura a uma destilação, pois b) A digestão dos alimentos
agora somente o álcool destila, sendo portanto, c) A combustão da gasolina
recolhido puro no béquer. d) A queima de uma vela

Observe na tabela abaixo, alguns casos de Fenômeno químico e sinônimo de:


misturas azeotrópicas: a) Elemento químico
b) Composto químico
c) Equação química
d) Reação químico
MISTURA AZEOTRÓPICA PE
álcool etílico (95,5%) + água (4,5%) 78,1° C (CEFET-2005) O vinho, bebida alcóolica
acetona (86,5%) + metanol (13,5%) 56° C
álcool etílico (7%) + clorofórmio (93%) 60° C
conhecida em todo o mundo, e uma mistura
ácido fórmico (77,5%) + água (22,5%) 107,3° C homogênea. Para separar seus componentes pode-
se usar a:
III - Gás - Gás a) filtração
a) Liquefação fracionada: a mistura de b) destilação
gases passa por um processo de liquefação e, c) decantação

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d) centrifugação acreditavam que, quando se queimava uma
substância, a matéria desaparecia. Mas na verdade
LEIS DAS COMBINAÇÕES QUÍMICAS esqueciam de computar na massa final os gases
que se desprendiam da reação, ou seja, eram
A Química, até meados do século XVIII, computadas apenas as cinzas.
era apenas uma arte. As reações químicas eram
praticadas sem que o homem conseguisse Lei de Proust ou Lei das Proporções
estabelecer uma relação entre massas de reagentes Constantes.
e produtos. Com a utilização da balança por
Lavoisier, a Química passou do empirismo para o "A proporção com que um ou mais
rigor dos métodos científicos. A partir daí, elementos se combinam para formar uma
estabeleceram-se as Leis que regem as substância é constante".
Combinações Químicas. As Leis das "Numa reação química, seja qual for, as
Combinações Químicas classificam-se em: massas das substâncias participantes guardam
entre si uma relação fixa e constante".
LEIS PONDERAIS "Um determinado composto químico,
São aquelas que estabelecem relações qualquer que seja a sua procedência, ou método
entre as massas das substâncias que participam de de preparação, é sempre formado pelos mesmos
uma reação química. As leis ponderais são: elementos químicos combinados na mesma
proporção em massa".
Lei de Lavoisier ou Lei da Conservação da
Massa. Comprovação da Lei
Retornemos à reação entre magnésio e o
ENUNCIADO QUÍMICO: "Nas reações químicas oxigênio, que se verifica na "lâmpada flash". Se a
realizadas em recipientes fechados, a soma das quantidade de magnésio que reage é 2,4 g
massas dos reagentes ou reatantes é igual à soma verifica-se, experimentalmente, que a quantidade
das massas dos produtos". de oxigênio que reagiu é 1,6 g, mesmo que a
ENUNCIADO FILOSÓFICO: "A matéria não reação seja repetida várias vezes.
pode ser criada nem destruída, pode apenas ser
transformada". Ou ainda, "na natureza, nada se
cria, nada se perde, tudo se transforma".

Comprovação da Lei
Considerando a reação que ocorre numa Se utilizarmos 1,2 gramas de magnésio, a
"lâmpada flash" (é um sistema fechado que quantidade necessária de oxigênio será 0,8 g, ou
contém em seu interior o metal magnésio e o gás seja, a proporção entre oxigênio e magnésio deve
oxigênio). Pela passagem de corrente elétrica ser a mesma: 3:2.
através do magnésio e oxigênio, ocorre uma
reação química e o magnésio se incendeia. O
magnésio e o oxigênio desaparecem e há
formação de um novo composto branco, o óxido
de magnésio. Comparando-se a massa inicial e a
final, constata-se que a mesma permanece
Consequências da Lei de Proust
constante.
A lei de Proust permitiu o cálculo da
composição centesimal e as fórmulas dos
compostos. Composição centesimal são as
porcentagens, em massa, dos elementos
formadores de um composto.
É interessante notar que durante séculos a
humanidade não despertou para a idéia da Lei de Dalton ou Lei das Proporções Múltiplas
conservação da massa numa reação química. Os
sistemas montados eram sempre abertos e, com "As diferentes massas de um elemento,
isso, os resultados obtidos apresentavam sempre que reagem com a massa fixa de outro elemento
uma variação de massa, uma vez que os gases para formar compostos distintos, em cada caso,
podiam sair e entrar do sistema. Os antigos

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estão, numa relação de números inteiros e
geralmente simples, entre si ".
"Quando dois elementos se combinam Lei de Gay-Lussac
para formar compostos mantendo-se constante a
massa de um deles, as massas do outro variam "Os volumes dos gases que reagem e os
segundo números inteiros e pequenos". volumes dos gases formados numa reação química
guardam, entre si, uma relação simples, expressas
por números inteiros e pequenos, quando medidos
Comprovação da Lei nas mesmas condições de temperaturas e pressão".
O nitrogênio se combina com o oxigênio, Comprovação da Lei
formando diferentes óxidos:

Óxidos Nitrogênio Oxigênio


N2O1 28 g 16 g
N2O2 28 g 32 g
N2O3 28 g 48 g
N2O4 28 g 64 g Hipótese de Avogadro.
N2O5 28 g 80 g
“Volumes iguais de gases
Verifica-se que, permanecendo constante quaisquer à mesma pressão e
a massa do nitrogênio, as massas do oxigênio, temperatura contêm o mesmo número
entre si, numa relação simples de números inteiros de moléculas”.
e pequenos, ou seja, 1:2:3:4:5. A hipótese de Avogadro introduziu o
conceito de molécula em química.
Lei de Richter-Wenzel ou Lei das Proporções Consequências da hipótese de Avogadro -
Recíprocas A proporção volumétrica numa reação é dada
pelos coeficientes das substâncias na equação da
"A massa de dois elementos que se reação, quando essas substâncias estiverem no
combinam separadamente com a mesma massa de estado gasoso, à mesma pressão e temperatura:
um elemento, são as mesmas, suas múltiplas ou
submúltiplas, com que eles se combinam entre si, aA(g) + bB(g) ® cC(g) + dD(g) (mesma pressão e
caso isso seja possível". temperatura)
"Quando a massa fixa de um elemento se
combina com massas variáveis de outros Exercícios de Leis Ponderais
elementos para formar diferentes compostos, se
estes elementos se combinam entre si, combinar- 1) A reação entre 23g de álcool etílico e 48g de
se-ão segundo estas mesmas massas, ou múltiplas, oxigênio produziu 27g de água, ao lado de
ou submúltiplas". gás carbônico. A massa de gás carbônico
obtida foi de:
Comprovação da Lei
a) 44g.
b) 22g.
c) 61g.
Combinando-se agora, o cloro e o oxigênio na d) 88g.
mesma proporção com que foram combinados e) 18g.
com o hidrogênio, teremos:
2) Dado o fenômeno abaixo:
metano + oxigênio → gás carbônico + água
LEIS VOLUMÉTRICAS (x + 3)g (6x + 2)g (6x - 8)g (3x + 3)g
São aquelas que estabelecem relações
entre os volumes dsa substâncias que participam Podemos afirmar que:
de uma reação química. As leis volumétricas
podem ser englobadas em uma única lei, que é a a) Estão reagindo 5g de metano com 32g de
Lei de Gay-Lussac. oxigênio.
b) A massa de água produzida é de 33g.

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c) São obtidos 38g de gás carbônico. a massa, em gramas, de sulfeto de ferro obtida
d) O oxigênio usado pesa 32g. será de:
e) A massa total dos reagentes é de 15g.
a) 2,76g b) 2,24g c) 1,76g d) 1,28g e) 0,48g
3) Num recipiente foram misturados 5g de
hidrogênio com 42g de oxigênio. Após a 8) Provoca-se reação da mistura formada por
reação pudemos observar, ao lado do 10,0g de hidrogênio e 500g de cloro. Após a
oxigênio, a formação de 45g de água. A reação, constata-se a presença de 145g de
massa do oxigênio em excesso é de: cloro remanescente, junto com o produto
obtido. A massa, em gramas, da substância
a) 47g b) 15g c) 40g d) 87g. e) 2g. formada é:
a) 155g. b) 290g. c) 365g. d) 490g. e) 510g.
4) Considerando a reação 2NO + O 2 → 2NO2 ,
efetuada a pressão e temperatura constantes, 9) Os pratos A e B de uma balança foram
podemos afirmar que, durante a reação, equilibrados com um pedaço de papel em
permanecem constantes: cada prato e efetuou-se a combustão apenas
do material do prato A. Esse procedimento
a) A massa e o volume totais do sistema. foi repetido com palha de aço em lugar de
b) A massa total e o número total de moléculas. papel. Após cada combustão, observou-se:
c) A massa total e o número total de átomos.
d) O volume total e o número total de moléculas. Com papel Com palha de aço
e) O volume total e o número total de átomos. A A e B no mesmo A e B no mesmo nível
nível
5) Comparando reagentes e produto na reação CO B A abaixo de B A abaixo de B
(g) + 1 / 2 O2 (g) → CO2 (g), pode-se dizer C A acima de B A acima de B
que apresentam iguais: D A acima de B A abaixo de B
I. - Número de átomos.
E A abaixo de B A e B no mesmo nível
II. - Número de moléculas.
III. - Massa.
10) 18g de um metal são adicionados a 40g de
Dessas afirmações, apenas: enxofre. Após a reação, verifica-se a
formação de 50g de sulfeto do metal ao lado
a) I é correta. de excesso de enxofre. A massa de enxofre
b) II é correta. que não reagiu foi de:
c) III é correta.
d) I e II são corretas. a) 4g b) 6g c) 8g d) 10g e) 12g
e) I e III são corretas.
11) Sabemos que 7g de nitrogênio reagem
6) A afirmativa “Numa reação química, a soma totalmente com 1,5g de hidrogênio,
das quantidades dos reagentes é igual à soma produzindo gás amoníaco. A massa de gás
das quantidades dos produtos da reação”. amoníaco que iremos obter nessa reação
quando misturamos 2,1g de nitrogênio com
a) É sempre verdadeira na química. uma quantidade suficiente de hidrogênio é:
b) Só é verdadeira quando as quantidades
forem em massa. a) 8,1g.
c) Só é verdadeira quando as quantidades b) 10,2g.
forem em volume. c) 2,55g.
d) É verdadeira quando as quantidades forem d) 4,00g.
em massa ou em número de moléculas. e) 3,60g.
e) É verdadeira quando as quantidades forem
em volumes ou em número de moléculas 12) 8g de hidróxido de sódio reagem com
quantidade suficiente de ácido sulfúrico
7) De acordo com a lei de Lavoisier, quando produzindo 14,2g de sulfato de sódio e
fizermos reagir completamente, em ambiente certa quantidade de água. Que massa de
fechado 1,12g de ferro com 0,64g de enxofre, hidróxido de sódio é necessária para, em

11
reação com o ácido sulfúrico, produzir d) 10,0 g.
35,5g de sulfato de sódio? e) 20,0 g.

a) 7,1g. b) 14,2g. c) 21,3g. d) 20g. e) 16g.

13)Analise os dados abaixo referentes a uma série 16) Na reação genérica A + B → C + D a


de três experiências realizadas, envolvendo uma relação entre as massas de A e B é igual a
determinada reação (os dados constantes nesta 0,6 e de B e C é igual a 2. Colocando-se
tabela correspondem às quantidades 80 g de B para reagir com A, pode-se
estequiometricamente envolvidas na reação). afirmar que a massa formada de D é igual a:

REAGENTES PRODUTOS a) 40 g. b) 48 g. c) 80 g. d) 88 g. e) 100 g.


A B C D
1ª MA MB MC 7,0g 17) (Covest-2000-2ªf) O etanol é obtido da
2ª 2 MA 24,0g 15,0g m’D sacarose por fermentação conforme a equação:
3ª 12,5g m’’B m’’c 35,0g
C12H22O11 (aq) + H2O (l) ↔ 4C2H5OH (aq) + 4CO2 (g)

Na terceira experiência houve formação de Determine a massa de etanol obtida pela


35,0g de “D”. A massa de C na terceira fermentação de 171g de sacarose. As massas
experiência foi de: molares da sacarose e do etanol são,
respectivamente, 342 g e 46 g.
a) 25,0g.
b) 37,5g.
c) 45,0g. LIGAÇÃO QUÍMICA
d) 75,0g.
e) 105,0g. É impossível se pensar em átomos como
os constituintes básicos da matéria sem se pensar
14) O quociente entre as massas de dois elementos em ligações químicas. Afinal, como podemos
A e B, que reagem exatamente entre si explicar que porções tão limitadas de matéria,
originando o composto AB, é igual a 0,75. quanto os átomos, possam formar os corpos com
Misturando-se 24,0g de A e 40,0g de B, ao que nos deparamos no mundo macroscópico do
término da reação, verifica-se que: dia-a-dia. Também é impossível se falar em
ligações químicas sem falarmos em elétrons.
a) Houve a formação de 64,0 g de AB. Afinal, se átomos vão se unir uns aos outros para
b) Houve a formação de 56,0 g de AB, originar corpos maiores, nada mais sensato do que
com excesso de 8,0 g de A. pensar que estes átomos entrarão em contato entre
c) 80 % da massa de B reagiram si. Quando dois átomos entram em contato, o
completamente com 24,0 g de A. fazem a través das fronteiras das suas eletrosferas,
d) 16,0 g de A reagem integralmente com ou seja, de suas últimas camadas. Isso faz pensar
40,0 g de B. que a última camada de um átomo é a que
e) Não há reação, porque as massas determina as condições de formação das ligações
postas em contato não são químicas.
estequiométricas. Em 1868, Kekulé e Couper, propuseram
a utilização do termo valência para explicar o
15) Considere as substâncias M, P, Q, R, poder de combinação de um átomo com outros. A
componentes da equação M + P → Q + R. valência de um dado elemento é que determina as
Ao se utilizar 10,0 g de P, obteve-se 4,0 g de fórmulas possíveis ou não de compostos formados
Q; em outra experiência utilizou-se 10,0 g de por ele.
M e obteve-se 20,0 g de R. Concluiu-se que, A primeira situação seria entender por
num terceiro experimento, a massa de R que dois ou mais átomos se ligam, formando uma
obtida a partir de 5,0 g de P é: substância simples ou composta. Como, na
natureza, os únicos átomos que podem ser
a) 2,0 g. encontrados no estado isolado (moléculas
b) 5,0 g. monoatômicas) são os gases nobres, logo se
c) 6,0 g. pensou que os demais átomos se ligariam entre si

12
tentando alcançar a configuração eletrônica do gás
nobre mais próximo deles na tabela periódica.
Todos os gases nobres, com exceção do He,
possuem 8 elétrons.
Esta maneira de pensar a ligação entre os O sódio possuía inicialmente 11 prótons e
átomos passou a ser conhecida por Teoria do 11 elétrons. Após a ligação, a quantidade de
octeto, e foi proposta por Kossel e Lewis no início prótons não se altera e a de elétrons passa a ser 10.
do século XX. Baseado nessa idéia, a valência de O cloro que inicialmente possuía 17 prótons e 17
um átomo passou a ser vista como a quantidade de elétrons, tem sua quantidade de elétrons
elétrons que um átomo deveria receber, perder ou aumentada de uma unidade após a ligação. Com
compartilhar para tornar sua última camada isso o sódio se torna um íon de carga 1+ e o cloro
(camada de valência) igual a do gás nobre de 1-. A força que mantém os dois átomos unidos é
número atômico mais próximo. de atração elétrica, ou seja, uma ligação muito
As ligações químicas podem ser forte. Como foram utilizados um átomo de cada
classificadas em três categorias: tipo, a fórmula do composto será NaCl.
Iônica De maneira análoga podemos observar a
Covalente normal e dativa ligação entre o flúor (9F) e o alumínio (13Al). O
Metálica alumínio perde os três elétrons de sua última
camada, pois a penúltima já possui os oito
Ligação Iônica elétrons necessários. Como o átomo de flúor
Como o próprio nome já diz, a ligação possui 7 elétrons em sua última camada, precisa
iônica ocorre com a formação de íons. A atração de apenas mais um elétron. São necessários três
entre os átomos que formam o composto é de átomos de flúor para acomodar os três elétrons
origem eletrostática. Sempre um dos átomos perde cedidos pelo alumínio.
elétrons, enquanto o outro recebe. O átomo mais
eletronegativo arranca os elétrons do de menor
eletronegatividade. Ocorre entre metais e não
metais e entre metais e hidrogênio.
Átomo com facilidade para liberar os
elétrons da última camada: metal
Átomo com facilidade de adicionar
elétrons à sua última camada: não metal De maneira análoga ao exemplo anterior,
A ligação iônica ocorre entre metais e ocorre a formação de íons positivo e negativo
não metais. Num composto iônico, a quantidade devido a quebra do equilíbrio entre as quantidades
de cargas negativas e positivas é igual. de prótons e elétrons nos átomos. O alumínio
A ligação entre o sódio ( 11Na) e o cloro passa a ser um íon de carga 3+ e o flúor 1-. A
(17Cl) é um exemplo característico de ligação fórmula do composto será AlF3.
iônica. Observe a distribuição dos elétrons em
camadas para os dois elementos: Ligação covalente simples
É o tipo de ligação que ocorre quando os
Na → 2 - 8 - 1 Cl → 2 - 8 - 7 dois átomos precisam adicionar elétrons em suas
últimas camadas. Somente o compartilhamento é
Para o cloro interessa adicionar um que pode assegurar que estes átomos atinjam a
elétron à sua última camada, completando a quantidade de elétrons necessária em suas últimas
quantidade de oito elétrons nela. Ao sódio camadas. Cada um dos átomos envolvidos entra
interessa perder o elétron de sua camada M, assim com um elétron para a formação de um par
a anterior passará a ser a última, já possuindo a compartilhado, que a partir da formação passará a
quantidade necessária de elétrons. Na pertencer a ambos os átomos. Ocorrem entre não
representação da ligação, utilizamos somente os metais e não metais, não metais e hidrogênio e
elétrons da última camada de cada átomo. A seta entre hidrogênio e hidrogênio.
indica quem cede e quem recebe o elétron. Cada O hidrogênio possui somente uma
elétron cedido deve ser simbolizado por uma seta. camada contendo um único elétron,
Esta representação é conhecida por fórmula compartilhando 1 elétron, atinge a quantidade
eletrônica ou de Lewis. necessária para a camada K, que é de dois
elétrons. Os elétrons compartilhados passam a ser

13
contados para as eletrosferas dos dois átomos formulada a teoria da ligação covalente
participantes da ligação. coordenada. Neste tipo de ligação, um dos átomos
que já estiver com última camada completa entra
com os dois elétrons do par compartilhado. Este
par de elétrons apresenta as mesmas
características do da ligação covalente simples, a
Na molécula de nitrogênio ocorrem três única diferença é a origem dos elétrons, que é
ligações covalentes entre os dois átomos. somente um dos átomos participantes da ligação.
7N → 2 - 5 Os elétrons do par passam a pertencer a ambos os
átomos participantes. A ligação covalente
coordenada é representada por uma seta que se
origina no átomo doador e termina no átomo
Estas três ligações garantem que os dois receptor.
átomos de nitrogênio atinjam a quantidade de oito Dadas as distribuições eletrônicas em
elétrons nas suas últimas camadas. A ligação camadas para os átomos de 16S e 8O.
covalente entre dois átomos iguais é dita apolar,
pois nela os elétrons são compartilhados de S→2-8–6 O→2-6
maneira igual, nenhum dos átomos tem mais força
que o outro para atrair o elétron para si. Compartilhando dois elétrons através de
A molécula de CO2 é formada por dois ligações covalentes simples, ambos os átomos
átomos de oxigênio e um de carbono unidos atingem os oito elétrons na última camada.
através de ligações covalentes.

C→2-4
6 8O→2-6

O átomo de carbono compartilha 4 No entanto, esta molécula ainda pode


elétrons e cada átomo de carbono 2, garantindo incorporar ainda um ou dois átomos de oxigênio.
assim que ambos atinjam os oito elétrons nas Tal fato só pode ser explicado se o enxofre utilizar
últimas camadas. um ou dois pares de elétrons não envolvidos em
ligações para formar um ou dois pares dativos
com o oxigênio.

