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TERMODINÁMICA
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FECHA:
12 DE DICIEMBRE DE 2018
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
El primer principio de la Termodinámica expresa principio general de conservación
de la energía. Este principio, es universalmente admitido y está en la base de
todas las teorías físicas. Puede enunciarse afirmando que la energía ni se crea ni
se destruye, solamente se transforma y se transmite. Existen numerosas
evidencias experimentales de la validez de este principio, que se remontan a los
inicios de la física. Desde un punto de vista termodinámico, debe mencionarse el
descubrimiento por Thomson de que el trabajo puede transformarse en calor, idea
que fue posteriormente cuantificada por Mayer y Joule. Evidentemente, el principio
de conservación se aplica indistintamente a todas las formas de energía
imaginables (energía eléctrica, química, etc.), pero nosotros, consideraremos
únicamente las energías almacenadas y en tránsito.
CONVECCION:
Hay otra manera de transportar energía térmica que resulta del movimiento interno
de partes del sistema que simultáneamente está intercambiando calor con otro
sistema de diferente temperatura. El ejemplo más claro es la transferencia de
energía térmica que se produce desde una superficie caliente al aire que le rodea;
este se calienta, se dilata y desplaza al aire más frío que está a una mayor altura.
En el desplazamiento va intercambiando energía térmica con el aire mas frío. El
resultado es una corriente ascendente de aire desde la superficie caliente hasta
una cierta altura donde el aire está a una temperatura inferior. A la vez existe otra
corriente de aire frío, de más baja temperatura, desde lo alto hasta la superficie.
Estas corrientes se llaman de convección. Un gradiente de temperatura acaba
estableciéndose en la columna de aire (se supone que la parte alta del aire es un
sumidero de energía para poder llegar al estado estacionario). El mismo caso es el
de la ebullición del agua en un recipiente: las burbujas formadas en la parte
inferior van intercambiando calor con el agua más fría. La convección puede
forzarse por cualquier procedimiento que aumente el desplazamiento del sistema
intercambiador de energía. En los ejemplos mencionados podría ser un ventilador
y un agitador respectivamente. La tasa de enfriamiento por convección fue
estudiada por Newton quien propuso la variación de calor por convección puede
aproximarse a (en contraste con la ley de Fourier, la de Newton es empírica):
dQ/dt = h A (TS - TF), (Ley de enfriamiento de Newton)
Donde h es el coeficiente de convección, A es el área de la superficie caliente, TS
es su temperatura y TF es la del fluido suficientemente alejado de la superficie. h
es una variable empírica que depende de un buen número de circunstancias (tipo
de fluido, su velocidad, la geometría del sistema entre otras). La ley de
enfriamiento no tiene una base microscópica que la justifique, así que es una
ecuación obtenida exclusivamente de la observación. Las unidades de h deben
ser W/m2 K. La convección puede ser forzada o no (libre) dependiendo de si
existe un mecanismo adicional (por ejemplo un ventilador) que refuerce la
transmisión de calor; la constante h debe ser necesariamente diferente si existe
este mecanismo.
RADIACIÓN:
Todos los cuerpos por el mero hecho de tener temperatura emiten radiación
electromagnética (EM) y por tanto pierden energía. La física estadística demuestra
que la potencia perdida (energía por unidad de tiempo) está dada por:
P = ε σ A T4, (Ley de Stefan-Boltzmann)
Donde A es el área de la superficie del cuerpo, T la temperatura absoluta del
cuerpo y σ es la constante universal de Stefan-Boltzmann (σ= 5.67x10-8 W/(m2
K4 )). ε, emitancia, es una constante que depende de cada cuerpo y su valor esta
comprendido entre cero y uno. Simultáneamente a la emisión EM, todos los
cuerpos absorben radiación EM de los cuerpos que les rodean. La energía
recibida por unidad de tiempo, potencia, sigue una ley semejante a la de emisión:
P = α σ A T4
Donde ahora α es el coeficiente de absorción, absortancia, cuyo valor vuelve a
estar entre cero y uno y T la temperatura del cuerpo emisor. Usualmente ε tiene un
valor muy parecido a α (con más precisión tanto α como ε dependen incluso de la
frecuencia de la radiación EM). El balance de energía del intercambio de energía
EM puede escribir de forma aproximada, con la aproximación a ≈ ε, como :
P = ε σ A (TS 4 - Talrededores 4 ).