Como a ligação é entre átomos diferentes


e com diferentes eletronegatividades, a ligação é
dita polar pois o átomo de oxigênio atrai para si
mais fortemente os elétrons compartilhados.
Além da fórmula eletrônica, os
compostos covalentes podem ser representados
pela fórmula estrutural, onde cada par
compartilhado é representado por um traço.
Ex: H - H, O = C = O.
Uma ligação covalente unindo dois Outra molécula que não pode ser
átomos é dita simples. O conjunto de duas explicada somente com a ligação covalente
ligações unindo dois átomos é dito dupla ligação. simples é a de CO2. O interessante desta molécula
O conjunto de rês ligações unindo dois átomos é é que a ligação covalente dativa ocorre do átomo
dito tripla ligação. mais eletronegativo (O) para o menos
eletronegativo (C).
Ligação covalente dativa ou
coordenada
A existência de algumas moléculas não
pode ser explicada simplesmente através da
ligação covalente simples. Para estes casos foi

14
Ligação metálica AB → A + B
É o tipo de ligação que ocorre entre os NaCl → Na + ½ Cl2
átomos de metais. Os átomos dos elementos CaCO3 → CaO + CO2
metálicos apresentam forte tendência a doarem Reações de deslocamento ou simples
seus elétrons de última camada. Quando muitos troca: substância simples desloca um elemento de
destes átomos estão juntos num cristal metálico, uma substância composta, originando outra
estes perdem seus elétrons da última camada. substância simples e outra composta.
Forma-se então uma rede ordenada de íons AB + C → CB + A
positivos mergulhada num mar de elétrons em Quando a substância simples (C) é um
movimento aleatório. Se aplicarmos um campo metal, ela deverá ser mais reativa (eletropositiva)
elétrico a um metal, orientamos o movimento dos que A, para poder deslocá-lo. Para isso, devemos
elétrons numa direção preferencial, ou seja, nos basear na fila de reatividade ou
geramos uma corrente elétrica. eletropositividade.

<== reatividade ou eletropositividade aumenta =<


REAÇÕES QUÍMICAS Cs Li Rb K Ba Sr Ca Na Mg Be Al Mn Zn Cr Fe
As reações químicas são processos Co Ni Sn Pb H Sb As Bi Cu Ag Hg Pt Au
através dos quais substâncias são transformadas
em outras através do rearranjo dos seus átomos. O Um metal que vem antes na fila desloca
estado inicial é representado pelos reagentes e o um que vem depois.
final pelos produtos. A representação gráfica de 2 Na + FeCl2 => 2 NaCl + Fe
uma reação através das fórmulas das substâncias A reação ocorre pois o Na é mais reativo
participantes é chamada de equação química. que o Fe.
Quando a substância simples é um não
H2O + O2 => 2 H2O (faísca) metal, a reação ocorre se o não metal (C) for mais
reativo (eletronegativo) que o não metal B. Para
O número escrito antes da fórmula de isso, devemos nos basear na fila de reatividade ou
uma substância revela a quantidade de moléculas eletronegatividade.
da mesma que participam da reação e é
denominado coeficiente. Quando omitido, ← reatividade ou eletronegatividade aumenta←
subentende-se que o mesmo é 1. O número F O N Cl Br I S C P
subscrito do lado direito do elemento revela a Não metal que vem antes na fila é mais
quantidade de átomos do mesmo na fórmula da reativo (eletronegativo) e desloca um que vem
substância e é denominado índice. Quando depois.
omitido, também subentende-se que o mesmo é 1. H2S + Cl2 → 2 HCl + S
São os coeficientes que permitem o
balanceamento e a conservação dos átomos na Reações de substituição ou dupla troca: duas
equação química. Nos dois lados da reação as substâncias compostas são formadas a partir de
quantidades de cada tipo de átomo devem ser outras duas. Substituem-se mutuamente cátions e
iguais. ânions.
AB + CD → AD + CB
2 H2 + O2 → 2 H2O As reações de neutralização são
04 átomos de H 04 átomos de H exemplos característicos de rações de dupla troca.
02 átomos de O 02 átomos de O HCl + KOH → KCl + H2O
Para a ocorrência das reações de dupla
troca, deve ocorrer uma das condições.
Forma-se pelo menos um
Tipos de reações químicas produto insolúvel
Reações de Síntese: duas ou mais Forma-se pelo menos um
substância originam somente uma como produto. produto menos ionizado (mais fraco)
A + B → AB Forma-se pelo menos um
H2 + S → H2S produto menos volátil.
C + O2 → CO2
Reações de análise ou decomposição: EQUILÍBRIO QUÍMICO: pH, pOH e Kw
formam-se duas ou mais substâncias a partir de
uma outra única.

15
Na água ocorre o fenômeno de auto- [OH1-] < 10-7 [OH1-] = 10-7 [OH1-] > 10-7
ionização em baixa extensão: mol/L mol/L mol/L

H2O + H2O = H3O1+ + OH1- As definições de pH e pOH são dadas por:


A representação da constante de
equilíbrio para o processo seria: pH = log (1/[H1+]) => pH = - log [H1+]
K = [H3O1+] [OH1-] / [H2O] [H2O]
K [H2O]2 = [H3O1+] [OH1-] pOH = log (1/[OH1-]) => pH = - log [OH1-]
Como a concentração de H2O é
constante, pode ser incorporada a K, originando Como
Kw. O Kw é conhecido como produto iônico da
água e é dado por: [H1+] [OH1-] = 10-14
log [H1+] + log [OH1-] = log 10-14
Kw = [H3O1+] [OH1-] log [H1+] + log [OH1-] = -14
- log [H1+] - log [OH1-] = 14
O seu valor varia com a temperatura. A
25ºC ele é igual a 10-14. Em outras palavras, pH + pOH = 14

[H1+] = 0,001M = 10-3M


Kw = [H3O1+] [OH1-] = [H1+] [OH1-] = 10-14 pH = 3
Daí se conclui que na água pura a 25ºC como a soma de pH e pOH sempre dá 14 (25°C),
temos que
[H1+] = [OH1-] = 10-7 pOH = 11
Este equilíbrio iônico faz com que [OH1-] = 10-11
sempre produto iônico da água seja respeitado. Se [OH1-] = 0,01 = 10-2M
adicionarmos íons H1+ na água pura, a pOH = 2
concentração do íon OH1- se reduz para manter a como a soma de pH e pOH sempre dá 14 (25°C),
constância do produto iônico. Se adicionarmos temos que
íons OH1- na água pura, a concentração do íon H 1+ pH = 12
se reduz pelo mesmo motivo. [H1+] = 10-12M
A acidez ou basicidade de uma solução
depende do predomínio do íon H1+ ou OH1-. Uma Generalizando,
maneira bastante prática de expressar a acidez ou [H1+] = 10-n
basicidade de uma solução é a chamada escala de pH = n
pH. Esta varia de 0 a 14. O ponto médio, pH = 7, [OH-1] = 10-14/10-n = 10(-14 - n)
representa o meio neutro ([H 1+] = [OH1-]). Para os pOH = 14 - n
valores menores que 7, temos o intervalo das
soluções ácidas. Nele quanto mais próximo de Exemplo 1: (ESPM) Um proprietário de
zero, mais elevado o caráter ácido da terras resolveu construir tanques de pesca.
solução([H1+] > [OH1-]). Para os valores maiores Escavou a terra, encheu o tanque de água e
que 7, temos o intervalo das soluções básicas. colocou algumas espécies de peixes. Após algum
Nele quanto mais próximo de 14, mais elevado o tempo, observou a contragosto que alguns peixes
caráter básico da solução([H1+] < [OH1-]). morreram. Levando uma amostra da água para
análise, foi constatado que a água estava muito
ácida e a concentração de íons H3O1+ era igual a
10-5mol/L. Dado o pH de sobrevivência de
algumas espécies de peixe (abaixo desse pH os
peixes morrem), responda quais espécies poderão
O pH de uma solução pode ser definido a sobreviver neste tanque.
partir da concentração molar de íons H3O1+ ou H1+
[H1+] = 10-pH peixe pH de sobrevivência
soluções soluções soluções trutas 5,2
ácidas neutras básicas carpas 5,4
pH < 7 pH = 7 pH > 7 piabas 4,5
[H3O1+] > 10- [H3O1+] = 10-7 [H3O1+] < 10-7
7
mol/L mol/L[ mol/L

16
pH = - log [H3O1+] outra negativa. Isso explicaria a condução de
como [H3O1+] = 10-5M corrente elétrica por estas soluções.
pH = - log 10-5 Na realidade, nos compostos iônicos, os
pH = - (-5) log 10 íons já se encontram presentes. A água, neste caso,
como log 10 = 1 somente separa (dissociação) os íons já existentes.
pH = 5 Nos compostos covalentes que são eletrólitos, a
As trutas suportam pH até 5,2 e as carpas até 5,4. água cria condições para que os íons sejam
Estes dois tipos de peixe morreriam nas condições formados e separados. Este processo recebe o
do tanque. Como as piabas podem sobreviver até nome de ionização.
em pH = 4,5 , elas sobreviveriam. Ionização: HCl → H+ + Cl-
Dissociação: NaCl → Na+ + Cl-
Exemplo 2 (FUVEST) Ao tomar dois Conceitos de ácidos e bases
copos de água, uma pessoa diluiu seu suco Seguindo critério baseado na
gástrico (solução contendo ácido clorídrico), de dissociação/ionização, Arrhenius propôs a Teoria
pH = 1, de 50 para 500mL. Qual será o pH da da Dissociação Eletrolítica, onde divide as
solução resultante logo após a ingestão da água? substâncias em grupos com características
a) 0 químicas distintas.
b) 2
c) 4 ARRHENIUS: Teoria Iônica (1887)
d) 6 Ácido é todo composto neutro que, em
e)10 solução aquosa, forma íons H+ como único cátion.
pH = 1 Base é todo composto neutro que, em
temos que através de [H3O1+] = 10-pH solução aquosa, forma íons OH- como único
[H3O1+] = 10-1 M ânion.
como a diluição foi de um volume de 50 para um
de 500mL, a diminuição na concentração de H3O1+ BRÖNSTED-LOWRY: Teoria Protônica (1923)
foi de 10 vezes. A concentração caiu de 10-1 M Ácido é toda espécie química (molécula
para 10-2 M. ou íon) que doa um próton (H+) numa reação.
[H3O1+] = 10-2 M Base é toda espécie química (molécula
pH = - log [H3O1+] ou íon) que recebe um próton (H+) numa reação.
pH = - log 10-2
pH = - (-2) log 10 LEWIS: Teoria Eletrônica (1923)
como log 10 = 1 Ácido é toda espécie química (molécula
pH = 2 e a alternativa correta é a b. ou íon) que recebe um par de elétrons numa
reação
Base é toda espécie química (molécula
FUNÇÕES INORGÂNICAS ou íon) que doa um par de elétrons numa
reação.
Funções químicas são grupos de Obs: O átomo de hidrgênio possui 1 próton
substâncias, que por apresentarem comportamento no núcleo e 1 elétron na eletrosfera. Ao
químico em comum, são estudadas em grupos. perder o elétron, o átomo de hidrogênio
transforma-se no íon H+, isto é, no próton que
Eletrólitos e não-eletrólitos sobrou.
H+ = próton
Eletrólitos são substâncias que, quando Assim, é sempre necessária a presença de
dissolvidas em água, conduzem a corrente hidrogênio na espécie química que age como
elétrica. São exemplos de eletrólitos, o NaCl e o ácido de Brönsted-Lowry.
HCl. Não eletrólitos, nesta mesma condição, não O íon H+ tem estabilidade, devendo
conduzem a corrente elétrica. São exemplos de juntar-se sempre a outra espécie química. Em
não-eletrólitos, o açúcar e o álcool etílico solução aquosa ele une-se a uma molécula de água
(C2H5OH). Todos os compostos iônicos são formando o íon hidrônio (H3O+).
eletrólitos e alguns moleculares (ou covalentes)
também. H+ +H2O → H3O+
O químico Arrhenius, em 1889, sugeriu Para entender o conceito de Lewis, é
em sua teoria que os eletrólitos, em solução, se necessário ter as fórmulas de Lewis, que
dissociariam em duas partes (íons): uma positiva e descrevem a estrutura eletrônica do último nível

17
dos elementos de uma espécie química. Assim, se Fixos: muito pouco voláteis, somente
não existirem pares de elétrons disponíveis (não H2SO4 e H3PO4
ligantes) num elemento de espécie envolvida, ele GRAU DE IONIZAÇÃO (α):
jamais poderá agir como uma base de Lewis, pois Representado pela letra grega alfa, o grau
não poderá doar elétrons. Da mesma forma, se de ionização é a relação entre a quantidade de
todos os elementos da espécie envolvida moléculas dissociadas e o total de moléculas
apresentarem o seu último nível completo, ela dissolvidas. Quanto maior o valor de alfa, mais
jamais poderá agir como um ácido de Lewis (pois alta a tendência do ácido a se dissociar.
não poderá receber elétrons). O grau de ionização mede a “força” do
Os conceitos não são contraditórios. Um ácido: quanto maior α , mais ionizado e mais forte
ácido ou uma base de Arrhenius também pode ser será o ácido.
um ácido ou uma base de Brönsted-Lowry ou de
Lewis. Entretanto, nem todo ácido ou base de
Lewis (conceito mais amplo de todos) será
também um ácido ou uma base de Brönsted-
α = ___n° de moléculas ionizadas___
Lowry ou de Arrhenius. Da mesma forma, nem N° total de moléculas dissolvidas
todos os ácidos ou bases de Brönsted-Lowry serão
ácidos ou bases de Arrhenius (conceito mais α (%) = (nº moléculas ionizadas / nº moléculas
restrito de todos). dissolvidas) x 100
ácidos fortes (alfa maior que 50%): HI,
Lewis HBr, HCl, HNO3, H2SO4.
ácidos médios (alfa entre 5 e 50%):
Brönsted-Lowry H2SO3, H3PO4, HF.
ácidos fracos (alfa menor que 5%): H2S,
H3BO3, HCN. ácidos orgânicos.
Arrhenius
Obs: Para os ácidos oxigenados, podemos
determinar a sua força pelo cálculo da diferença
(α) entre:

As teorias não são contraditórias. N° de átomos de oxigênio – N° de átomos de


hidrogênio

α = 3 – ác. Muito forte ex. HClO4


CLASSIFICAÇÕES DOS ÁCIDOS α = 2 – ác. Forte ex. HNO3
α = 1 - ác. Moderado ex. H3PO4
Presença ou não de oxigênio α = 0 –ác. Fraco ex. H3BO3

Oxiácidos: presença de oxigênio na EXCEÇÃO: Ácido Carbônico H2CO3 α = 3-


molécula. 2=1, porém ele é um ácido fraco e não um ácido
Exemplos: H2SO4, HNO3 moderado.
Hidrácidos: oxigênio não presente na
molécula. Formulação dos ácidos
Exemplos: HCl, HCN Juntam-se tantos H+ quantos forem
necessários para neutralizar a carga do ânion. Para
Número de hidrogênios ionizáveis um ânion com carga x-, se utilizam x hidrogênios
para formular o ácido.
Monoácidos: presença de 1 H ionizável. Hx Ax-
HCl → H+ + Cl- Exemplos: NO31- HNO3 SO42- H2SO4
3-
Diácidos: presença de 2 H ionizáveis. PO4 H3PO4
H2SO4 → 2 H+ + SO42- Nomenclatura dos ácidos
Triácidos: presença de 3 H ionizáveis. Hidrácidos (H A): a nomenclatura se
H3PO4 → 3 H+ + PO43- baseia no nome do elemento e na terminação
Volatilidade ÍDRICO.
Voláteis: são gasosos ou líquidos e com HCl ácido clorídrico HI ácido iodídrico
baixo ponto de ebulição: HNO3, HCl e H2S H2S ácido sulfídrico

18
Oxiácidos (HxAOy): a nomenclatura se Ácidos importantes
baseia no elemento central e no número de
oxidação do mesmo na molécula ou no número de - HCl = ácido Clorídrico ou ácido muriático.
oxigênios do ácido. Deve-se memorizar os cinco Monoácido forte presente no suco gástrico e
ácidos de referência e os demais são obtidos, usado na limpeza de obras.
conforme o caso, adicionando-se ou retirando-se - HF = ácido fluorídrico. Ácido moderado
átomos de oxigênio da molécula do ácido. que reage com sílica do vidro.
- HCN = Ácido cianídrico. Ácido fraco e
nível de hidrataçao do ácido prefixo venenoso usado na câmara de gás nos EUA.
máximo ORTO - H2SO4 = Ácido Sulfúrico. Ácido forte usado
intermediário META na bateria de automóveis, refino de petróleo e
mínimo PIRO produção de adubos; serviria como medida de
desenvolvimento industrial de um país.
O prefixo orto é dispensável e somente - H3PO4 = Ácido fosfórico. Ácido moderado
indica que tal ácido pode gerar outro por usado em refrigerantes e na fabricação de
desidratação. O prefixo meta indica que tal ácido fertilizantes.
foi obtido pela retirada de uma molécula de água - HNO3 = ácido nítrico. Ácido forte usado na
de uma molécula do orto. O prefixo piro indica fabricação de adubos e explosivos (TNT).
que tal ácido foi obtido pela retirada de uma
molécula de água de 2 moléculas do orto. Classificação das Bases quanto ao número de
ácido (orto)fosfórico H3PO4 hidroxilas:
ácido metafosfórico HPO3 (H3PO4 - H2O) - Monobases: Possuem apenas uma hidroxila.
ácido pirofosfórico H4P2O7 (2H3PO4 ou H6P2O8 - Ex.: NH4OH, NaOH, KOH, LiOH, etc.
1 H2O) - Dibases: Possuem duas hidroxilas dissociáveis.
A nomenclatura também pode se basear Ex.: Mg(OH)2, Ca(OH)2, Ba(OH)2, Fe(OH)2, etc
na tabela de ânions. Este tipode abordagem serve - Tribases: Possuem três hidroxilas dissociáveis.
para hidrácidos e oxiácidos. Ao se dar nome a um Ex.: Al(OH)3, Fe(OH)3, etc.
ácido, deve-se levar em consideração a -Tetrabases: Possuem quatro hidroxilas
terminação do nome do ânion que origina o ácido. dissociáveis.
Ex.: Pb(OH)4
Classificação das Bases quanto ao Grau de
terminação do ânion / terminação do nome do dissociação iônica:
ácido Bases FORTES: Possuem um grau de
ETO → ÍDRICO dissociação iônica (α) maior que 50%. São as
ATO → ICO bases de metais alcalinos e alcalinos terrosos.
ITO → OSO Ex.: NaOH, KOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, etc.

Exemplo: Bases FRACAS: Possuem α <5%. São as


Cl1- cloreto → HCl ácido clorídrico demais bases não formadas por metais alcalinos e
SO42- sulfato → H2SO4 ácido sulfúrico alcalinos terrosos.
Cl21- clorito → HClO2 ácido cloroso Obs: Mg(OH)2 – hidróxido de magnésio = “leite
de magnésio” é uma base fraca.
Propriedades dos ácidos:
Classificação das Bases quanto à solubilidade
1- Os ácidos possuem sabor azedo em água
2- Deixam a fenolftaleína incolor e
vermelho o papel de tornassol. Solúveis: Todas as bases de metais
3- Reagem com as bases formando sal e alcalinos (NAOH), KOH, etc.) e o hodróxido de
água, como veremos mais adiante. amônio (NH4OH).
4- O ácido carbônico é instável, Pouco solúveis: As bases de metais
decompondo-se facilmente em água e gás alcalinos terrosos – Mg(OH)2, Ca(OH)2, etc.
carbônico: Insolúveis: Todas as demais bases –
H2CO3 → H2O + CO2 Fe(OH)3, AgOH, Pb(OH)4, etc.
5- Existem alguns ácidos sólidos, mas a
maioria é líquida ou gasosa. IMPORTANTE:

19
Ácidos e bases possuem a propriedade de Usada na fabricação de sabão.
alterar a cor de certos compostos orgânicos. KOH- Hidróxido de Potássio: Também utilizada
Assim, esses compostos orgânicos servem para na fabricação de sabão.
“indicar” a presença de um meio ácido ou básico Ca(OH)2- Hidróxido de Cálcio (cal extinta,
em função da cor por elas assumida. São os apagada ou hidratada): Usada na construção civil.
chamados INDICADORES ÁCIDO-BASE. Os
dois indicadores mais usados são a fenolftaleína e SAL
o tornassol.
Ácidos e Bases são substâncias com
INDICADOR ÁCIDO BASE propriedades opostas. Ao serem colocados em
Fenolftaleína incolor vermelha (rosa) contato, sempre haverá uma reação entre eles,
Tornassol vermelho azul capaz de neutralizar o caráter ácido e básico de
cada um. Nessa reação de neutralização, será
Nomenclatura das Bases sempre produzido um sal além da água.

- Para bases formadas por metais de NOX único e Reação de neutralização:


pelo cátion amônio:

ÁCIDO + BASES → SAL + H2O


Hidróxido de Nome do cátion

Ex.:
- Para Bases formadas por metais de NOX HCl + NaOH → NaCl + H2O
variável:
 Nomenclatura oficial Baseado na reação de neutralização é
possível definir um novo grupo de substâncias
inorgânicas: a função SAL
Hidróxido radical do metal
+ Obs: SAL É TODO COMPOSTO IÔNICO
Sufixo OSO ou ICO FORMADO NA REAÇÃO ENTRE UM
ÁCIDO E UMA BASE

NOX menor – sufixo OSO


NOX maior – sufixo ICO

Ex.: Fe(OH)2 - Hidróxido FerrOSO


Fé(OH)3 - Hidróxido FérrICO

Nomenclatura dos sais


 Nomenclatura usual

Hidróxido de Nome do metal+NOX do (nome do ânion) de (nome do cátion)


metal em Algarismos

Segue-se a mesma regra das terminações


Ex.: Fe(OH)2 - Hidróxido de Ferro II usada nos ácidos.
Fé(OH)3 - Hidróxido de Ferro III
HCl ácido clorídrico KCl cloreto de potássio
Bases importantes:
Os sais devem conter, portanto, pelo
NaOH – Hidróxido de Sódio (soda cáustica): menos um cátion diferente do H+ e um ânion

20
diferente do OH-, proveniente de um ácido e de BÁSICOS. As palavras “ácido” e “básico” podem
uma base. ser associadas às propriedades das soluções
aquosas desses sais. Entretanto é necessário ser
ÁCIDO SAL cuidadoso com tal classificação.
idrico eto Por exemplo, o NaHCO3 (hidrogenocarbonato
Ico ato de cálcio = BICARBONATO de CÁLCIO)
oso ito apesar de apresentar o H apresenta caráter
Básico, pois é produto de reação entre um ácido
Além do nome derivado do ácido, a fraco com uma base forte.
nomenclatura completa do sal é feita
acrescentando-se o nome do íon positivo derivado Esquema:
da base. Ácido + base Caráter do sal
Ácido forte + base fraca Ácido
Ex.: Ácido fraco + base forte Básico
Ca(OH)2 + H2SO4 → CaSO4 + H2O Ácido fraco + base fraca Neutro
Hidróxido ácido sulfato Ácido forte + base forte Neutro
de cálcio sulfúrico de cálcio
Sais Importantes:
 Sal Normal
- NACl = Cloreto de Sódio. Sal de cozinha
Um sal é classificado como NORMAL - NaClO = hipoclorito de sódio. Usado no
quando são derivados de uma reação de tratamento de água, alvejante e desinfetante.
neutralização total. Numa neutralização total, - NaHCO3= Bicarbonato de Sódio. Usado como
todos os íons H+ do ácido e todos os íons OH - da antiácido.
base combinam-se para formar água, não restando - CaSO4= Sulfato de Cálcio. Encontrado no gesso
nenhum desses íons na estrutura do sal. As e giz.
equações que representam as reações de - Ca(PO)4= Fosfato de Cálcio. Encontrado nos
neutralização total devem ter os seus coeficientes ossos e dentes.
ajustados, se for o caso, para satisfazer essa
exigência.
ÓXIDOS
Ex.: Al(OH)3 + H3PO4 → AlPO4 + 3H2O São compostos binários nos quais o
oxigênio é o elemento mais eletronegativo.
Compostos binários são aqueles formados por
3H2O apenas dois elementos. No caso dos óxidos, um
destes elementos será obrigatoriamente o
 Hidrogeno-Sal e Hidróxi-Sal oxigênio.
Sendo abundante e reativo, o oxigênio encontra-se
Quando o número total de íons H+ do combinado com quase todos os elementos da
ácido é diferente do número total de íons OH - da tabela periódica, formando grande variedade de
base, a reação de neutralização ocorrerá de forma óxidos: CaO, CO2, SO3, Fe2O3, SiO2, etc.
PARCIAL, restando algum desses íons em
excesso na estrutura do sal formado. Se sobrarem OBS: Fluoreto de Oxigênio (OF2) NÃO é
íons H+, o sal é classificado como um Hidrogeno- considerado um óxido, pois o flúor é mais
sal (por exemplo: NaHCO3). Se sobrarem íons eletronegativo do que o oxigênio.
OH-, o sal é classificado como um Hidróxi-sal
(por exemplo: CaOHCl). Nomenclatura de Óxidos:

Ex.: NaOH + H2CO3 → NaHCO3 + H2O Óxidos iônicos (óxidos formados por oxigênio
ligado a metal):

OH + H + H
Óxido de (nome do cátion)
Obs: Alguns autores chamam os hidrogeno-
sais de SAIS ÁCIDOS e os hidróxi-sais de SAIS

21
Óxidos moleculares (óxidos formados por
oxigênio ligado a ametal): ÓXIDO BÁSICO + ÁCIDO → SAL + ÁGUA
Na2O + 2HCl → 2NaCl + H2O

(prefixo + óxido) de (prefixo + nome do não metal)  Óxidos Ácidos ou Anidros

São óxidos que reagem com a água


Esta diversidade de fórmulas faz necessário o uso formando ácidos e com bases formando sal e
de uma nomenclatura que possa dificultar a troca água. Reagem também com óxidos básicos
de nomes. Esta nomenclatura se baseia em formando sal. São compostos moleculares ou
informar os tipos e quantidade de átomos que covalentes, geralmente formados pelos não-metais
compõem a fórmula do óxido. com NOX elevado (acima de três).
Exemplos: CO2, SO2 SO3, NO2, N2O5, P2O5, etc.
No de átomos na fórmula Prefixo
1 Mono ÓXIDO ÁCIDO + ÁGUA → ÁCIDO
2 Di SO2 + H 2O → H2SO3
3 Tri SO3 + H 2O → H2SO4
4 Tetra N 2O 5 + H 2O → 2HNO
5 Penta * reações responsáveis pela chuva ácida
6 Hexa
7 hepta ÓXIDO ÁCIDO + BASE → SAL + ÁGUA
SO3 + Ca(OH)2 → CaSO4 + H2O
O prefixo mono é dispensável quando fizer
referência ao elemento que acompanha o ÓXIDO BÁSICO + ÓXIDO ÁCIDO → SAL
oxigênio. CaO + CO2 → CaCO2
NO monóxido de mononitrogênio ou
monóxido de nitrogênio  Óxidos Anfóteros
CO2 dióxido de carbono
Podemos usar também os sufixos ICO e São óxidos com propriedades de óxidos
OSO para elementos com dois NOX diferentes ácidos e básicos, isto é, podem reagir com ácidos
ou, ainda, indicar com algarismos romanos o fortes ou com bases fortes formando sal e água.
respectivo NOX do elemento no óxido. Os óxidos anfóteros não reagem com água.
Ex: Os mais importantes são os óxidos de
CO2 = Dióxido de Carbono Zinco – ZnO e de alumínio – Al2O3.
CO = Monóxido de Carbono
FeO = Óxido de ferro II ou Óxido Ferroso ZnO + H2SO4 → ZnSO4 + H2O
Fe2O3 = Óxido de ferro III ou Óxido Férrico
ZnO + 2NaOH → Na2ZnO + H2O

Classificação de óxidos  Óxidos Neutros

Óxidos Básicos São óxidos que NÃO reagem com a água,


nem com ácidos fortes ou bases fortes. São apenas
São óxidos que reagem com água formando três os mais importantes:
bases e com ácidos formando sal e água. São - CO ( monóxido de Carbono)
compostos iônicos formados principalmente pelos - NO ( Monóxido de Nitrogênio ou óxido nítrico)
metais alcalinos e alcalinos terrosos. -N2O (monóxido de dinitrogênio ou óxido
Exemplos: Na2O, K2O, MgO, CaO, etc. nitroso).

ÓXIDO BÁSICO + ÁGUA → BASE O fato deles não reagirem como óxidos
CaO + H2O → Ca(OH)2 ácidos ou básicos, não significa que que a sua
(cal viva) (cal queimada)

22
reatividade química seja nula: Os óxidos CO e NO
podem sofrer reações de combustão. 4 Na 1ª coluna estão relacionados compostos
inorgânicos e, na 2ª coluna abaixo, suas
2CO + O2 → 2CO2 respectivas aplicações:
2NO + O2 → 2NO2
Óxidos importantes 1 – Hidróxido de Sódio
- CaO = óxido de cálcio, cal viva ou cal virgem; 2- Ácido nítrico
óxido básico usado para fabricar argamassa 3- Dióxido de carbono
- CO2 = Dióxido de carbono, gás carbônico, usado 4- Sulfeto de Magnésio
em refrigerantes, extintor de incêndio. Esse gás é 5- Hidrogenocarbonato de sódio
produto da combustão completa da matéria
orgânica, principal responsável pelo efeito estufa. ( ) Na forma sólida, conhecido como “gelo seco”
- CO = monóxido de Carbono. Gás venenoso é usado como artifício cênico em shows.
produzido pela combustão incompleta dos
combustíveis; óxido neutro. ( ) Conhecida como soda cáustica, pode ser
- SiO2 = dióxido de silício ou sílica. Componente usada na fabricação de sabão
do vidro, areia, cerâmica, quartzo.
- H2O2 = Peróxido de Hidrogênio ou “água ( ) Tem ação oxidante e uma de suas principais
oxigenada”. Agente oxidante, descorante, aplicações é a fabricação de explosivos.
desinfetante.
- N2O = monóxido de dinitrogênio. Gás do riso ou ( ) è usado como fermento de bolos e pães.
gás hilariante; anestésico.
( )No comércio tem aplicação médica devido à
Testes: ação laxativa.

1 O composto abaixo classificado como ácido Relacionando-se a 1ª coluna com a 2ª coluna,


forte, oxiácido e monoprótico é o obtêm-se de cima para baixo, os números na
sequência:
a) H2SO4 a) 2-1-3-5-4
b) HCl b) 3-1-2-5-4
c) HClO c) 3-2-5-4-1
d) HNO3 d) 4-3-2-1-5
e) H2CO3 e) 5-4-3-2-1

2 A força de um ácido é medida


a) Pelo poder de corrosão de metais.
b) Pela quantidade de oxigênio.
c) Pela velocidade de ionização.
d) Pelo grau de ionização
e) Pela volatilidade.

3 Em acidente ocorrido em 1999, próximo à 5 Pode-se identificar a presença de calcário numa


cidade de Tabaí-RS, uma carreta carregada de amostra de solo, adicionando-se ao mesmo:
ácido muriático (ácido clorídrico comercial)
tombou, espalhando-o pelo solo. Uma das a) soda cáustica.
providencias para amenizar o efeito do ácido foi b) Ácido muriático.
colocar óxido de cálcio (cal) sobre o local. Tal c) Cloreto de sódio.
procedimento visou: d) Cal hidratada.
e) Amônia.
a) diluir o ácido, aumentando o pH do local.
b) Neutralizar o ácido, aumentando o pH do local. 6 NA reação:
c) Diluir o ácido, diminuindo o pH do local. Solvente aquoso
d) Neutralizar o ácido, diminuindo o pH do local.
e) Absorver o ácido, para manter o pH do local HF + HNO3 ↔ H2F+ + NO3-
inalterado. A espécie H2F+ é classificada como:

23
a) um ácido de Arrhenius. 10 A teoria de ácidos e bases de Brönsted-Lowry é
b) Uma base de Brönsted-lowry. bem mais ampla que a de Arrhenius. Entre grupos
c) Uma base de Lewis. de substâncias e íons a seguir, assinale aquela em
d) Uma base de Arrhenius. que existem dois ácidos de Arrhenius e quatro
e) Um ácido de Brönsted-lowry. ácidos de Brönsted-Lowry:

a) HCl, H2SO4, Cl-, HSO4-


b) HF, HCl, NO3, HSO4, Cl-, SO4-2
c) HCl, HNO3, H3O+, Fe+3, Cu+2
d) HF, H2SO4, NH4+, H3O+
e) HCl, HF, HNO3, H2SO4
7 Na ligação do fluoreto de boro (BF 3) com o íon
fluoreto, temos uma ligação ácido-base onde o
BF3 é

a) Uma base de Arrhenius.


b) Uma base de Lewis.
c) Um ácido de Brönsted-lowry.
d) Uma base de Brönsted-lowry.
e) Um ácido de Lewis.

8 Dado o equilíbrio:

CH3-NH2 + H2O → CH3-NH3+ + OH-


A metilamina e o ânion oxidrila são

a) duas bases.
b) Dois ácidos.
c) Um ácido e uma base, respectivamente.
d) Uma base e um ácido, respectivamente.
e) Sistemas prótons-doadores.

9 Analisando as seguintes sentenças: TERMOQUÍMICA

I. Um ácido ou base de Arrhenius será Termoquímica é a parte da Química que


também de Brönsted-Lowry trata das trocas de calor que acompanham as
II. Um ácido ou base de Brönsted- reações. As reações químicas podem ser:
Lowry pode ou não ser de Arrhenius, Exotérmicas: quando a reação ocorre
mas será de Lewis. com liberação de calor (exo = para fora). Calor sai
III. Existem ácidos ou bases de Lewis Endotérmicas: quando a reação ocorre
que não são de Brönsted-Lowry nem com absorção de calor (endo = para dentro). Calor
de Arrhenius. entra.
Conclui-se que: Toda substância possui uma quantidade
a) somente I e II estão corretas. de energia armazenada nas suas ligações. Quando
b) Somente II e III estão corretas. a energia contida nos reagentes é maior que a
c) Somente III está correta. contida nos produtos, temos uma reação
d) Todas estão corretas. exotérmica pois ocorre liberação de energia.
e) Nenhuma está correta. Quando a energia contida nos reagentes é menor
que a contida nos produtos, temos uma reação

24
endotérmica pois ocorre absorção de energia. Essa Quando uma reação termoquímica não
energia contida nas substâncias recebe o nome de informar os valores de temperatura e pressão,
entalpia (H). A variação de entalpia para uma dada subentende-se que a mesma se realize a 25ºC (ou
reação química é dada por: 298 K) , 1 atm e forma alotrópica e estado físico
mais usuais do elemento ou composto. Esta
ΔH = HP - HR condição é definida como padrão em
onde Termoquímica.
HP é a soma das entalpias dos produtos, Para uma mesma substância:
HR é a soma das entalpias dos reagentes.
Quando a reação se realiza a pressão H sólido < H líquido < H vapor
constante o ΔH é chamado de calor de reação. Em Pois devemos adicionar energia ao
Termoquímica é usual se expressar as variações de sistema para que as moléculas ou agregados
energia nas reações através de quilocalorias iônicos possam ter alguma liberdade e passar do
(Kcal). A quilocaloria é mil vezes o valor de uma estado sólido para o líquido. Da mesma forma
caloria. Uma caloria corresponde a quantidade de devemos adicionar energia ao sistema para que as
calor necessária para se elevar de 14,5ºC para moléculas ou agregados iônicos possam se afastar
15,5ºC a temperatura de 1g de água. Outra ainda mais umas das outras, indo do estado
unidade usual em Termoquímica é o Joule (J). líquido para o gasoso.
Uma caloria equivale a 4,18 J. A forma alotrópica mais estável de uma
Nas reações exotérmicas, ΔHR > ΔHP e substância é aquela que apresenta menor energia e
por isso ΔH é negativo (ΔHP - ΔHR = -). a esta é atribuído valor de entalpia igual a zero (H
= 0). É costumeiro se indicar entalpia em
condição padrão por ΔH0. Assim, para as formas
alotrópicas do elemento químico carbono, temos:
Grafite: H0 = zero (pois é a forma mais
estável)
Diamante: ΔH0 > zero (pois possui mais
energia que a forma grafite)

Nas reações endotérmicas, ΔHR < ΔHP e por isso


ΔH é positivo (ΔHP - ΔHR = +).

Entalpia ou calor padrão de formação de uma


substância (ΔH0f)

É a variação de entalpia ou quantidade de


calor absorvido ou liberado na formação de um
mol de uma determinada substância, a partir das
substâncias simples correspondentes, todas elas no
estado padrão.
A equação abaixo representa a formação
do CO2 a partir de suas substâncias simples mais
estáveis. Como a reação se desenvolve sob as
Como o valor do ΔH varia com a condições padrão, este calor pode ser chamado de
pressão, temperatura, variedade alotrópica e calor padrão de formação do CO2.
estado físico, estes devem vir especificados na
equação termoquímica. Cgrafite + O2(g) —> CO2(g) ΔH = -94,1 Kcal/mol

H2(g) + ½ O2(g) —> H2O(l) Entalpia ou calor de combustão de uma


ΔH= -68,3 Kcal/mol, 25ºC, 1 atm substância

25
É a variação de entalpia ou quantidade de Inverter equações, e com isso, invertendo
calor liberado durante a combustão total de 1 mol o sinal do ΔH da reação.
da substância, com todas as substâncias no estado Multiplicar ou dividir equações por um
padrão. número diferente de zero, multiplicando ou
No caso de substâncias orgânicas, dividindo também o valor do ΔH.
considera-se combustão total sempre que os Calcular a variação de entalpia de um
únicos produtos sejam CO2 e H2O. As reações de processo a partir da somatória dos calores de
combustão são exotérmicas e seus valores de ΔH formação de reagentes e de produtos:
são sempre negativos. Para o etano temos:
ΔH = Σ ΔHformação produtos - Σ ΔHformação reagentes
C2H6(g) + 7/2 O2(g) —> 2CO2(g) + 3H2O(l) Exemplo (UF - Vale do Sapucaí - MG) Um
ΔH = -373 Kcal/mol indivíduo queria transformar grafita em diamante
e sabia que:
Exemplo (UFSC) Dadas as variações de entalpia Cgrafita + O2(g) => CO2(g) ΔH = - 94,1 Kcal/mol
de formação para as substâncias: Cdiamante + O2(g) => CO2(g) ΔH = - 94,5 Kcal/mol
CH4(g) - 17,9 Kcal/mol Qual será a quantidade de calor, em
CO2(g) - 94,0 Kcal/mol Kilocalorias, necessária para a transformação de
H2O(l) - 68,3 Kcal/mol 2,4Kg de grafita em diamante?
Calcule a entalpia da reação de combustão do
metano. Aplicando a lei de Hess...
1 CH4(g) + 2 O2(g) => 1 CO2(g) + 2 H2O(l) Como queremos que a grafita seja
ΔHreaçao = Σ ΔHprodutos - Σ ΔHreagentes reagente e o diamante seja produto, mantemos a
ΔHreaçao = [(1. -94,0) + (2. -68,3)] - [(1. -17,9) - (2. primeira equação e invertemos a segunda.
0)] (o calor de formação do O2(g) = 0) Invertemos o sinal de ΔH da segunda equação e
ΔHreaçao = - 212,7 Kcal cortando as substâncias que aparecem nos dois
membros...
Cgrafita + O2(g) => CO2(g) ΔH = - 94,1 Kcal/mol
Termoquímica - Lei de Hess CO2(g) => Cdiamante + O2(g) ΔH = + 94,5 Kcal/mol
A lei de Hess é também conhecida como Cgrafita => Cdiamante ΔH = + 0,4 Kcal/mol
lei dos estados final e inicial. Ela estabelece que a
entalpia de uma reação depende somente de seus 12g de Cgrafita (1 mol) -------------> + 0,4 Kcal
estados inicial e final, e não do caminho seguido 2400g de Cgrafita -------------> x
pelo processo. Um exemplo clássico do
funcionamento da Lei de Hess é a obtenção do x = 2400 . 0,4 / 12 = 80 Kcal
CO2.
O CO2 pode ser obtido diretamente, a Espontaneidade dos processos
partir de Cgrafite e O2(g): Uma análise superficial dos processos
Cgrafite + O2(g) => CO2(g) ΔH = - 94,1 Kcal exotérmicos nos faz crer que a eliminação de
energia seja o critério que define que um dado
Uma outra opção seria a obtenção do processo é espontâneo. No entanto, existem
CO2 a partir do CO(g): processos endotérmicos que são espontâneos e um
Cgrafite + ½ O2(g) => CO(g) ΔH = - 26,4 Kcal exemplo é a evaporação da água. Então a
CO(g) + ½ O2(g) => CO2(g) ΔH = - 67,7 Kcal definição da espontaneidade ou não de um
Cgrafite + O2(g) => CO2(g) ΔH = - 94,1 Kcal processo precisa um critério mais sofisticado.
A entropia (S) é uma grandeza de um
O CO(g) foi eliminado pois aparece nos sistema que é relacionada com o seu grau de
dois membros. desordem. Quanto maior for esta desordem, maior
Saindo-se de um mesmo estado inicial e será a entropia. Quando um processo ocorre com
chegando-se a um mesmo estado final, aumento de entropia dizemos que ΔS > 0. Quando
independentemente dos caminhos seguidos pelas um processo ocorre com diminuição da entropia
reações, o ΔH será sempre o mesmo. dizemos que ΔS < 0.
A ordem ou desordem de um sistema
A Lei de Hess nos permite: acarreta um consumo de uma parte da energia
Somar equações como se fossem disponível para o processo. Esta é conhecida
equações matemáticas, visando obter a equação como energia de organização e é igual a:
desejada.

26
T . ΔS

onde T é a temperatura absoluta.