El caso en el que ε=α=1 es el del llamado cuerpo negro.
TRABAJO:
Desde el punto de vista mecánico, el trabajo W se define como el producto de la
fuerza aplicada (F) y el desplazamiento realizado (x): W = F.x En forma diferencial,
un pequeño trabajo produce un pequeño desplazamiento: ΔW = F. dx El trabajo
puede ser realizado por el sistema sobre el ambiente o por el ambiente sobre el
sistema; en ambos casos el trabajo fluye a través de la frontera. Por convención,
cuando el trabajo lo realiza el ambiente sobre el sistema, es positivo. Esto implica
que un trabajo positivo significa un flujo de energía hacia el sistema. Supongamos
que se tiene un gas encerrado en un cilindro, sobre el cual se tiene un pistón que
puede moverse libremente (sin rozamiento). Sobre este pistón se ejerce una
fuerza constante F, que producirá un desplazamiento del pistón una distancia dx,
comprimiendo el gas. En este caso, los alrededores están realizando un trabajo
(trabajo de compresión) sobre el gas.
CONSERVACION DE LA ENERGIA:
FORMULACIÓN MATEMÁTICA DE LA PRIMERA LEY
Pasamos a considerar la formulación matemática del principio de conservación de
la energía, que es en definitiva el primer principio de la termodinámica. Para ello,
distinguiremos entre sistemas cerrados y sistemas abiertos. En cualquier caso, se
trata de realizar un balance de energías en el sistema considerado, de manera
que la variación en la energía del sistema se explica por la diferencia entre la
energía que recibe y la energía que entrega. A este respecto, es claro que, puesto
que la energía ni se crea ni se destruye, no es posible que la energía entregada
por un sistema sea mayor que la energía que tenía inicialmente más la energía
que ha recibido. A un sistema así se le llama móvil perpetuo de primera especie,
porque viola el Primer Principio. Dado que la energía interna es una propiedad del
sistema, es conveniente definir su variación, más que su valor en un estado dado,
de manera de tener presente que su valor varía por los procesos que sufra el
sistema. Definiendo la variación en la energía interna, ΔU = Uf – Ui, la ecuación
[4.1] puede expresarse como:
ΔU = Q + W……………… [4.2]
La expresión [4.2] constituye la formulación matemática de la Primera Ley de la
Termodinámica. Considerando cambios muy pequeños (infinitesimales), el Primer
Principio se expresa como:
dU = δQ + δW…………… [4.3]
Donde el símbolo δ da cuenta que se trata de una diferencial inexacta. Sin
embargo, la energía interna es una función de estado, y por lo tanto un cambio
infinitesimal de la energía interna es una diferencial exacta.
Por lo tanto, para poder pasar de un estado inicial a otro final, se producirán
transferencias de calor y de trabajo entre el sistema y el ambiente que dependen
de la trayectoria, pero la función U sólo depende de los estados inicial y final.
Durante el proceso de interacción, el sistema puede recibir calor o cederlo al
ambiente. Lo mismo ocurre con el trabajo. Para distinguir estas dos posibilidades
se utiliza el siguiente criterio de signos:
PROPIEDADES DE LA ENERGÍA INTERNA
Partiendo de la expresión [4.3]
dU = δQ + δW
si V = Cte entonces δW = 0
Queda por lo tanto nuestra expresión reducida a: δQ = dU nosotros sabemos que
la energía interna es función de la temperatura y el volumen,
U = f (T; V)
Si diferenciamos la función U;
Como V = CTE el segundo término del segundo miembro es igual a cero, por lo
tanto nos quedará:
SISTEMAS CERRADOS
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del
universo termodinámico. También es conocido como masa de control. El sistema
cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, así
como puede realizar trabajo a través de su frontera. La ecuación general para un
sistema cerrado (despreciando energía cinética y potencial y teniendo en cuenta
el criterio de signos termodinámico) es:
O igualmente;
Donde;
In representa todas las entradas de masa al sistema.
Out representa todas las salidas de masa desde el sistema.
Θ es la energía por unidad de masa del flujo y comprende la entalpía, energía
potencial y energía cinética:
El calor cedido por una masa de agua es igual al calor absorbido por la otra.
Aplicando la ecuación de equilibrio térmico, nos queda:
5. Calcular el trabajo realizado por una mol de un gas ideal que se mantiene a
0º C, en una expansión de 3 litros a 10 litros