Então a energia útil de uma reação seria
igual a: Na formação do NaCl, o Na passa de 11
para 10 elétrons e o Cl passa de 17 para 18
ΔH - T . ΔS elétrons. O Na fica com carência de 1 elétron e
assume a carga 1+, o Cl fica com excesso de um
Então, se chamarmos a porção útil do ΔH elétrons e assume a carga 1-. Então, os nox do Na
de ΔG (energia livre de Gibbs), teremos: e do Cl, neste composto, serão respectivamente 1+
e 1-.
ΔG = ΔH - T . ΔS Num composto covalente assume-se que
a mesma se quebra e que o par de elétrons fica
Então, segundo o novo critério: com o átomo mais eletronegativo. Na molécula de
HCl, o átomo mais eletronegativo é o Cl e o
Reação espontânea libera energia livre, ΔG < 0 menos é o H. O Cl adiciona um elétron à sua
Reação não espontânea absorve energia livre, eletrosfera, enquanto o H perde um. Então, os nox
ΔG > 0 do Cl e do H serão, respectivamente, 1- e 1+.

Quando ΔH - T . ΔS = zero, ΔG = zero e


o processo se encontra em equilíbrio químico.

Exemplo (UFES) A transformação isotérmica:


N2O(g) => N2(g) + ½ O2(g) apresenta, na Em uma substância simples, os nox de
temperatura de 25ºC, variação de entalpia de todos os átomos componentes é igual a zero, pois
-19,5Kcal/mol e variação de entropia de 18 não é possível a existência de diferenças de
cal/K.mol. Podemos afirmar que a variação de eletronegatividade. Exemplos: S8, H2, O2, P4, Cgraf,
energia livre neste sistema garante que o processo Cdiam.
é espontâneo ou não espontâneo?

25ºC = 298K
18 cal/K.mol = 1,8x10-2 Kcal/K.mol

ΔG = ΔH - T . ΔS Regras para a determinação do NOX


ΔG = -19,5 - (298 . 1,8x10-2) Metais alcalinos 1+
ΔG = - 24,9 Kcal/mol Metais alcalino-terrosos 2+
O processo é espontâneo, pois há liberação de Oxigênio (menos nos peróxidos, em que é 1-) 2-
energia livre. Hidrogênio (menos nos hidretos, que é -1) 1+
Alumínio (Al) 3+
Zinco (Zn) 2+
NÚMERO DE OXIDAÇÃO (NOX) Prata (Ag) 1+
Substâncias simples 0
O NOX e o tipo de ligação
Chamamos de número de oxidação ou A soma dos números de oxidação num
nox a carga assumida por um átomo quando a composto é igual a zero.
ligação que o une a um outro é quebrada. Existem A soma dos números de oxidação num
três casos a serem analisados com relação ao nox íon composto é igual a carga do íon.
de um elemento: composto iônico, covalente e
substância simples. Exemplos
Num composto iônico, ou nox é a própria Compostos binários
carga do íon, pois quando a ligação se rompe, já O nox de um dos elementos deve ser
ocorreu a transferência do elétron do átomo conhecido para que o outro possa ser calculado.
menos para o mais eletronegativo.

27
Na Cl Como é o zinco que se oxida, deve ser o
O Na por ser metal alcalino, tem nox mais propenso a realizar este tipo de reação. Mas
igual a 1+. Como a soma dos nox num composto é como definir a força relativa de redução ou de
igual a zero, o Cl tem nox igual a 1-. oxidação de uma espécie química em relação a
Compostos ternários outras?
Para isso foi definido o eletrodo padrão
O nox de dois dos elementos deve ser de hidrogênio, que serve de referência para estas
conhecido para que o terceiro possa ser calculado. definições. A ele foi atribuído o potencial de
redução ou de oxidação igual a zero. Os demais
H2SO4 eletrodos são medidos com relação ao eletrodo de
O H tem nox igual a 1+. O O tem nox hidrogênio em condições padronizadas:
igual a 2-. O nox do S, por ser variável, não consta concentração das substâncias em solução igual a 1
de tabelas e deve ser calculado. 2 átomos de H mol/L e temperatura igual a 25ºC.
somam uma carga total de 2+. 4 átomos de O Quando o eletrodo de hidrogênio
somam uma carga total de 8-. Para que a carga do apresenta o potencial de redução maior que o do
composto como um todo seja igual a zero, a carga seu par, nele ocorrerá a reação de redução.
do S tem de ser igual a 6+.
2H1+ + 2 e- => H2
Íons Quando o eletrodo de hidrogênio
A somatória das cargas deve ser igual a apresenta o potencial de redução menor que o do
carga total do íon. seu par, nele ocorrerá a reação de oxidação.

(NH4)+ H2 => 2 H1+ + 2 e-


O nox do H é igual a 1+. Como os H são
em número de 4, a carga total deles é igual a 4+. O potencial padrão de redução (E0red) de
Para que a carga total seja igual a 1+, o nox do N um dado eletrodo é a ddp apresentada pela pilha
tem de ser 3-. que conjuga este com o eletro padrão de
hidrogênio.
(SO4)2- Valores elevados para o E0red evidenciam
O nox do O é igual a 2-. Como são 4 facilidade da espécie química em se reduzir e mais
átomos de O, sua carga total é igual a 8-. Para que pronunciado será o seu poder oxidante. Estes
a carga total do íon seja igual a 2-, o nox do S tem valores de E0red podem ser vistos listados numa
que ser igual a 6+. tabela. Os valores são os de redução da espécie da
esquerda para a da direita, como é recomendado
pela IUPAC. O potencial de oxidação da espécie
Semi-reação e pilha da direita para a da esquerda é obtido se
Reações de oxido-redução ocorrem com invertendo o sinal do valor de E0red.
transferência de elétrons entre as espécies Valores baixos para o E0red evidenciam
químicas envolvidas. Dada a seguinte reação: dificuldade da espécie química em se reduzir e
mais pronunciado será o seu poder redutor.
Zn0 + Cu2+ => Cu0 + Zn2+ Cátodo é o eletrodo onde ocorre o
Como a reação demonstra, os processos processo de redução, é o eletrodo positivo porque
de oxidação e de redução são sempre simultâneos. é para lá que se destinam os elétrons.
A espécie que apresentar potencial de redução Ânodo é o eletrodo onde ocorre o
mais pronunciado se reduzirá. A outra espécie do processo de oxidação, por ser a origem dos
par, por apresentar menor potencial de redução, elétrons, é o eletrodo negativo.
deverá forçosamente se oxidar. A reação global Voltando a estudar a reação:
pode ser isolada em dois processos diferentes: o
de redução e o de oxidação. Como cada parte é Zn0 + Cu2+ => Cu0 + Zn2+
metade de um todo, ambas recebem o nome semi- Escrevendo as duas reações que ocorrem
reação. no sentido da redução e verificando os valores de
na tabela, teremos:
Zn0 => Zn2+ + 2e- semi-reação de oxidação.
Cu2+ + 2e- => Cu0 semi-reação de redução. Zn2+ + 2e- => Zn0 E0red = - 0,76 volts
Cu2+ + 2e- => Cu0 E0red = + 0,35 volts

28
Verificamos que o Cu2+ será reduzido no dois elétrons gerados na oxidação de cada átomo
processo, pois apresenta potencial de redução de Zn migram através do circuito externo e
mais elevado. Já o Zn será oxidado a Zn 2+, pois o chegam ao eletrodo de Cu, onde reduzem um Cu 2+
potencial de redução do Zn2+ é mais baixo que o da solução a Cu0, que se deposita no eletrodo.
do Cu2+. Reescrevendo as semi-reações já Com o passar do tempo o eletrodo de Zn será
invertendo a do zinco teremos... consumido e o de Cu terá sua massa aumentada.
A ponte salina pode ser um tubo em U
Zn0 => Zn2++ 2e- E0oxid = + 0,76 volts. preenchida por algodão e embebida em algum
Cu2+ + 2e- => Cu0 E0red = + 0,35 volts. eletrólito, normalmente o KCl. Ela tem a tarefa de
manter a neutralidade das soluções através da
Como o número de elétrons são iguais migração do Zn2+ ou do K1+ para o frasco da
nas duas semi-reações, podem ser simplificados. direita, substituindo os Cu2+ que se depositaram.
Se o número de elétrons fosse diferente nas semi- Ao mesmo tempo, os íons (SO 4)2- ou Cl1- migram
reações, as mesmas deveriam ser multiplicadas do frasco da direita para o da esquerda para
por coeficientes adequados que garantissem essa equilibrar o aumento da concentração dos íons
igualdade. O valor do E0red não pode ser Zn2+. A ponte salina pode ser substituída por uma
multiplicado pois ele independe da massa dos placa porosa separando duas porções de um
eletrodos. Podemos então escrever a equação mesmo recipiente. Sem ponte salina ou placa
global do processo e determinar se o mesmo é porosa qualquer pilha só pode funcionar por um
espontâneo ou não. O processo é espontâneo intervalo de tempo muito pequeno.
quando a soma dos E0red e E0oxid (ddp ou força A representação esquemática pode usar a
eletromotriz) das duas reações é um valor seguinte recomendação
positivo. Soma resultando em um valor negativo
determina que o processo é não espontâneo. Ânodo/Solução do ânodo//Solução do cátodo/Cátodo

Zn0 => Zn2+ E0oxid = + 0,76 volts Para o exemplo estudado resultaria:
Cu2+ => Cu0 E0red = + 0,35 volts Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
Zn0 + Cu2+ => Cu0 + Zn2+ E0 = 1,1 volts As pilhas também podem ser conhecidas
por células galvânicas em homenagem ao médico
O processo é espontâneo pois o E 0 é Luigi Galvani. Em 1786, ele amarrou um nervo de
positivo. As pilhas são combinações de semi- uma rã que estava sendo dissecada com um fio de
reações que convertem energia química em cobre. Acidentalmente, ele encostou o fio de cobre
elétrica. São sempre processos espontâneos. em algum objeto de ferro, gerando uma pilha
Quanto maior for a diferença de potencial entre os entre o ferro e o cobre. A passagem de corrente
eletrodos de uma pilha, maior será a intensidade fez com que a rã entrasse em convulsões. Em
de corrente na mesma. 1800, Alessandro Volta explicou o fenômeno
Esta pilha poderia ser montada quando construiu a primeira pilha. O nome pilha
vem da montagem da primeira pilha, que consistia
usando o esquema abaixo:
de um empilhamento de discos de cobre e de
zinco alternados e separados por feltro embebido
em solução de ácido sulfúrico.

Exemplo 1 Dada a seguinte pilha:


Mg/Mg2+//Cr3+/Cr e sabendo que:
Mg2+/ Mg E0red = - 2,37 volts
Cr3+/ Cr E0red = - 0,74 volts
Determine
a) qual o cátodo e qual o ânodo ?
b) qual a reação global ?
c) qual a ddp da pilha ?
Inicialmente os eletrodos se encontram d) determinar se o processo é espontâneo.
mergulhados em soluções aquosas de seus
respectivos sulfatos e o circuito se encontra Resolução
aberto. Após a pilha ser acionada começa a reação a) O maior valor para E 0red será o eletrodo onde
de oxidação no eletrodo de Zn. Os átomos de Zn ocorrerá a redução. Este eletrodo é o de Cr.
abandonam o eletrodo sob a forma de Zn2+. Os

29
O menor valor para será o eletrodo onde ocorrera pode-se imaginar uma pilha eletrolítica que
a oxidação. Este eletrodo é o Mg. apresenta:
No ânodo se originam os elétrons pois lá ocorre a a) uma ddp de 1,95V
oxidação. O ânodo é o Mg. b) um aumento na concentração de íons Mg2+ na
Para o cátodo é que se originam os elétrons pois lá solução
ocorre a redução. O cátodo é o Cr. c) uma ddp menor que zero; logo, a pilha é
espontânea
b) reescrevendo as equações já multiplicadas d) aumento na placa metálica de Mg
pelos coeficientes adequados para igualar a e) aumento na concentração de íons Cr 3+ na
quantidade de elétrons na oxidação e na redução solução

3Mg0 => 3Mg2+ + 3x2e- E0oxid = + 2,37 volts Resolução


3+ 0
2Cr + 2x3e- => 2 Cr E0red = - 0,74 volts Como o Mg apresenta maior potencial de
3Mg + 2Cr => 3Mg + 2Cr0 E0 = +1,63 volts
0 3+ 2+
oxidação, o sentido da sua reação será mantido. A
reação do Cr será invertida pois o seu potencial de
c) a ddp da pilha é igual a +1,63 volts oxidação é menor. Nestas condições, a pilha
d) a ddp é positiva e o processo é espontâneo. gerada seria a seguinte:

Exemplo 2 (FMU - SP) Para retardar a corrosão Mg => Mg2+ + 2e- E0 = +2,37V
do ferro (Fe2+/Fe E0 = +0,44V) dos cascos de Cr3+ + 3e- => Cr E0 = -0,74V
navios e canalizações subterrâneas, costuma-se
aplicar neles blocos de um metal que funcional Como o número de elétrons é diferente em cada
como "metal de sacrifício". Dadas as seguintes uma das semi-reações, as mesmas devem ser
semi-reações, com os respectivos potenciais de multiplicadas por coeficientes adequados para
redução, qual será o melhor "metal de sacrifício" igualar o número de elétrons. Multiplicando a
para o ferro? semi reação do Mg por 3 e a do Cr por 2
a) Ag1+ + 1e- => Ag E = +0,80V teríamos...
b) Cu2+ + 2e- => Cu E = +0,34V
c) Zn2+ + 2e- => Zn E = -0,76V 3 Mg => 3 Mg2+ + 6e- E0 = +2,37V
d) Mg2+ + 2e- => Mg E = -2,38V 2 Cr3+ + 6e- => 2 Cr E0 = -0,74V
e) Não existe "metal de sacrifício"
Simplificando os elétrons determinamos a reação
Resolução global...
O metal de sacrifício escolhido deve ter o
potencial de redução o quanto menor possível que 3 Mg => 3 Mg2+ E0 = +2,37V
3+
o do ferro. Como a reação que se quer evitar é a 2 Cr => 2 Cr E0 = -0,74V
de dissolução ou corrosão do ferro, devemos 3 Mg + 2 Cr => 3 Mg2+ + 2 Cr
3+

comparar todos os potenciais de corrosão. O ddp = +1,63V e o processo é espontâneo


melhor metal de sacrifício será aquele que tiver o
potencial de oxidação o maior possível além do A alternativa (a) é errada pois a ddp correta é igual
Fe. Comparando... a +1,63V.
Fe Eoxid = +0,44V A alternativa (b) é correta pois como ocorrerá
Ag Eoxid = -0,80V oxidação no eletrodo de Mg, átomos deste metal
Cu Eoxid = -0,34V deixarão o eletrodo sob a forma de íons Mg 2+, o
Zn Eoxid = +0,76V que aumenta a concentração deste íon na solução.
Mg Eoxid = +2,38V A alternativa (c) é errada pois a ddp tem valor
O metal mais adequado seria o Mg, pois possui positivo. Somente pilhas com ddp positiva geram
potencial de oxidação mais elevado que o do Fe. pilhas, que são processos espontâneos.
Formando-se uma pilha com estes dois eletrodos, A alternativa (d) é errada pois a placa de Mg vai
no eletrodo de Fe ocorreria a redução e no de Mg diminuir (processo de dissolução ou corrosão).
ocorreria a oxidação. A alternativa (e) é errada pois vai ocorrer redução
no eletrodo de Cr. Com isso, íons Cr 3+ deixarão a
Exemplo 3 (UEPG - PR) Conforme as semi- solução e se depositarão no eletrodo,
reações: descarregando-se. A concentração de íons Cr3+ na
Mg => Mg2+ + 2e- E0 = +2,37V solução vai diminuir.
Cr => Cr3+ + 3e- E0 = +0,74V

30
Potenciais padrão de redução, 25ºC.

semi-reação
(V)
F2(g) + 2e- <==> 2F- +2.87
PbO2(s) + SO42-(aq) + 4H+ + 2e- <==> PbSO4(s) + H2O +1.69
2HOCl(aq) + 2H+(aq) + 2e- <==> Cl2(g) + 2H20 +1.63
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- <==> Mn2+(aq) + 4H20 +1.51
PbO2(s) + 4H+(aq) + 2e- <==> Pb2+(aq) + 2H2O +1.46
BrO3-(aq) + 6H+(aq) + 6e- <==> Br-(aq) + 3H2O +1.44
Au3+ (aq) + 3e- <==> Au(s) +1.42
Cl2 (g) + 2e- <==> Cl-(aq) +1.36
O2(g) + 4H+(aq) + 4e- <==> 2H2O +1.23
Br2 (aq) + 2e- <==> 2Br-(aq) +1.07
NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e <==> NO(g) + 2H2O +0.96
Ag+(aq) + e- <==> Ag(s) +0.80
Fe3+(aq) + e- <==> Fe2+(aq) +0.77
I2(s) + 2e- <==> 2I-(aq) +0.54
NiO2(aq) + 4H+(aq) + 3e- <==> Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) +0.49 A bateria garante o fluxo de elétrons do
Cu2+(aq) + 2e- <==> Cu(s) +0.35
pólo positivo para o negativo. O ânodo é o pólo
SO42- + 4H+(aq) + 2e- <==> H2SO3(aq) + H2O +0.17
2H+ (aq) + 2e- <==> H2(g) 0.00 positivo, os íons negativos da solução ou sal
Sn2+ (aq) + 2e- <==> Ni(s) -0.14 fundido (no caso da eletrólise ígnea) são atraídos
Ni2+ (aq) + 2e- <==> Ni(s) -0.25 para ele e nele se descarregam. Os elétrons
Co2+ (aq) + 2e- <==> Co(s) -0.28 fornecidos ao eletrodo positivo são enviados pela
PbSO4 (s) + 2e- <==> Pb(s) + SO42- -0.36
bateria para o cátodo (ou eletrodo negativo). No
Cd2+ (aq) + 2e- <==> Cd(s) -0.40
Fe2+ (aq) + 2e- <==> Fe(s) -0.44 eletrodo negativo os íons positivos da solução são
Cr3+ (aq) + 3e- <==> Cr(s) -0.71 reduzidos através do recebimento de elétrons. O
Zn2+ (aq) + 2e- <==> Zn(s) -0.76 fluxo de íons através da solução permite o
2H2O (aq) + 2e- <==> H2(g) + 2OH-(aq) -1.66 fechamento do circuito. Resumindo.
Mg2+ (aq) + 2e- <==> Mg(s) -2.37 ÂNODO: eletrodo de onde se originam
Na+ (aq) + e- <==> Na(s) -2.71
Ca2+ (aq) + 2e- <==> Ca(s) -2.76
os elétrons,é onde ocorre a oxidação.
K+ (aq) + e- <==> K(s) -2.92 CÁTODO: eletrodo para onde se
Li+ (aq) + e- <==> Li(s) -3.05 dirigem os elétrons, é onde ocorre a redução.

Os íons formados durante o processo de


ionização ou dissociação são bastante estáveis.
Definição de eletrólise. Faze-los passar ao estado de substância simples
Ao contrário das pilhas, a eletrólise é um demanda uma energia que é fornecida pela
processo não espontâneo. Na pilha ocorre uma corrente elétrica.
reação de oxi-redução espontânea que gera Para que ocorra a eletrólise, os íons
corrente elétrica detectável num circuito externo. devem apresentar mobilidade para que possam se
Na eletrólise ocorre uma reação de oxi-redução dirigir para os eletrodos. Essa mobilidade é
não espontânea que consome corrente elétrica de conseguida através da fusão de uma substância
uma bateria ligada ao sistema. iônica ou dissolução da mesma em água.

Exemplo (Fuvest) O alumínio é obtido pela


eletrólise da bauxita. Nessa eletrólise, ocorre a
formação de oxigênio que reage com um dos
eletrodos de carbono utilizados no processo. A
equação não balanceada que representa o processo
global é:
Al2O3(líquido) + C(sólido) => CO2(gasoso) + Al(sólido)

31
Para dois mols de Al2O3, quantos mols de CO2 e Quanto menor for a eletronegatividade do ânion
de Al, respectivamente, são produzidos nesse para prender o elétron, maior a facilidade de
processo? descarga do mesmo.
a) 3 e 2
b) 1 e 4 aumenta dificuldade de descarga ===>
c) 2 e 3 ânions não oxigenados e HSO41- OH1- ânions
d) 2 e 1 oxigenados e F1-
e) 3 e 4 O OH1- se descarrega antes dos ânions
Resolução: oxigenados e do F1-. Mas perde em prioridade de
Dada a equação geral para a eletrólise do alumínio descarga para os ânions não oxigenados e o
a partir da bauxita. HSO41-. As reações que os íons resultantes da
2 Al2O3 => 4 Al3+ + 6 O2- auto-ionização da água são mostradas abaixo:
4 Al3+ + 12 e- => 4 Al0
6 O2- => 3 O2 + 12e- H1+ (redução no catodo) 2H1+ + 2e- => H2
2 Al2O3 => 4 Al0 + 3 O2 OH1- (oxidação no anodo) 2OH1- => H2O + 1/2 O2 + 2e-
A partir da reação balanceada nota-se que para 2
mols de Al2O3 obtém-se 4 mols de Al0 e 3 mols de A eletrólise do NaCl em solução aquosa é
O2. Estes 3 mols de O 2 se combinam com o um exemplo em que participam da eletrólise o
eletrodo de carbono para formar 3 mols de CO2. cátion oriundo da auto-ionização da água e o
3 O2(gasoso) + 3 C(sólido) => 3 CO2(gasoso) ânion do sal.
A alternativa correta é a E.
dissociação do NaCl 2NaCl => 2Na1+ + 2Cl1-
auto-ionização da água 2H2O => 2H1+ + 2OH1-
Eletrólise em solução aquosa anodo 2Cl1- => Cl2 + 2e-
catodo 2H1+ + 2e- => H2
Uma substância qualquer pode gerar íons reação global 2NaCl + 2H2O => 2Na+ + Cl2 + H2 + 2OH-
em solução aquosa. Neste caso, os íons que
podem vir a sofrer eletrólise podem se originar Nota-se pela reação global que a
dessa substância ou da própria auto-ionização da eletrólise do NaCl é método de obtenção de H2,
água. Apesar da auto-ionização da água ocorrer Cl2 e de soda cáustica (NaOH).
em baixa extensão, ela oferece esta possibilidade Na eletrólise do HCl, somente os íons do
de um ou outro íon vir a se descarregar. soluto participam da eletrólise. Isto ocorre pelo
Apenas uma espécie de íon positivo ou fato de ambos os íons oriundos do soluto
negativo descarrega por vez. Cada íon possui uma apresentarem prioridade de descarga em relação
voltagem adequada para se descarregar. O par aos íons gerados pela auto-ionização da água.
cátion/ânion de apresentar menor voltagem para
descarregar será o que vai descarregar primeiro. dissociação do HCl 2HCl => 2H1+ + 2Cl1-
A auto-ionização da água fornece os íons auto-ionização da água H2O => H1+ + OH1-
H1+ (H3O1+) e OH1-. anodo 2Cl1- => Cl2 + 2e-
H20 => H1+ + OH1- catodo 2H1+ + 2e- => H2
ou ainda reação global 2HCl + H2O => Cl2 + H2
2H2O => H2O + H1+ + OH1- => H3O1+ + OH1-
No caso dos cátions, metais pouco O pH da solução se torna
reativos descarregam primeiro, pois possuem progressivamente mais alcalino já que o HCl é
maior tendência a aceitar os elétrons de volta e se consumido na eletrólise.
descarregar. Metais altamente reativos como Na eletrólise do Zn(NO3)2 em solução
metais alcalinos e alcalino terrosos se aquosa, participam da eletrólise o ânion oriundo
descarregam depois. A ordem de prioridade é a da auto-ionização da água e o cátion do sal.
seguinte:
dissoc. do Zn(NO3)2 2Zn(NO3)2 => 2Zn2+ + 4NO31-
aumenta dificuldade de descarga ===> auto-ioniz. da água 4H2O => 4H1+ + 4OH1-
Au3+ Pt2+ Hg2+ Ag1+ Cu2+ Ni2+ Cd2+ Pb2+ Fe2+ Zn2+ anodo 4OH1- => 2H2O + O2 + 4e-
catodo 2Zn2+ + 4 e- => 2Zn0
Mn2+ H3O1+ Al3+ Mg2+ Na1+ Ca2+ Ba2+ K1+ Li1+ Cs1+
2Zn(NO3)2 + 2H2O => 4H+ + 4NO3- +
O H1+ ou H3O1+ se descarrega antes do reação global
2Zn0 + O2
alumínio, de metais alcalinos e alcalinos terrosos.
Mas perde em prioridade de descarga para os
demais cátions.

32
O pH da solução diminui, já que os íons fazem com que a corrosão deste metal seja
H1+ gerados pela auto-dissociação da água não são bastante pronunciada.
consumidos na eletrólise. A proteção de um metal contra a corrosão
Na eletrólise do Na2SO4 em solução aquosa, pode ser feita através de recobrimentos que
ambos os íons oriundos da dissociação da água impeçam o acesso a umidade ao mesmo. As
têm prioridade na eletrólise. pinturas podem ser usadas com esta finalidade, no
entanto, arranhões na mesma podem facilitar o
dissociação do Na2SO4 Na2SO4 => 2Na+ + SO42- processo de corrosão.
auto-ionização da água 2H2O => 2H+ + 2OH1- No processo de galvanização, o ferro é
anodo 2OH1- => H2O + 1/2 O2 + 2e-
catodo 2H1+ + 2e- => H2
recoberto por uma fina película de zinco. O zinco
H2O + Na2SO4 => H2 + 1/2 O2 + 2Na1+ se oxida mais facilmente que o ferro.
reação global
+ SO42-
Fe2+ + 2e- => Fe° E°red = -0,44 V
Como as moléculas de água são Zn2+ + 2e- => Zn° E°red = -0,76 V
consumidas na eletrólise, a solução vai ficando
progressivamente mais concentrada em sulfato de O zinco protege o ferro do contato com
sódio. água e oxigênio e atua como redutor na pilha
formada por ele e o ferro, no caso da cobertura ser
riscada. O Fe exposto ao ar, se transforma em
CORROSÃO Fe2+, que é imediatamente reduzido pelo zinco
contido no recobrimento.
Em presença de ar úmido ou de água Uma outra forma de proteção contra a
contendo oxigênio dissolvido, alguns metais corrosão é a que é utilizada nas latas de conservas
sofrem o fenômeno da corrosão, que é a que encontramos nos supermercados. Um
dissolução dos mesmos sob a forma iônica. O revestimento de estanho tem por objetivo proteger
exemplo mais conhecido deste processo é a o ferro da lata. A camada de estanho impede o
corrosão do ferro. Os átomos de Fe° são oxidados contato do ferro com as substâncias que podem
a Fe2+ e os átomos do oxigênio, contidos sob a gerar a corrosão do mesmo. Deve-se evitar a
forma de O2 no ar atmosférico, são reduzidos a O 2- compra de latas amassadas, pois a proteção de
sob a forma de OH1-. estanho pode ter sido danificada e, neste caso, o
ferro forma uma pilha com o estanho do
Reação anódica (oxidação): recobrimento. Como o estanho apresenta potencial
Fe(s) => Fe2+ + 2e- de redução mais alto que o do ferro, ele atuará
como semi-reação de redução e o ferro como
Reação catódica (redução): oxidação.
1
/2O2(g) + H2O + 2e- => 2OH1-(aq)
O uso do coeficiente fracionário pode ser Sn2+ + 2e- => Sn° E°red = -0,14 V
evitado multiplicando-se ambas as equações por Fe2+ + 2e- => Fe° E°red = -0,44 V
2.
2Fe(s) => 2Fe2+ + 4e- Numa pilha com o estanho, o ferro
O2(g) + 2H2O + 4e- => 4OH1-(aq)________________ sofreria oxidação de acordo com a reação:
2Fe(s) + 1/2 O2(g) + 2H2O => 2Fe2+ + 4OH1-(aq) Feo => Fe2+ + 2e- E°oxid = +0,44 V
O produto da corrosão do ferro é o O material contido na lata seria
Fe(OH)2, que posteriormente é oxidado a contaminado com íons Fe2+.
Fe(OH)3. Geralmente, o produto da corrosão do Uma outra forma de proteger o ferro da
ferro é representado por Fe2O3.3H2O. Essa forte corrosão é mantê-lo em contato com um metal que
tendência que o ferro apresenta em ser corroído seja mais propenso à corrosão que ele (metal com
explica a tendência de o aço ser substituído por potencial de redução menor que o do ferro).
outras ligas menos sujeitas a estes processos em Normalmente se utiliza o metal magnésio para
algumas aplicações. Alguns metais, tais como esta finalidade, devido ao seu baixo potencial de
alumínio, zinco e chumbo, sofrem somente redução. Este metal é conhecido como metal de
corrosão superficial. Essa camada impede que o sacrifício. Enquanto existir este metal em contato
processo de corrosão avance para o interior do com o ferro, este será protegido do processo de
material. No caso do ferro, a baixa aderência dos corrosão. A proteção cessa quando o metal de
produtos da corrosão e sua solubilidade em água sacrifício se dissolve totalmente. Este tipo de

33
proteção é muito utilizado em cascos de a) A redução do O2 em presença de água tem
embarcações. potencial de redução mais alto, portanto, as placas
de cobre metálico sofrerão processo de corrosão.
Mg2+ + 2e- => Mg° E°red = -2,37 V
Fe2+ + 2e- => Fe° E°red = -0,44 V 2 Cu(s) => 2 Cu2+ + 4e- +0,34 V
O2(g) + 2 H2O + 4e- => 4OH1-(aq) +0,40 V
Exemplo 1 (Fuvest - SP) A corrosão do ferro, 2Cu(s) + O2(g) + 2H2O => 2Cu2+ + 4OH1-(aq) +0,74 V
processo que se inicia pela formação de íons
Fe2+, pode ser evitada colocando-se o ferro em b) O ferro da estrutura, possuindo potencial de
contato com um metal que se oxide mais redução menos pronunciado que o do cobre, atua
facilmente. Dada a tabela a seguir de potenciais de como eletrodo de sacrifício, protegendo o cobre
redução: da corrosão. No entanto, com o passar do tempo,
esta estrutura de ferro foi sendo gradativamente
semi-reação E° (V) corroída, deixando as placas de ferro sem a devida
Fe2+ + 2e- = Fe -0,44 proteção.
Mg2+ + 2e- = Mg -2,37 Fe° => Fe2+ + 2e- E°oxid = +0,44 V
Zn2+ + 2e- = Zn -0,76 Cu2+ + 2e- => Cu° E°red = +0,34 V
Pb2+ + 2e- = Pb -0,13 reação global: Fe + Cu2+ => Cu + Fe2+ +0,78 V
Cu2+ + 2e- = Cu +0,15
Exemplo 3 (Vunesp) O sulfato de alumínio,
a) Quais dos metais citados protegem o ferro da utilizado em tratamento de água, pode ser
corrosão? fornecido em solução 1 M. Esta solução pode ser
b) Escreva a reação do ferro com um dos outros estocada em um tanque constituído de cromo
metais mencionados, indicando o potencial da metálico e não deve ser estocada em um tanque
pilha formada. constituído de magnésio metálico. (Potenciais
Resolução padrão de redução E°, em volts, a 25°C: Al =
a) Todo metal que apresentar potencial de redução -1,67 ; Cr = -0,74 ; Mg = -2,38)
menor que o do ferro servirá como proteção. Pois, a) Explicar esta afirmação com base na
em contato com o mesmo, se oxidará no lugar eletroquímica.
dele.. Estes metais são: Mg e Zn. b) Escrever a equação da reação que ocorre entre
b) Escolhendo a pilha entre o Mg e Fe. Como o a solução e o material do tanque.
Mg possui potencial de redução mais baixo, a sua Resolução
semi-reação será invertida para oxidação. a) A solução de sulfato de alumínio apresenta íons
Mg° => Mg° + 2e- E°red = +2,37 V Al3+ em solução. Dependendo do material de que
Fe2+ + 2e- => Fe° E°red = -0,44 V for feito o tanque, poderá ocorrer a redução deste
reação global: Fe2+ + Mg => Fe + Mg2+ +1,93 V íon a Al°. Os íons cromo apresentam potencial
potencial de redução mais alto que o dos íons
Exemplo 2 (Fuvest - SP) alumínio, por isso, a solução poderá ser
acondicionada neste tipo de tanque sem que o
mesmo sofra corrosão. Os íons magnésio
semi-reação E° (V)
apresentam potencial de redução menor que o dos
Fe2+ + 2e- => Fe -0,44
íons alumínio, portanto, o recipiente de magnésio
Cu2+ + 2e- => Cu +0,34
sofreria corrosão em contato com esta solução.
O2 + 2H2O + 4e- => 4OH1- +0,40 b) Primeiro a solução no tanque de Cr: não ocorre
reação química.
A estátua da Liberdade está no porto de Agora a solução no tanque de Mg: ocorreria a
Nova Iorque e, portanto, em ambiente marinho. corrosão do tanque.
Ela consiste em uma estrutura de ferro sobre a 2 Al3+ + 3 Mg° => 2 Al° + 3 Mg2+
qual estão rebitadas placas de cobre que dão Galvanização e anodização
forma à figura.
a) Qual o efeito do ambiente marinho sobre as A proteção de uma peça metálica pode
placas de cobre? ser efetuada através do revestimento da mesma
b) Por que não foi uma boa idéia ter cobre em por um metal menos propenso a sofrer o processo
contato com o ferro? Justifique. de corrosão. Este processo é conhecido como
galvanização. No processo e cobreação, uma peça
Resolução

34
metálica é revestida com uma camada do metal De acordo com os Comitês de
cobre. nomenclatura da AIPEA (Association
A peça a ser recoberta é ligada ao pólo Internationale pour l’Estude des Argiles) e CMS
negativo da bateria, tornando-se cátodo do (Clay Minerals Society), o termo argila refere-se a
processo, pois atrairá os cátions da solução. Um um material de ocorrência natural, o qual é
eletrodo de cobre é ligado ao pólo positivo da composto, primariamente, por minerais de
bateria, tornando-se ânodo. A cobreação é granulometria fina, os quais são geralmente
realizada em uma solução de CuSO4. Durante o plásticos com o apropriado teor de água e que
processo ocorrem as seguintes reações: endurecem quando secos ou calcinados. Os
principais componentes são os argilominerais, os
Ânodo (eletrodo de cobre): quais são os verdadeiros responsáveis pela
Cu0 => Cu2+ + 2e- - 0,34 V plasticidade das argilas, podendo conter também
Cátodo (peça): outros materiais que impõem plasticidade e
Cu2+ + 2e- => Cu0 + 0,34 V endurecem quando secos ou queimados. Além dos
argilominerais, as argilas geralmente contêm
A oxidação do cobre no eletrodo de cobre outros materiais como matéria orgânica, sais
fornece os elétrons necessários para a redução do solúveis e partículas de quartzo, pirita, mica,
mesmo cobre sobre a superfície da peça a ser calcita, dolomita e outros minerais residuais, e
protegida. O cobre é oxidado e reduzido durante o podem conter também minerais não cristalinos
processo. O sucesso do processo de galvanização (Guggenheim & Martin, 1995).
reside na geração de condições que propiciem Os argilominerais encontram-se na forma
aderência do metal reduzido sobre a superfície da de partículas cristalinas extremamente pequenas,
peça metálica a ser protegida. de tamanho inferior a 2 µm e possuem ampla
Os íons presentes na solução são: SO42-, utilização industrial. As características
2+
Cu e os devidos ao processo de auto-ionização importantes relativas às suas aplicações são:
da água (H1+ e OH1-). As reações concorrentes no tamanho e forma de partícula, área superficial,
ânodo e no cátodo seriam as da participação da carga superficial, e algumas propriedades
própria água no processo, estas não ocorrem por específicas a aplicações particulares, incluindo
serem desfavoráveis em relação às reações que o viscosidade, cor, plasticidade, resistência do corpo
Cu0 e Cu2+ pode realizar. queimado e verde, absorção, abrasão e pH.
Diversas propriedades dos argilominerais estão
diretamente associadas à sua estrutura cristalina e
química (Konta, 1995).
Uma argila qualquer pode ser composta
por partículas de um argilomineral ou por uma
mistura de vários argilominerais. Suas
propriedades e características variam de acordo
com seus componentes e tipo de formação
A anodização é um processo utilizado (Santos, 1989). Isto faz com que existam inúmeras
para proteger peças de alumínio da oxidação. Os denominações e nomenclaturas para as argilas de
óxidos formados por estes metais protegem o acordo com a região onde são encontradas e tipo
restante do metal de posterior oxidação e também de utilização a que são destinadas: indústrias,
aumentam a resistência da peça contra a abrasão. componentes agrícolas, etc.
O processo consiste em utilizar a peça a ser
protegida como ânodo durante uma eletrólise de
solução de H2SO4 contra um cátodo de grafite.
Ocorrerá evolução de H2 no cátodo e O2 no ânodo. Estrutura cristalina dos argilominerais
O O2 gerado no ânodo ataca o metal formando o Nas redes atômicas da maioria dos
óxido protetor. Para o alumínio a reação que argilominerais estão presentes basicamente dois
ocorre no ânodo seria a seguinte: tipos de unidades estruturais: uma folha de
tetraedros de sílica ligados pelos oxigênios
3 O2 + 4 Al0 => 2 Al2 O3 localizados nos vértices da base e uma folha de
octaedros de alumina ligados pelas faces laterais
ARGILA E ARGILOMINERAL (Moore & Reynolds, 1989).
Os filosilicatos, como todos os demais
grupos de silicatos, são constituídos por uma

35
unidade estrutural Si-O, que é um tetraedro de correspondente da camada seguinte é denominado
coordenação com o Si ao centro e quatro espaçamento basal ou distância interplanar d.
oxigênios em cada um dos vértices do tetraedro. O As camadas da rede cristalina são
tetraedro Si-O se encontra eletricamente mantidas unidas por forças de Van der Waals, o
descompensado, pois o Si possui quatro cargas que favorece a clivagem no plano basal, paralelo
positivas frente a oito negativas dos quatro às lamelas. Quanto maior o espaçamento basal,
oxigênios dos vértices. Por isto, deverá se unir a maior a flexibilidade e mais fraca a ligação
outros cátions para neutralizar as cargas (Moore & Reynolds, 1989). Em alguns
(Theng,1979). O cátion predominante é o silício filosilicatos, as lamelas não são eletricamente
(Si4+) e pode ser substituído, mais freqüentemente neutras devido às substituições de uns cátions por
por alumínio (Al3+) e, ocasionalmente, por ferro outros de distinta carga (substituições
(Fe3+). isomórficas). O balanço de carga se mantem pela
Nestas estruturas, cada vértice da face presença, no espaço interlamelar de cátions
basal pertence a dois tetraedros vizinhos (cada individuais (como por exemplo, o grupo das
oxigênio se coordena a dois silícios), originando micas), cátions hidratados (como nas vermiculitas
uma folha de tetraedros, de extensão infinita e e esmectitas) ou grupos hidroxila coordenados
fórmula (Si2O5)2- (Figura 2.1) (Theng,1979). octaedricamente, similares às folhas octaédricas,
como sucede nas cloritas. Os cátions
interlamelares mais freqüentes são metais
alcalinos (Na e K) ou alcalino terrosos (Mg e Ca).
Os filosilicatos podem estar formados por
uma folha tetraédrica mais uma folha octaédrica, e
se denominam bilamelares (1:1, ou T:O). Podem
Figura 2.1: (a) tetraedro SiO4 isolado e (b)
estar formados também por três folhas: uma
camada de tetraedros dispostos em rede
octaédrica e duas tetraédricas, e se denominam
hexagonal.
trilamelares (2:1 ou T:O:T). De acordo com o
Os tetraedros, no caso dos filosilicatos,
número e a razão de folhas em uma camada
compartilham seu vértice superior com um
estrutural fundamental, com as substituições
octaedro de coordenação, com Al e/ou Mg no
catiônicas existentes nos octaedros e tetraedros e
centro e O e/ou OH nos seis vértices. Os octaedros
com a carga resultante das camadas, os
são bipirâmides com seu plano equatorial
argilominerais cristalinos são classificados em
quadrado e todas suas faces triângulos eqüiláteros
sete grupos (Santos, 1989):
iguais. Estes octaedros também se encontram
11. O grupo da Caulinita e Serpentina
descompensados eletricamente (duas cargas
22. O grupo das Micas ou Ilitas
positivas se o cátion octaédrico é o Mg, ou três se
33. O grupo das Vermiculitas
o cátion é o Al, frente às doze possíveis cargas
14. O grupo das Esmectitas ou
negativas que podem suportar os seis vértices).
Montmorilonitas
Para a neutralização das cargas, seus vértices são
25. O grupo dos Talcos e Pirofilitas
compartilhados entre si, formando uma folha de
36. O grupo das Cloritas
octaedros (Figura 2.2) (Theng, 1979).
47. O grupo das Paligorsquitas e Sepiolitas.

Grupo da Montmorilonita ou Esmectita


Os argilominerais do grupo da
montmorilonita são constituídos por duas folhas
de silicato tetraédricas, com uma folha central
Figura 2.2: (a) unidade octaédrica isolada e (b) octaédrica, unidas entre si por oxigênios comuns
folha de unidades octaédricas às folhas. A população das posições catiônicas é
A combinação de uma folha octaédrica tal que as camadas estão desequilibradas
com uma ou duas tetraédricas é denominada eletricamente com uma deficiência de cargas
camada unitária. Em uma camada, as unidades positivas de cerca de 0,66 cátion monovalente por
estruturais (tetraédricas e octaédricas) unem-se célula unitária. Esta deficiência é equilibrada
por ligações covalentes. As camadas de tetraedros principalmente por cátions hidratados entre as
e octaedros se acoplam originando lamelas, que ao camadas estruturais. Os cátions neutralizantes não
repetir-se formam a estrutura cristalina. A estão fixados irreversivelmente e podem ser
distância entre um plano de uma camada e o plano trocados por outros cátions. As camadas
sucessivas estão ligadas fracamente entre si e

36
camadas de água ou de moléculas polares, de esquemática da estrutura cristalina da caulinita e
espessuras variáveis, podem entrar entre elas, da ilita.
chegando a separá-las totalmente. A espessura
interlamelar varia com a natureza do cátion
interlamelar e da quantidade de água disponível.
Assim, o argilomineral não tem distância
interplanar basal fixa.
A ligação fraca entre as camadas e o
elevado grau de substituição isomórfica torna fácil
a clivagem das partículas deste argilomineral,
havendo uma tendência muito grande à separação
das camadas estruturais em meio aquoso.
Desses fatos, resulta que as partículas de
montmorilonitas são, em geral, extremamente
finas. Argilas constituídas por esses argilominerais
geralmente possuem, em elevado grau, Figura 2.3: Representação esquemática da
propriedades plásticas e coloidais e apresentam estrutura cristalina da Caulinita e da Ilita.
grandes variações em suas propriedades físicas.
Essas variações podem frequentemente, ser
atribuídas a variações na natureza dos cátions PROPRIEDADES DOS ARGILOMINERAIS
trocáveis que neutralizam a estrutura cristalina e a
fatores estruturais e composicionais como
variações na população das posições octaédricas Capacidade de troca de íons.
(Santos, 1989). A capacidade de troca de íons de um
aluminosilicato é a quantidade de íons,
Grupo das Caulinitas. particularmente cátions, que este pode adsorver e
As caulinitas são argilominerais de trocar. Esta propriedade resulta do desequilíbrio
estrutura 1:1, não apresentam substituições das cargas elétricas na estrutura cristalina devido
isomórficas em sua estrutura, e cada camada às substituições isomórficas, às ligações químicas
estrutural é constituída pela associação de uma rompidas nas arestas das partículas e à interação
folha tetraédrica de sílica com uma folha dos íons H3O+ com as cargas nestas ligações
octaédrica de gibsita ou uma folha octaédrica de rompidas. Para neutralizar estas cargas, existem
brucita. O fato da caulinita não apresentar cátions trocáveis, que estão fixos
expansão interlamelar evidencia a presença de eletrostaticamente ao longo das faces e entre as
ligações fortes entre as camadas. A força que une camadas estruturais que podem ser trocados por
as camadas tem sido atribuída a ligações reação química por outros íons em solução
hidrogênio entre o oxigênio de uma folha aquosa. Estes íons permutáveis estão fixos
tertraédrica e a hidroxila de uma folha octaédrica eletrostaticamente devido às dimensões e à
subsequente, aumentada pela força de Van der configuração geométrica. Assim, os ânions SO4-2,
waals (Theng, 1979). PO4-3 e SiO4-4 estão fixados nas arestas das
camadas SiO4 que existem no argilomineral ou
Grupo das Micas/Ilita então substituem íons hidroxila adsorvidos que
São formadas por duas folhas tetraédricas dão carga negativa à partícula. Os cátions podem
de silício que ensanduicham uma folha octaédrica ser agrupados segundo uma série de “facilidade de
em relação à qual o íon coordenado pode ser Al+3, substituição ou troca”, que varia ligeiramente para
Fe+3, Fe+2 ou Mg+2. Na folha tetraédrica, ¼ do Si+4 cada argilomineral (Aguiar & Novaes, 2002).
é substituído por Al+3. Encontram-se íons K+ e/ou A capacidade de troca catiônica
Na+ entre folhas tetraédricas de camadas representa uma propriedade importante dos
adjacentes que contrariam o desequilíbrio de argilominerais, visto que os íons permutáveis
cargas elétricas resultantes das substituições influem poderosamente sobre as suas
isomórficas referidas e que asseguram a ligação propriedades físico-químicas e tecnológicas.
eletrostática entre camadas estruturais adjacentes. Podem-se modificar as propriedades plásticas e
O espaçamento entre camadas estruturais outras propriedades de uma argila pela permuta do
consecutivas é de 10Å e as camadas estão ligadas íon adsorvido (Santos, 1989).
umas às outras, em regra, por íons K+ (Gomes,
1986). A Figura 2.3 mostra a representação

37
A facilidade de troca ou afinidade dos Em solos arenosos, mesmo pequenas quantidades
materiais trocadores de íons está relacionada com de matéria orgânica exercem um papel
a carga e o tamanho dos íons em solução. O poder extremamente importante na retenção dos cátions.
de troca de um cátion será maior, quanto maior for A Tabela 2.1 apresenta a faixa de valores de
a sua valência e menor a sua hidratação. A força capacidade de troca de cátions para argilominerais
com que um íon será atraído é proporcional à sua e ácidos húmicos e fúlvicos (Costa, 2002).
carga iônica, e por conseqüência, íons de maior Em relação à influência do pH no
valência são mais fortemente atraídos pelo processo de troca iônica, tem-se que para soluções
material. ácidas, o íon H+ presente em altas concentrações
Entre cátions de mesma valência, a bloqueia a substituição por outros cátions,
seletividade aumenta com o raio iônico, em resultando em uma menor troca catiônica em
função do decréscimo do grau de hidratação, pois relação a soluções alcalinas (Costa, 2002).
quanto maior for o volume do íon, mais fraco será Deve-se lembrar que muitos solos
o seu campo elétrico na solução, e encontrados no Brasil, apesar de apresentarem alta
conseqüentemente, menor o grau de hidratação. porcentagem de argila, comportam-se em termos
Logo, para uma mesma série de íons, o raio de capacidade de troca de cátions de modo
hidratado é geralmente inversamente proporcional semelhante a solos arenosos. Isto é explicado pelo
ao raio iônico do cristal. Entretanto, o grau de fato destas argilas serem, predominantemente de
hidratação do íon depende da viscosidade da baixa atividade (caulinita, sesquióxidos de ferro e
solução, da temperatura, da presença de alumínio, etc.) (Lopes, 1992).
interferentes e de vários outros fatores, podendo
ter um valor variável em função de determinada Carga superficial
aplicação (Aguiar & Novaes, 2002). Dois tipos de cargas podem ser
A capacidade de troca catiônica na distinguidos nos argilominerais: uma carga
caulinita é devida, principalmente, a ligações permanente resultante da substituição isomórfica
rompidas, e aumenta com o decréscimo das de cátions de alta valência por cátions de baixa
dimensões das partículas e pode, portanto, ser valência na estrutura do cristal, e uma carga
aumentada nesses minerais, por meio de moagem variável resultante da dissociação e/ou associação
ou cominuição violenta. As posições da permuta de prótons de grupos hidroxílicos pela superfície.
podem, por outro lado, ser bloqueadas por ferro, A prevalência da carga permanente exposta nos
alumínio e moléculas orgânicas. As argilas do planos basais das partículas é uma característica
grupo da caulinita apresentam capacidade de troca comum da maioria dos argilominerais. Tanto os
de cátions menor que as do grupo da números absolutos ou relativos dos sítios de carga
montmorilonita, porque todas elas, além de permanente e variável variam entre os minerais. A
trocarem cátions em sua superfície externa, carga superficial de minerais influencia a
também adsorvem cátions entre as camadas microestrutura da argila, o tamponamento e a
estruturais. Os cátions naturalmente fixados são troca de íons. Mudanças no pH podem alterar a
H+ ou H3O+, Na+, K+, Ca+2, Mg+2 e Al+3, podendo carga do mineral via adsorção ou desorção de
ser trocado por outro cátion, como por exemplo, cátions não trocáveis.
NH4+, Na+, Mg+2, Sr+2, Ba+2 (Santos, 1989). Em caulinitas, a carga variável domina
De acordo com a literatura na área de nas arestas e nos sítios basais de Alumínio e
geotecnia, os cátions de troca quantitativamente Silício do mineral. A carga negativa permanente
mais importantes no solo são os cátions básicos da substituição isomórfica de Al+3 por Si+4 é
Ca+2, Mg+2, K+, Na+, e os cátions ácidos H + e Al+3. significativa, e seu valor depende fortemente do
Um dos conceitos decorrentes da análise química tamanho de partícula (Jozefaciuk, 2002).
dos solos mais importantes é a soma das bases 2.3.3 – pH.
trocáveis (valor S), o qual indica o número de O pH de argilas é provavelmente uma das
cargas negativas dos colóides que estão ocupadas medidas mais informativas que pode ser feita para
por bases (Pessoa, 2004). determinar as suas características, e indica muito
Os principais fatores que afetam a mais do que simplesmente sua acidez ou
capacidade de troca de cátions são a espécie e basicidade (Thomas, 1996). O valor do pH da
quantidade de argila e matéria orgânica, superfície argila é um indicativo da sua capacidade de
específica, pH (Lopes, 1992). Segundo Stevenson retenção de cátions ou de ânions, além de estar
(1985) citado por Costa, 2002, cerca de 25 a 90% relacionado com a presença de sesquióxidos de
da capacidade de troca catiônica dos solos de ferro (Fe2O3) e de alumínio (Al 2O3), matéria
superfície pode ser atribuída à matéria orgânica.

38
orgânica e com a concentração de bases (Ca, Mg, fertilizantes). Eles atuam igualmente bem como
K e Na) (Faria, 2002). “dissipadores” para H+ e OH- e são a maior fonte
A medida do pH em solução de cloreto da chamada cargadependente do pH. Solos com
de potássio (KCl) é geralmente utilizada para valores de pH de 7,6 a 8,3 são geralmente
verificar a existência de alumínio trocável. O calcáreos, com predominância dos íons Ca+2 em
valor absoluto do pH em KCl possui uma forte solução. Quando os valores de pH são superiores
correlação com a saturação de alumínio. A solução a 9,0 pode-se inferir a predominância do
de cloreto de potássio é responsável pelo carbonato de sódio (Na2CO3). Nesta faixa de pH,
deslocamento dos íons H+ e Al+3. O alumínio, o CaCO3 se torna tão insolúvel que o Na 2CO3
deslocado pelo íon K+ no complexo de troca, tampona o solo. Quando o carbonato de sódio se
consome íons OH- e aumenta a concentração de torna dominante, não somente o sódio é um
íons H+. Como resultado, o pH da solução tem o importante cátion nos trocadores do solo, mas o
seu valor reduzido. Para solos que possuem carga cálcio deixa de ser importante devido a sua
elétrica resultante negativa (capacidade de troca precipitação como CaCO3 (Thomas, 1996).
de cátions), a medida do pH em KCl é geralmente
cerca de uma unidade de pH menor do que a Mineralogia.
medida do pH em água (Thomas, 1996). São os minerais argilosos a primeira
A comparação da medida do pH em KCl causa da plasticidade de argilas. Em argilas do
com o pH em água fornece uma noção da natureza mesmo tipo, quanto maior for o teor em minerais
da carga elétrica resultante do sistema coloidal. O argilosos, maior será a plasticidade. A presença de
∆pH refere-se à diferença do valor do pH com minerais acessórios não plásticos (quartzo,
uma amostra diluída em uma solução de cloreto feldspatos, etc.) reduz a plasticidade global das
de potássio (KCl) e com o valor do pH com uma argilas. Ao se comparar o comportamento plástico
amostra diluída em água destilada. Pela diferença de várias espécies de minerais argilosos, as
entre os valores do pH (∆pH), pode-se concluir se montmorilonitas, por exemplo, requerem mais
a argila tem capacidade de reter cátions ou ânions. água que as caulinitas já que, além da água que
Se o ∆pH for negativo, a argila tem capacidade de em forma de filme envolve as partículas, outra
reter cátions. Se o ∆pH for positivo, a argila tem água ocupa os espaços intercamadas estruturais na
capacidade de reter ânions (Faria, 2002). montmorilonita. Caulinitas bem cristalizadas
O pH, além de indicar o grau de acidez apresentam menor plasticidade que caulinitas
da argila, determina a disponibilidade dos fracamente cristalizadas, provavelmente porque
nutrientes contidos ou adicionados ao solo. A estas últimas possuem cristais de dimensão e
maior parte dos nutrientes (K, Ca, Mg, N, S, B e espessura média inferiores. Granulometria fina,
P) encontram-se menos disponíveis em baixos clivagem lamelar, proporcionam maior superfície
valores de pH e alguns, como Fe, Cu, Mn e Zn específica e, por conseguinte, maior plasticidade.
apresentam comportamento inverso.
Geralmente valores de pH do solo em Granulometria
torno de 2 ou 3 indica a presença de ácido mineral Em geral, nas massas argilosas, um
livre, usualmente ácido sulfúrico. Este valor de aumento da percentagem de partículas finas
pH indica não somente a presença de H +, mas corresponde a um aumento de plasticidade. A
também uma continuidade da sua fonte. As fontes distribuição dimensional das partículas também é
usuais deste ácido são minerais piríticos, os quais, muito importante. Quanto maior a superfície
após oxidação, formam ácido sulfúrico. Em específica, maior é a quantidade de água que se
valores de pH de 4 a 5, a presença de Alumínio pode fixar na superfície disponível.
trivalente trocável está presente em solos minerais
e até em certos solos orgânicos. Em pH acima de Hábito ou forma dos cristais.
5,5, a química do Alumínio é dominada por uma O hábito lamelar dos argilominerais é um
mistura complexa de Al-hidróxi íons, muitos deles fator muito influente na plasticidade juntamente
altamente polimerizados e virtualmente não com a fácil clivagem basal. Mas, só por si, o
trocáveis. Em muitos solos, a maior parte da hábito lamelar e a clivagem basal perfeita, são
“região de tamponamento” é controlada pelos íons pouco influentes. É o caso das micas que, mesmo
Al-hidróxi adsorvidos nas partículas de argila e na quando reduzidas a granulometria extremamente
matéria orgânica. Do ponto de vista do controle de fina, são muito menos plásticas que qualquer dos
acidez do solo, estes compostos Al-hidróxi são outros minerais argilosos.
muito bem tamponados e resistem a tendência de
agentes acidificantes (como NH4 presentes nos Carga elétrica dos cristais

39
Os minerais argilosos possuem carga mineral e do microrganismo. O pH do sistema
elétrica globalmente negativa para quase todos os será de grande importância, visto que este
valores de pH, com a qual está relacionada a sua geralmente determinará as cargas de superfície
capacidade de troca catiônica e o seu potencial relativas ao mineral e ao microrganismo
eletrocinético. A espessura do filme de água (Mesquita, 2000).
coordenada ou ligada que envolve as partículas Algumas espécies microbianas excretam
nas massas argilosas está diretamente relacionada ácidos graxos, lipídeos em seu meio de
com o potencial eletrocinético e com o cátion de crescimento. Assim, tanto a composição da parede
troca. celular quanto os constituintes metabólicos
As partículas de argila que fazem parte excretados pelo microrganismo são importantes na
de uma massa plástica estão em posição de modificação da superfície de um mineral. As
equilíbrio entre forças repulsivas devidas as suas interações entre as células microbianas e as
cargas elétricas negativas, balanceadas por forças partículas minerais levam a mudanças
atrativas com uma componente de Van der Waals significativas na química de superfície dos
e outra de tensão superficial devido à água. Os mesmos. Tais alterações superficiais são possíveis
filmes de água atuam como lubrificante, devido à adsorção das células, ou de produtos
facilitando o deslizamento das partículas umas excretados por elas, às partículas minerais. Essa
sobre as outras quando a massa é deformada ou adsorção se processa por meio de mecanismos
trabalhada. A coesão é devida as forças de Van der como os de interações eletrostáticas e
Waals e a tensão superficial da água. hidrofóbicas, dependendo da espécie microbiana,
Como mencionado, as cargas negativas da espécie mineral e do ambiente químico em
existentes nas superfícies dos argilominerais são questão. Um outro mecanismo possível seria a
originadas de substituições isomórficas (cargas ação do metabolismo microbiano, oxidando a
permanentes) e de cargas dependentes do pH. As superfície do mineral (Mesquita, 2000).
cargas dependentes do pH provocam a dissociação
dos grupos OH- presentes nos radicais orgânicos Natureza dos cátions de troca e do estado de
(matéria orgânica) e minerais, principalmente os defloculação da argila.
sesquióxidos de ferro e alumínio em valores de A natureza do cátion de troca é influente
pH elevados. Portanto, a existência de cargas na plasticidade. Uma argila em que Na + é o cátion
negativas no meio pode estar relacionada aos de troca, requer muito menos água para fluir do
argilominerais e minerais, e à matéria orgânica que uma argila em que o Ca2+ ou o Mg2+ são os
presentes na amostra. Além disso, a densidade de cátions de troca.
cargas negativas na superfície dos argilominerais
também pode estar relacionado à presença de Preparação de argilas.
microrganismos no meio. A argila é o tipo de mineral mais
A origem das cargas na superfície difundido, utilizado como material de construção
microbiana está em grupos funcionais, tais como desde os tempos remotos, e atualmente permanece
fosfatos, carboxilas e hidroxilas, presentes nas como matéria-prima básica para a produção de
estruturas da membrana celular, parede celular ou materiais de construção de diferentes propósitos.
algum outro envoltório, que são constituídos de Porém, matérias-primas argilosas diferem por
ácidos graxos, aminoácidos, ácidos teicóicos, estabilidade de propriedades, o que possui um
lipídeos e polissacarídeos. Similar ao que ocorre efeito negativo especialmente em qualidade de
com as superfícies minerais, o potencial produção. Além disso, muitas regiões não
eletrocinético das superfícies microbianas varia de possuem matérias-primas argilosas de alta
acordo com o ambiente químico (pH, força iônica, qualidade para a produção de materiais cerâmicos
etc.) a que estas são submetidas. Apesar de de construção. Os produtos cerâmicos, que têm
apresentarem tanto sítios positivos como como base à utilização destas matérias-primas,
negativos em sua superfície, a maioria dos apresentam pequena durabilidade e resistência, e
microrganismos tende a apresentar ponto elevado percentual de defeitos.
isoelétrico em valores de pH ácidos, devido ao A qualidade da produção na indústria é
grande percentual de grupos aniônicos, definida pela qualidade da matéria-prima inicial,
principalmente grupos carboxilas, em detrimento seu processamento e, por último, pela
a grupos catiônicos (Mesquita, 2000). correspondência do processamento com as
A capacidade de um microrganismo propriedades tecnológicas da matéria-prima. A
aderir-se ou não a superfície de um mineral qualidade da matéria-prima é inicialmente
dependerá das características da superfície do caracterizada por sua estrutura química e

40
granulométrica, o que determina suas
propriedades tecnológicas, baseadas nas
propriedades físicas do material como estrutura, QUÍMICA ORGÂNICA
plasticidade, permeabilidade, retração.
Ceramistas utilizam processos naturais A divisão da Química em orgânica e
para manipular e controlar as propriedades dos inorgânica se baseou nas conclusões de Lavoisier
seus corpos argilosos. A exposição das argilas ao que, em 1784, provou que compostos obtidos dos
sazonamento ou envelhecimento é uma técnica animais ou vegetais contém carbono.
padrão para aumentar a plasticidade de uma Compostos orgânicos: obtidos a partir de
argila, podendo produzir alguns efeitos desejados organismos vivos.
dentro de semanas (Velde, 1995). Compostos inorgânicos: obtidos a partir
No passado, na China e em outros países de materiais do reino mineral.
Asiáticos, argilas e caulins utilizados na produção Berzélius defendeu a idéia de que os compostos
de cerâmicas eram maturados durante anos em orgânicos só podiam ser obtidos nos organismos
poços úmidos. Pequenas quantidades de resíduos vivos, e não nos laboratórios. Tal proposição ficou
orgânicos eram adicionadas ocasionalmente à conhecida como teoria da força vital.
superfície do material argiloso. Esta prática Wöhler obteve a uréia em laboratório em
provocava uma melhora nas propriedades 1828. O mesmo fez Kolbe em 1845 com o ácido
cerâmicas destes materiais (Groudeva & Groudev, acético. A obtenção em laboratório destas duas
1995). Porém, atualmente este procedimento não é substâncias reconhecidamente orgânicas fez cair
justificado, já que existem fatores econômicos que por terra a teoria da força vital. A partir de então
obrigam a reduzir o tempo de sazonamento ou teve início um esforço para a obtenção de outros
envelhecimento da argila (Abajo, 2000). compostos orgânicos em laboratório. Hoje, a
quantidade de compostos orgânicos supera em
Aplicações muito a dos inorgânicos.
A maioria das aplicações da argila Historicamente o nome Química
reporta-se ao domínio da cerâmica, onde as suas Orgânica foi mantido. No entanto, indicando o
propriedades básicas são a plasticidade e o estudo dos compostos cujas moléculas são
endurecimento quando cozida ou queimada. baseadas no elemento químico carbono.
Com base nas argilas cauliníticas obtêm-
se faianças domésticas e sanitárias. As matérias O átomo de carbono
primas mais ricas em caulinite podem ser O isótopo mais abundante do carbono é o
utilizadas em aplicações mais nobres - utilizando de número de Z = 6 e A = 12. Ele é composto por
fornos de alta temperatura produzem-se 6 prótons, 6 elétrons e seis nêutrons. Seus elétrons
porcelanas, isto é, produtos brancos e mais são distribuídos em duas camadas eletrônicas.
translúcidos, para o uso doméstico, em isoladores
eléctricos ou noutros fins. 6C → 1s2 2s2 2p2 camada K: 2 elétrons camada
Outras aplicações cerâmicas da argila L: 4 elétrons
situam-se no campo da construção civil. Trata-se Os átomos de carbono são tetravalentes e suas
da cerâmica estrutural, para a qual se utiliza a quatro valências são equivalentes entre si.
argila do tipo comum. De entre outros produtos
fabricados destacam-se a telha e o tijolo.
Outros campos de aplicação da argila
incluem: indústrias do papel, do cimento, de
refractários, da borracha, de aglomerantes de areia
em moldes para fundição, dos plásticos e tintas
plásticas; agricultura; agregados leves Eles se ligam entre si formando cadeias.
(classificados em três grupos): agregados leves As ligações do átomo de carbono são orientadas
naturais, agregados leves de sub-produtos para os vértices de um tetraedro e o ângulo entre
industriais e agregados leves manufacturados. elas é de 109º 28'. Isso possibilita que eles
O elevado poder adsorvente de certos realizem entre si:
tipos de argilas, como a bentonite, é usado para a Ligações simples, quando ligados por um vértice,
clarificação de óleos minerais, vegetais e animais,
na filtração de cerveja e na clarificação da água,
etc.

41
híbridos sp3 idênticos entre si. Cada um dos
orbitais se orienta segundo os vértice de um
tetraedro regular. Os ângulos entre os eixos de
ligação são de 109°28'.

Ligações duplas, quando ligados por dois vértices,

Ligações triplas, quando ligados por três vértices.

Todos os orbitais sp3 participam de


ligações sigma, ou seja, o eixo da ligação coincide
com o eixo do orbital. Todas as ligações são
simples.
Na hibridização sp2, o orbital 2s se funde
com dois orbitais 2p, originando três orbitais sp 2 e
A maneira usada para se explicar as um p puro. Os três orbitais híbridos sp 2 se
ligações simples, duplas e triplas realizadas pelos orientam de acordo com um triângulo eqüilátero,
átomos de carbono é a hibridização. Neste tipo de os ângulos entre eles são de 120°. O orbital p puro
situação, orbitais de subníveis diferentes do nível fica perpendicular ao plano do triângulo.
de valência se mesclam, originando novos orbitais
(híbridos). No estado fundamental, o carbono
apresenta a seguinte configuração eletrônica.
1s2 2s2 2p2
Somente os orbitais do segundo
nível é que participam da hibridização e
sempre um dos elétrons do orbital 2s é
"promovido" para o orbital 2p vazio. Este
fenômeno só é possível devido a
similaridade energética dos dois orbitais.
Os orbitais do tipo sp2 fazem ligações do
2s 2
2p2 tipo sigma e o p puro faz ligações pi (ligação
perpendicular ao eixo do orbital). Duas ligações
são simples e uma é dupla.
Na hibridização sp, o orbital 2s se funde com um
Após a promoção, dizemos que o átomo orbital 2p, originando dois orbitais sp e dois p
de carbono se encontra no estado ativado. puros. Estes dois orbitais se ficam no mesmo eixo,
guardando um ângulo de 180° um do outro. Os
orbitais p puros são perpendiculares entre si e em
relação ao eixo dos orbitais sp.

Na hibridização sp3, o orbital 2s se funde


com os três orbitais 2p, originando quatro orbitais

42
Carbono com uma ligação tripla ou duas duplas é
sp.
A alternativa correta é a b.

Exemplo 3 (Vunesp) Na molécula do propino, o


número de ligações sigma e de ligações pi são,
Os dois orbitais sp fazem ligações do tipo respectivamente:
sigma e os dois p puros fazem ligações do tipo pi. a) 2 e 2
Duas ligações simples e uma tripla ou duas b) 5 e 1
ligações duplas. c) 5 e 2
Em uma ligação dupla dupla sempre d) 6 e 2
temos uma sigma e uma pi e em uma ligação e) 7 e 1
tripla sempre temos uma ligação sigma e duas pi. Resolução
A molécula de propino possui a seguinte estrutura:
Exemplo 1 (PUC - RJ) Quantas ligações pi, no H3C - C  CH
total, existem no composto representado pela Todas as ligações simples são sigma: 5
fórmula abaixo: Na ligação tripla, duas são pi e uma sigma.
total de ligações sigma: 5 + 1 = 6
total de ligações pi: 2
Alternativa correta: d

Cadeias carbônicas
Cadeia carbônica é toda estrutura
a) 2 formada por átomos de carbono ligados
b) 3 entre si. Os elementos mais comuns nas
c) 4 cadeias carbônicas são:
d) 5 Carbono: é tetravalente e efetua sempre
e) 6 quatro ligações, que são representadas por traços
Resolução ao seu redor. Apesar de poder fazer até quatro
Toda ligação simples é sigma, em toda ligação ligações, com um mesmo átomo ele pode efetuar
dupla temos uma sigma e uma pi, em toda ligação somente três.
tripla temos uma sigma e duas pi. A alternativa
correta é a e, temos 6 ligações pi no composto
acima.

Exemplo 2 (PUC - RJ) Um composto é Hidrogênio: é monovalente e efetua somente uma


representado pela seguinte fórmula estrutural. ligação, que é representada por um traço.

Oxigênio: é divalente e efetua duas ligações, que


são representadas por dois traços. Pode se ligar a
dois átomos ao mesmo tempo ou efetuar suas duas
As hibridizações dos átomos de carbono do ligações com o mesmo átomo.
composto, contados da esquerda para a direita são:
a) sp3, sp, sp2, sp3
b) sp3, sp2, sp3, sp3
c) sp3, sp2, sp2, sp3
d) sp3, sp2, sp, sp3 Nitrogênio: é trivalente e efetua três ligações, que
e) sp2, sp, sp2, sp2 são representadas por três traços. Pode se ligar a
Resolução dois ou três átomos ao mesmo tempo, ou ainda,
Carbono só com ligações simples é sp3. efetuar suas três ligações com o mesmo átomo.
Carbono com uma ligação dupla é sp2.

43
mistas: presença de cadeia fechada e pelo menos
um carbono fora do anel

H2C - CH - CH2 - CH3


As cadeias orgânicas podem ser | |
representadas de maneira simplificada. Neste tipo H2C - CH2
representação, os traços das ligações com os
átomos de hidrogênio são omitidas. Estes tipos de cadeias podem ainda
acumular outras classificações:

H H H Cadeia saturada / insaturada


| | | Na cadeia saturada ocorrem somente
H-C- C-C-H H3C - CH2 - CH3 ligações simples entre os átomos de carbono.
| | | Na cadeia insaturada ocorre dupla e/ou
H H H tripla ligação entre átomos de carbono. É bom
Representação convencional resentação lembrar que quando ocorre ligação dupla ou tripla
simplificada entre carbono e outro elemento, esta não é
considerada para classificar a cadeia como
Os átomos de carbono das cadeias podem insaturada.
ser classificados de acordo com o número de
outros carbonos a que se encontrem ligados. H3C - CH2 - CH2 - CH3 cadeia saturad
Carbono primário: ligado a somente um H3C - CH2 - CH = O cadeia saturada
outro átomo de carbono. H3C - CH2 - CH = CH2 cadeia insaturada
Carbono secundário: ligado a dois outros
átomos de carbono. Cadeia normal / ramificada
Carbono terciário: ligado a três outros Na cadeia normal não ocorrem "ramos"
átomos de carbono. ou "galhos", os carbonos são todos primários e
Carbono quaternário: ligado a quatro secundários. A cadeia tem um só eixo.
outros átomos de carbono. Na cadeia ramificada ocorrem os "ramos"
Para este tipo de classificação não se ou "galhos", deve ocorrer pelo menos um carbono
considera se a ligação entre os carbonos é simples, terciário ou quaternário. A cadeia tem pelos menos
dupla ou tripla, somente o número de carbonos a dois eixos.
que se encontra ligado.
CH3 CH3
CH3 CH3 | |
| | H3C - C - CH2 - C = CH2
H3C - C - CH2 - C = CH2 |
| CH3
CH3 Nas posições em que ocorrem carbonos
C carbono primário C carbono secundário C terciário (C) ou quaternário (C) a cadeia tem dois
carbono terciário C carbono quaternário eixos, o que a caracteriza como ramificada. A
cadeia abaixo é não ramificada, pois como ela não
As cadeias orgânicas podem ser divididas em três possui carbono terciário ou quaternário, poderia
grupos: ser escrita em um só eixo (linear).
abertas, acíclicas ou alifáticas: a cadeia não se
fecha em nenhum ponto H3C - CH2 - CH2 - CH3
H3C - CH - CH2 - CH2 - CH3
H3C - CH2 - CH2 - CH3 Cadeia homogênea / heterogênea
fechadas ou cíclicas: a cadeia se fecha, formando Na cadeia homogênea a sequência de
uma figura geométrica carbonos ocorre sem interrupção de um átomo
diferente. Na cadeia heterogênea existe um átomo
H2C - CH2 diferente do de carbono que interrompe a
| | seqüência de carbonos. Para funcionar como
H2C - CH2 heteroátomo, este deve ser, no mínimo, divalente.

H3C - CH2 - CH2 - O - CH2 - CH3

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cadeia heterogênea tem forte sabor de limão e é empregado em
H3C - CH2 - CH2 - CH2 - CH = O alimentos para dar sabor e aroma cítricos. Sua
cadeia homogênea cadeia carbônica é classificada como:
a) homogênea, insaturada e ramificada
Átomo diferente do de carbono no final b) homogênea, saturada e normal
da seqüência de carbonos não é heteroátomo. c) homogênea, insaturada e aromática
Cadeia homogênea e cíclica é dita d) heterogênea, insaturada e ramificada
homocíclica. Cadeia heterogênea e cíclica é dita e) heterogênea, saturada e aromática
heterocíclica. Resolução
A cadeia é homogênea, pois não existe
heteroátomo separando dois átomos de carbono.
Já ficam eliminadas as duas últimas alternativas.
Existe dupla ligação entre átomos de carbono, a
cadeia é insaturada. Fica eliminada a alternativa b.
A cadeia é ramificada e não possui núcleo de
H2C - CH2 benzeno. Alternativa correta é a a.
| |
H2C - O Exemplo 3 (Unisinos - RS) Uma cadeia carbônica,
cadeia heterocíclica para ser classificada como insaturada, deverá
conter:
H2C - CH2 a) um carbono secundário
| | b) pelo menos uma ligação pi entre carbonos
H2C - CH2 c) um carbono terciário
cadeia homocíclica d) pelo menos uma ramificação
e) um heteroátomo
Resolução
Exemplo 1 (UEL) Na fórmula: Cadeia insaturada é aquela que possui, pelo
H2C x CH - CH2 – C y N menos, uma dupla ou tripla ligação entre dois
x e y são, respectivamente, ligações: átomos de carbono. A dupla ligação é formada por
a) simples e dupla uma ligação sigma e uma pi. A tripla ligação é
b) dupla e dupla formada por uma ligação sigma e duas pi.
c) tripla e simples Portanto, para que uma molécula seja considerada
d) tripla e tripla insaturada, deverá ter uma ligação do tipo pi.
e) dupla e tripla Alternativa correta é a b.
Resolução
O átomo de carbono sempre faz um total de Exemplo 4 (Ibero - Americana - SP) A cadeia
quatro ligações. O átomo de nitrogênio faz um carbônica abaixo pode ser classificada da seguinte
total de três ligações. forma:
A ligação da posição x une dois átomos de
carbono com somente duas ligações realizadas,
portanto, x é uma ligação dupla. A ligação da
posição y une um átomo de carbono com uma
ligação realizada e um átomo de nitrogênio sem
nenhuma ligação, portanto, y é uma ligação tripla.
A alternativa correta é a letra e. a) aromática, ramificada, saturada e heterogênea
b) aromática, normal, insaturada e homogênea
Exemplo 2 (UFRS) O citral, composto de c) alicíclica, ramificada, saturada e homogênea
fórmula: d) alifática, ramificada, insaturada e heterogênea
e) alifática, normal, insaturada e homogênea
Resolução
A cadeia não possui núcleo de benzeno, portanto
não é aromática. Eliminadas as alternativas a e b.
A estrutura não é cíclica, portanto não pode ser
alicíclica (que é uma estrutura cíclica não
aromática) Eliminada a alternativa c. A cadeia é

45
heterogênea (não é normal) pois possui átomo de átomos e identificar a função orgânica a que o
oxigênio separando átomos de carbono. composto pertence.
Alternativa e eliminada. A alternativa correta é a O prefixo de um nome de molécula
d. orgânica depende do número de carbonos presente
nesta cadeia. Estes prefixos também são usados na
Exemplo 5 (ITE Bauru - SP) O composto nomenclatura de outras funções orgânicas.
orgânico de fórmula plana abaixo possui: A nomenclatura de alguns
hidrocarbonetos é bastante simples pois todos os
átomos de carbono se encontram no mesmo eixo.
No caso de a cadeia possuir átomos de carbono
terciário e/ou quaternário, teremos mais de um
eixo na molécula e a nomenclatura passará a
considerar a cadeia principal e suas ramificações.
A cadeia principal é a maior sequência de
a) 5 carbonos primários, 3 secundários, 1 terciário
carbonos dentro de uma cadeia. No caso dos
e 2 quaternários
alcenos, alcinos e alcadienos, as insaturações
b) 3 carbonos primários, 3 secundários, 1 terciário
estão sempre (que possível) contidas na cadeia
e 1 quaternário
principal. A cadeia principal deve apresentar ainda
c) 5 carbonos primários, 1 secundário, 1 terciário
o maior número de radicais (o menos complexos
e 1 quaternário
quanto possível). Nestes compostos, as
d) 4 carbonos primários, 1 secundário, 2 terciários
insaturações sempre têm prioridade em receber os
e 1 quaternário
menores números.
Resolução
Todos os átomos de carbono que ficarem
Como a estrutura tem 5 extremidades, temos 5
de fora da cadeia principal serão considerados
carbonos primários. Eliminadas as alternativas b e
como ramificações. Ramificações são grupos de
d. Como a estrutura só possui 1 átomo de carbono
átomos contendo quantidades variáveis de
ligado a outros quatro, só temos um carbono
carbono que ficam como se fossem espetadas na
quaternário (que é o segundo da esquerda para a
cadeia principal.
direita). A alternativa correta é a c.
A presença de ramificações ou
insaturações em uma cadeia é informada através
de números dados aos carbonos da cadeia
principal. Na ausência de insaturações, a
numeração deve garantir a utilização dos menores
Nomenclatura dos hidrocarbonetos de cadeia
números possíveis para as ramificações presentes.
aberta e principais tipos de ramificação
As ramificações presentes devem ser citadas de
acordo com a ordem alfabética. A citação de
Função Orgânica: é um conjunto de
ramificações repetidas deve ser acompanhada dos
substâncias com propriedades químicas
prefixos de quantidade di, tri, tetra, penta, etc,
semelhantes (propriedades funcionais)
embora estes prefixos não sejam considerados na
ordem alfabética.
Grupo funcional: é o átomo ou grupo de
A nomenclatura orgânica oficial começou
átomos responsável(eis) pelas propriedades
a ser criada em 1892 em um congresso
químicas dos compostos pertencentes a uma
internacional em Genebra, após várias reuniões
determinada função química.
surgiu a nomenclatura IUPAC (União
Internacional de Química Pura e Aplicada).
Os hidrocarbonetos são moléculas
A nomenclatura IUPAC obedece aos
constituídas exclusivamente por carbono e
seguintes princípios:
hidrogênio. A sua nomenclatura se baseia na
I. Cada composto tenha um único nome
quantidade de carbonos presentes na cadeia e nos
que o distinga dos demais;
tipos de ligação presentes entre os átomos de
II. Dada a fórmula estrutural de um
carbono. A nomenclatura dos hidrocarbonetos é a
composto, seja possível elaborar seu nome, e vice-
base para as outras funções orgânicas. O nome de
versa.
um composto orgânico deve desempenhar três
Obs.: Apesar de a nomenclatura IUPAC ser a
funções: mostrar o número de carbonos envolvido
oficial, existem outros tipos de nomenclatura
na estrutura, mostrar os tipos de ligação entre os
como por exemplo a nomenclatura usual.

46
Função Hidrocarboneto (CxHy) Obs.: Apesar da palavra radical ser muito usada
Os compostos pertencentes a esta função ela está errada o nome correto é grupo ou
são constituídos exclusivamente por carbono e grupamento: grupo metil (correto), radical metil
hidrogênio, portanto possuem fórmula geral: (errado).
CxHy.
Os hidrocarbonetos são muito Nomenclatura dos Alcanos Ramificados.
importantes porque formam o "esqueleto" das Para dar nome a um alcano ramificado,
demais funções orgânicas. basta você seguir as seguintes regras estabelecidas
Os Hidrocarbonetos estão divididos em pela IUPAC:
várias classes, dentre as quais merecem destaque 1. considerar como cadeia principal, a
os alcanos, alcenos (alquenos), alcinos (alquinos), cadeia carbônica mais longa possível; se há mais
alcadienos, cicloalcanos, cicloalcenos e os de uma cadeia de mesmo comprimento, escolha
hidrocarbonetos aromáticos. como cadeia principal a mais ramificada.
2. numere a cadeia principal de forma
Alcanos ou Parafinas que as ramificações recebam os menores números
São hidrocarbonetos saturados de cadeia possíveis (regra dos menores números).
aberta (acíclica). Possuem fórmula geral: CnH2n+2. 3. elaborar o nome do hidrocarboneto
citando as ramificações em ordem alfabética,
Fundamentos da Nomenclatura Orgânica: precedidos pelos seus números de colocação na
PREFIXO + AFIXO + SUFIXO cadeia principal e finalizar com o nome
Prefixo: indica o número de átomos de carbono correspondente a cadeia principal.
pertencentes a cadeia principal. 4. os números são separados uns dos
1C = met 6C = hex 11C = undec outros por vírgulas.
2C = et 7C = hept 12C = dodec 5. os números devem ser separados das
3C = prop 8C = oct 13C = tridec palavras por hífens.
4C = but 9C = non 15C = pentadec Obs.1: no caso de haver dois, três, quatro, etc.
5C = pent 10C = dec 20C = eicos grupos iguais ligados na cadeia principal, usam-se
Afixo ou infixo: indica o tipo de ligação entre os os prefixos di, tri, tetra, etc. diante dos nomes dos
carbonos: grupos.
todas simples = an duas duplas = dien Obs.2: Os prefixos di, tri, tetra, iso, sec, terc, neo
uma dupla = en três duplas = trien não são levados em consideração na colocação
uma tripla = in duas triplas = diin dos nomes em ordem alfabética.
Sufixo: indica a função química do composto
Alcenos ou Olefinas
orgânico:
Alcenos, alquenos, olefinas ou
hidrocarboneto= o
hidrocarbonetos etenilênicos são hidrocarbonetos
álcool= ol
de cadeia aberta (acíclicos) contendo uma única
aldeído= al
dupla ligação. Possuem fórmula geral CnH2n .
cetona= ona
ácido carboxílico= óico
Nomenclatura dos Alcenos de Cadeia Normal e
amina= amina
de Cadeia Ramificada
éter= óxi
É muito semelhante a nomenclatura
utilizada para os alcanos. Troca-se a terminação
Nomenclatura dos Alcanos de Cadeia Normal:
ano do alcano por eno.
Junta-se o prefixo + o infixo + o sufixo.
1) A cadeia principal é a mais longa que
Por exemplo: metano, etano, propano, butano,
contém a dupla ligação.
pentano, hexano, heptano, octano, nonano,
2) A numeração da cadeia principal é
decano, undecano, dodecano etc.
sempre feita a partir da extremidade mais próxima
Grupos ou Grupamentos derivados dos
da dupla ligação, independentemente das
alcanos.
ramificações presentes na cadeia. No nome do
Grupamento: é a estrutura que resulta ao
alceno a posição da dupla é dada pelo número do
se retirar um ou mais átomos de uma molécula.
primeiro carbono da dupla; esse número é escrito
Grupamento alquil(a) ou alcoil(a) é o
antes do nome do alceno.
grupamento formado a partir de um alcano pela
3) Se houver mais de uma possibilidade
retirada de um átomo de hidrogênio:
para a cadeia principal adota-se a regra dos
menores números.

47
Alcinos ou Alquinos Ciclenos ou Ciclo-Alquenos ou Ciclo-Olefinas
Alcinos, alquinos ou hidrocarbonetos São hidrocarbonetos cíclicos com uma
acetilênicos são hidrocarbonetos acíclicos dupla ligação. A fórmula geral é CnH2n-2;
contendo uma única ligação tripla. Possuem
fórmula geral CnH2n-2. Nomenclatura dos Ciclenos de Cadeia Normal e
de Cadeia Ramificada
Nomenclatura dos Alcinos de Cadeia Normal e de I. O nome é dado adicionando-se o
Cadeia Ramificada prefixo CICLO ao nome do alceno
É muito semelhante a nomenclatura correspondente;
utilizada para os alcanos. Troca-se a terminação II. Quando a cadeia for ramificada, a
ano do alcano por ino. numeração da cadeia se inicia a partir do carbono
1) A cadeia principal é a maior cadeia da ligação dupla (a dupla deve ficar entre o
que contenha a ligação tripla. carbono 1 e 2) e segue-se o sentido horário ou
2) A numeração da cadeia é feita a partir anti-horário, de maneira a se respeitar a regra dos
da extremidade mais próxima da ligação tripla. menores números;
(As outras regras vistas para os alcenos também I II. As ramificações devem ser citadas em
valem par os alcinos). ordem alfabética;

Alcadienos Álcool (R-OH) (OH ligado a carbono saturado)


São hidrocarbonetos acíclicos (abertos) I. Troca-se a terminação do
contendo duas duplas ligações. Possuem fórmula hidrocarboneto correspondente por OL;
geral: CnH2n-2. II. A cadeia principal é a maior fila de
átomos de carbono que contenha a hidroxila;
Nomenclatura dos Alcadienos de Cadeia Normal e III. Quando houver mais de uma
de Cadeia Ramificada possibilidade para a posição da hidroxila, esta
I. A nomenclatura IUPAC é feita com a deve ser numerada;
terminação DIENO. IV. A numeração da hidroxila se inicia
II. A cadeia principal é a mais longa pela extremidade mais próxima da mesma;
possível e deve conter as duas duplas ligações.
III. A numeração da cadeia se inicia pela Éter (R-O-R')
extremidade mais próxima das duplas ligações de Oficial (IUPAC): (grupo menor) ÓXI +
forma que as duplas ligações fiquem com os (hidrocarboneto correspondente ao grupo maior)
menores números possíveis.
IV. Em caso de empate na posição das Fenol (Ar-OH)
duplas ligações, deve-se numerar a cadeia de Oficial (IUPAC): Usa-se o prefixo HIDRÓXI;
forma que as ramificações fiquem com os Havendo necessidade de numeração, esta
menores números possíveis; se inicia pela hidroxila e segue o sentido dos
menosres números;
Ciclanos ou Cicloalcanos ou Ciclo-Parafinas Obs.: O número "1" atribuído a hidroxila
São hidrocarbonetos de cadeia cíclica pode ser omitido;
(fechada) e saturada. Possuem fórmula geral CnH2n Usual:
onde "n" deve ser maior ou igual a 3. O hidróxi-benzeno é chamado de FENOL
e todos os outros fenóis são considerados como
Nomenclatura dos Ciclanos de Cadeia Normal e seus derivados;
de Cadeia Ramificada
I. O nome é dado adicionando-se o Aldeído (H-COH ou R-COH ou Ar-COH)
prefixo CICLO ao nome do alcano Oficial (IUPAC): Troca-se a terminação
correspondente; do hidrocarboneto correspondente por AL;
II. Quando a cadeia for ramificada, a A numeração se inicial pelo carbono do grupo
numeração da cadeia se inicia a partir da funcional;
ramificação mais simples e segue-se o sentido
horário ou anti-horário, de maneira a se respeitar a Cetona (R-CO-R' ou R-CO-Ar ou Ar-CO-Ar)
regra dos menores números; Oficial (IUPAC): Troca-se a terminação
III. As ramificações devem ser citadas em do hidrocarboneto correspondente por ONA;
ordem alfabética;

48
A numeração da cadeia se inicia pela extremidade Haleto Orgânico (Compostos derivados dos
mais próxima da carbonila (-CO-); hidrocarbonetos pela substituição de um ou mais
Obs.: cetonas insaturadas: posição da insaturação hidrogênios por halogênios(F, Cl, Br, I).
+ hidrocarboneto correspondente + posição da Oficial (IUPAC): Considera-se os haletos
carbonila + ONA; como derivados dos hidrocarbonetos
correspondentes;
Ácido Carboxílico (H-COOH ou R-COOH ou O nome do halogênio antecede ao nome
Ar-COOH) do hidrocarboneto como se fosse um grupamento
Oficial (IUPAC): Troca-se a terminação qualquer;
do hidrocarboneto correspondente por ÓICO; Obs.: Se na cadeia existir apenas halogênios como
ÁCIDO + hidrocarboneto correspondente + ramificações, a numeração da cadeia se inicia pela
ÓICO; extremidade mais próxima destes, mas se existir
qualquer outro grupo ligado a cadeia principal a
Éster (H-COO-R ou R-COO-R ou Ar-COO-R numeração se inicia pela extremidade onde seja
ou Ar-COO-Ar) possível se obter os menores números possíveis.
Oficial (IUPAC): Substitui-se a
terminação ICO do ácido carboxílico Anidrido; São compostos que apresentam o
correspondente por ATO e acrescenta-se o nome seguinte grupo funcional:
do grupamento ligado ao oxigênio;
Obs.: o nome do grupamento deve terminar com
ILA e não com IL. EX.: metila, etila etc.
Obs.: Um raciocínio mais fácil é acrescentar ATO
ao hidrocarboneto correspondente, não sendo
assim necessário, raciocinar com o ácido
carboxílico correspondente;
Obs.: Os anidridos são considerados como
Amina (R-NH2 ou R-NH-R' ou R-NR'-R'') derivados dos ácidos carboxílicos;
Oficial (IUPAC): (grupos ligados ao N) + Nos anidridos com cadeias carbônicas iguais,
AMINA; deve-se mencionar o nome do ácido
Obs.: Os grupamentos ligados ao N devem ser correspondente, precedido da palavra
colocados em ordem alfabética (a ordem crescente ANIDRIDO;
de complexidade não é recomendada pela Quando o anidrido possuir cadeias diferentes
IUPAC); deve-se escrever primeiro o nome do menor ácido
existente;
Amida (H-CONH2 ou R-CONH2 ou Ar-
CONH2; ou H-CONH-R' ou R-CONH-R' ou
Ar-CONH-R'; ou H-CONR'-R'' ou R-CONR'-R'' Exemplo 1 (CESGRANRIO) Assinale a
ou Ar-CONR'-R''). alternativa que indica o nome do composto
São compostos que apresentam o seguinte grupo abaixo:
funcional:

Oficial (IUPAC): Troca-se a terminação a) 3,3-dimetil-4-propil-hexano


ICO do ácido carboxílico correspondente por b) 3,3-dimetil-4-propil-dodecano
AMIDA; c) 4-etil-3,3-dimetil-dodecano
Obs.: Um raciocínio mais fácil é acrescentar d) 4-etil-3,3-dimetil-heptano
AMIDA ao hidrocarboneto correspondente, não e) 5,5-dimetil-4-etil-heptano
sendo assim necessário raciocinar com o ácido Resolução
carboxílico correspondente; (raciocínio A mais longa seqüência de carbonos na estrutura
semelhante foi proposto para os ésteres). proposta é justamente a linha horizontal que
possui 7 átomos de carbono. Como não temos
insaturação, o composto é um alcano, ou seja,

49
heptano. Já estão eliminadas as alternativas a, b e apresentar cores diferentes, de claros a negro,
c. A alternativa correta é a d, pois considera os assim como viscosidades diferentes, que podem
menores números para as ramificações. ser semelhantes à água ou quase sólidas.
O petróleo bruto é o ponto de partida
Exemplo 2 (CESGRANRIO) Assinale a única para muitas substâncias diferentes porque contém
afirmativa correta, com relação ao composto que hidrocarbonetos. Os hidrocarbonetos são
apresenta a estrutura abaixo: moléculas que contém hidrogênio e carbono e
existem em diferentes tamanhos e estruturas, com
cadeias ramificadas e não ramificadas e anéis.
Duas características são importantes nos
hidrocarbonetos:
 Eles contêm muita energia. Muitos
dos produtos derivados de petróleo bruto
como a gasolina, óleo diesel, parafina sólida e
assim por diante são úteis graça a essa energia;
O composto:  Eles podem ter formas diferentes. O
0a) é um alqueno menor hidrocarboneto é o metano (CH4), um
b) apresenta um radical n-propila ligado ao gás mais leve do que o ar. Cadeias mais longas
carbono 4 contêm cinco carbonos ou mais e são líquidos;
c) apresenta dois radicais propila já nas cadeias muito longas há
d) apresenta três radicais etila hidrocarbonetos sólidos, como a cera. Ao ligar
e) apresenta dois radicais etila quimicamente cadeias de hidrocarbonetos
Resolução artificialmente, obtemos vários produtos, que
A alternativa a está incorreta pois o composto não vão da borracha sintética até o náilon e o
possui ligação dupla. plástico de potes para alimentos.
A maior seqüência de carbonos no composto é a As principais classes de hidrocarbonetos em
horizontal com oito átomos de carbono. Com isso, petróleo bruto incluem:
temos como ramificações: um metila, dois etila e
um isopropila. Só resta como correta a alternativa  Parafinas
e.
fórmula geral: CnH2n+2 (n é um número
Exemplo 3 (UFSE) O hidrocarboneto que inteiro, geralmente de 1 a 20).
apresenta a fórmula abaixo pertence à série dos: as moléculas são cadeias ramificadas ou
CH2 = CH - CH = CH2 não.
a) alcanos em temperatura ambiente podem ser gases
b) alcenos ou líquidos, dependendo da molécula.
c) alcinos exemplos: metano, etano, propano, butano,
d) alcadienos isobutano, pentano, hexano.
e) alcatrienos
Resolução  Aromáticos:
Presença de somente átomos de C e H e de duas
ligações duplas. Alternativa correta d. fórmula geral: C6H5 - Y (Y é uma molécula
mais longa e não ramificada que se
conecta a anéis benzênicos).
estruturas em anel, com um ou mais anéis.
PETRÓLEO BRUTO os anéis contêm seis átomos de carbono,
com ligações duplas e simples alternando-
Petróleo bruto é o termo para o óleo não se entre os carbonos.
processado. Ele também é conhecido apenas como gralmente são líquidos. Exemplos:
petróleo. O petróleo bruto é um combustível benzeno, naftaleno.
fóssil, o que significa que ele é formado pelo
processo de decomposição de matéria orgânica,  Naftenos ou cicloalcanos:
restos vegetais, algas, alguns tipos de plâncton e
restos de animais marinhos ocorrido durante fórmula geral: CnH2n (n é um número
centenas de milhões de anos na história geológica inteiro, geralmente de 1 a 20).
da Terra. Os tipos de petróleo bruto podem estruturas em anel, com um ou mais anéis.

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os anéis contêm apenas ligações simples As cadeias de hidrocarbonetos de
entre os átomos de carbono. diferentes tamanhos têm pontos de ebulição que
em temperatura ambiente, geralmente são vão aumentando progressivamente, o que
líquidos. Exemplos: ciclohexano, possibilita separá-las através do processo de
metilciclopentano. destilação. É isso o que acontece em uma refinaria
de petróleo. Na etapa inicial do refino, o petróleo
Outros hidrocarbonetos: bruto é aquecido e as diferentes cadeias são
separadas de acordo com suas temperaturas de
Alcenos evaporação. Cada comprimento de cadeia
diferente tem uma propriedade diferente que a
fórmula geral: CnH2n (n é um número torna útil de uma maneira específica.
inteiro, geralmente de 1 a 20). Para entender a diversidade contida no
moléculas de cadeias ramificadas ou petróleo bruto e o motivo pelo qual o seu refino é
não que contêm uma ligação dupla tão importante, veja uma lista de produtos que
carbono-carbono. obtemos a partir do petróleo bruto:
Podem apresentar-se nos estados
líquido ou gasoso. Exemplos: etileno, gás de petróleo: usado para aquecer,
buteno, isobuteno. cozinhar, fabricar plásticos:
alcanos com cadeias curtas (de 1 a 4
Dienos e Alcinos: átomos de carbono)
normalmente conhecidos pelos nomes de
fórmula geral: CnH2n-2 (n é um número metano, etano, propano, butano
inteiro, geralmente de 1 a 20). faixa de ebulição: menos de 40°C
moléculas de cadeias ramificadas ou são liquefeitos sob pressão para criar o
não que contêm duas ligações duplas GLP (gás liquefeito de petróleo).
carbono-carbono.
podem apresentar-se nos estados nafta: intermediário que irá passar
líquido ou gasoso. Exemplos: por mais processamento para produzir
acetileno, butadieno. gasolina
mistura de alcanos de 5 a 9 átomos de
Em média, o petróleo bruto contém os carbono
seguintes elementos ou compostos: faixa de ebulição: de 60 a 100°C.
 carbono - 84%
 hidrogênio - 14% gasolina: combustível de motores
 enxofre - de 1 a 3% (sulfeto de líquido
hidrogênio, sulfetos, dissulfetos, enxofre mistura de alcanos e cicloalcanos (de 5 a
elementar) 12 átomos de carbono)
 nitrogênio - menos de 1% (compostos faixa de ebulição: de 40 a 205°C.
básicos com grupos amina)
 oxigênio - menos de 1% (encontrado querosene: combustível para motores
em compostos orgânicos como o de jatos e tratores, além de ser material inicial
dióxido de carbono, fenóis, cetonas e para a fabricação de outros produtos
ácidos carboxílicos) líquido
 metais - menos de 1% (níquel, ferro, mistura de alcanos (de 10 a 18 carbonos) e
vanádio, cobre, arsênio) aromáticos
sais - menos de 1% (cloreto de sódio, cloreto de faixa de ebulição: de 175 a 325°C.
magnésio, cloreto de cálcio)
gasóleo ou diesel destilado: usado
como diesel e óleo combustível, além de ser
PRODUTOS DERIVADOS DO um intermediário para fabricação de outros
PETRÓLEO BRUTO produtos.
O petróleo bruto contém centenas de líquido
diferentes tipos de hidrocarbonetos misturados e, alcanos contendo 12 ou mais átomos de
para separá-los, é necessário refinar o petróleo. carbono
faixa de ebulição: de 250 a 350°C.

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óleo lubrificante: usado para óleo de 4. As refinarias combinam as
motor, graxa e outros lubrificantes várias frações (processadas e não
líquido processadas) em misturas para fabricar os
alcanos, cicloalnos e aromáticos de cadeias produtos desejados. Por exemplo, as
longas (de 20 a 50 átomos de carbono) diferentes misturas de cadeias podem criar
faixa de ebulição: de 300 a 370°C. gasolinas com diferentes índices de
octanagem.
petróleo pesado ou óleo
combustível: usado como combustível Os produtos são armazenados no local
industrial, também serve como intermediário até que sejam entregues aos diferentes
na fabricação de outros produtos compradores, como postos de gasolina, aeroportos
líquido e fábricas de produtos químicos. Além de fazer
alcanos, cicloalcanos e aromáticos de produtos baseados no petróleo, as refinarias
cadeia longa (de 20 a 70 átomos de também devem tratar os dejetos envolvidos nos
carbono) processos para minimizar a poluição do ar e da
faixa de ebulição: de 370 a 600°C. água.

resíduos: coque, asfalto, alcatrão, Processamento químico


breu, ceras, além de ser material inicial para
fabricação de outros produtos Pode-se transformar uma fração em outra
sólido usando um destes três métodos:
compostos com vários anéis com 70  dividindo grandes cadeias de
átomos de carbono ou mais hidrocarbonetos em pedaços menores
faixa de ebulição: mais de 600°C (craqueamento);
 combinando pedaços menores para
Você pode ter notado que todos esses criar outros maiores (reforma);
produtos têm tamanhos e faixas de ebulição  rearranjando vários pedaços para fazer
diferentes. Os químicos tiram vantagem dessas os hidrocarbonetos
propriedades ao refinar o petróleo. desejados(alquilação).

O processo Craqueamento.
Como já mencionamos, um barril de O craqueamento divide grandes cadeias
petróleo bruto é composto por diversos tipos de de hidrocarbonetos em pedaços menores.
hidrocarbonetos. O refino de petróleo separa tudo
isso em várias substâncias úteis. Para isso, os
químicos seguem algumas etapas.
1. A maneira mais antiga e comum
de separar os vários componentes
(chamados de frações) é usar as diferenças
entre as temperaturas de ebulição. Isso é
chamado de destilação fracionada.
Basicamente, esquenta-se o petróleo bruto
deixando-o evaporar e depois condensa-se
este vapor.
2. Técnicas mais novas usam o
processamento químico, térmico ou
catalítico, em algumas das frações para
criar outras, em um processo chamado de
conversão. O processamento químico, por
exemplo, pode quebrar cadeias longas em
outras menores. Isso permite que uma
refinaria transforme óleo diesel em
gasolina, de acordo com a demanda por
gasolina.
3. As refinarias devem tratar as
frações para remover as impurezas.

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O craqueamento divide cadeias grandes em outras
menores.

Há vários tipos de craqueamento.


 Térmico: grandes cadeias de
hidrocarbonetos são aquecidas a altas
temperaturas (e algumas vezes a altas
pressões também) até que elas se
quebrem (craqueiem).

 Catalítico: usa um catalisasor para


aumentar a velocidade da reação de
craqueamento. Os catalisadores incluem
a zeólita, hidrossilicato de alumínio,
bauxita e alumino-silicatos.
 craqueamento catalítico
fluido ("fluid cracking
Foto cedida Phillips Petroleum catalysis", FCC): um
Company catalisador fluido aquecido
Catalisadores usados no (538°C) craqueia gasóleo
craqueamento ou reforma catalítica pesado em óleo diesel e
 vapor: vapor de alta gasolina;
temperatura (816°C) é usado  hidrocraqueamento:
para craquear etano, butano e semelhante ao craqueamento
nafta em etileno e benzeno, que catalítico fluído, mas usa um
são usados para fabricar produtos catalisador diferente,
químicos; temperaturas menores, pressão
 viscorredução: os resíduos maior e gás hidrogênio. Ele
da torre de destilação são craqueia o óleo pesado em
aquecidos (482°C), resfriados gasolina e querosene
com gasóleo e rapidamente (combustível de aviação).
colocados em uma torre de Após vários hidrocarbonetos terem sido
destilação. Este processo reduz a craqueados em outros menores, os produtos
viscosidade de óleos pesados e passam por mais uma coluna de destilação
produz o alcatrão; fracionada para separá-los.
 coqueamento: os resíduos
da torre de destilação são Reforma.
aquecidos a temperaturas acima
de 482°C até que se quebrem em Algumas vezes, é preciso combinar
óleo pesado, gasolina e nafta. Ao hidrocarbonetos menores para fazer outros
final do processo, sobra um maiores. Este processo é chamado de reforma. O
resíduo pesado, quase puro, de principal processo à reforma catalítica, que utiliza
carbono (coque). O coque é um catalisador (platina, mistura platina-rênio)
limpo e vendido. para transformar nafta de baixo peso molecular
em compostos aromáticos, usados na fabricação
de produtos químicos e para misturar na gasolina.

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Um subproduto importante dessa reação é o gás
hidrogênio, usado para o hidrocraqueamento ou
vendido.

Uma refinaria de petróleo é uma combinação de


Um reformador combina cadeias de todas essas unidades.
hidrocarbonetos
Tratando e misturando as frações obtidas no
Alquilação. refino de petróleo.

Às vezes, as estruturas de moléculas em Frações destiladas e processadas


uma fração são rearranjadas para produzir outra. quimicamente são tratadas para que as impurezas
Isso normalmente é feito por meio de um processo como compostos orgânicos contendo enxofre,
chamado alquilação. Na alquilação, compostos de nitrogênio, oxigênio, água, metais dissolvidos e
baixo peso molecular, como o propileno e o sais inorgânicos sejam removidas. O tratamento
buteno, são misturados na presença de um costuma ser feito ao passar as frações pelas
catalisador como o ácido fluorídrico ou ácido seguintes etapas:
sulfúrico (um subproduto da remoção de impureza  uma coluna de ácido sulfúrico
de muitos produtos do petróleo). Os produtos da remove hidrocarbonetos insaturados (os que
alquilação são hidrocarbonetos ricos em octanas, possuem ligações duplas carbono-carbono),
usados em tipos de gasolina para reduzir o poder compostos de nitrogênio, compostos de
de detonação. oxigênio e sólidos residuais (alcatrão, asfalto).
 uma coluna de absorção preenchida
com agentes secantes para remover a água.
 tratamento para remover o enxofre e
compostos de enxofre.

Após o tratamento das frações, elas são


resfriadas e misturadas para formar vários
produtos, tais como:
 gasolina de vários tipos, com ou sem
aditivos.
 óleos lubrificantes de diferentes
pesos moleculares e tipos (por exemplo, 10W-
40, 5W-30).
 querosene de vários tipos.
 combustível de aviação.
 óleo diesel.
Reorganizando cadeias  óleo combustível.
Agora que vimos como as diferentes  diferentes tipos de produtos químicos
frações são alteradas, vamos discutir como elas para a produção de plásticos e outros
são tratadas e misturadas para fabricar os produtos polímeros.
que são comercializados.

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