I.

Concepto

Introducción a la espectroscopía

Los químicos estudian cómo diferentes formas de radiación electromagnética

interactúan con átomos y moléculas. Llamamos a esta interacción espectroscopía.

Así como hay varias clases de radiación electromagnética, hay varios tipos de

espectroscopía, que dependen de la frecuencia de la luz que usemos.

Comenzaremos nuestra discusión al considerar la espectroscopía UV-Vis —es

decir, lo que ocurre dentro de los átomos y las moléculas cuando fotones en el

rango UV y visible del espectro (longitudes de onda de alrededor de 10-700\text{

nm}10−700 nm) son emitidos o absorbidos—.

Espectroscopía UV-Vis

Hemos mencionado cómo los átomos y las moléculas pueden absorber fotones, y

por consiguiente sus energías. Dependiendo de la energía del fotón absorbido o

emitido, diferentes fenómenos pueden ocurrir. Comenzaremos por considerar el

caso más simple, en el que un átomo de hidrógeno absorbe luz en la región visible

o en la región UV del espectro electromagnético.

Cuando un átomo absorbe un fotón UV o un fotón de luz visible, la energía de ese

fotón puede excitar uno de los electrones del átomo de tal forma que alcance un

nivel de energía mayor. Este movimiento del electrón, de un menor nivel de

energía a uno mayor, o de regreso de un nivel mayor de energía a uno menor, se

conoce como transición. Para que ocurra una transición, la energía del fotón

absorbido debe ser mayor o igual que la diferencia de energía entre los 22 niveles.

Sin embargo, una vez que el electrón es excitado y alcanza un mayor nivel de

energía, está en una posición más inestable que en la que estaba cuando se hallaba

relajado en su estado base. Así, el electrón rápidamente caerá al estado de menor

1
 energía y, al hacerlo, emitirá un fotón con la misma energía que la diferencia entre

los niveles energéticos.

II. Origen

La luz visible es físicamente idéntica a todas las radiaciones electromagnéticas. Es

visible para nosotros porque nuestros ojos evolucionaron para detectar esta

estrecha banda de radiación del espectro electromagnético completo. Esta banda

es la radiación dominante que emite nuestro Sol. Desde la antigüedad, científicos

y filósofos han especulado sobre la naturaleza de la luz.

III. Principios de base de la espectroscopia

La espectroscopia representa una aproximación metodológica general, mientras

que los métodos pueden variar en cuanto a la especie analizada (por ejemplo la

espectroscopia atómica o molecular), la región del espectro electromágnetico, y el

tipo de acción recíproca vigilada de la radiación-materia (tal como emisión,

amortiguación, o difracción).

Sin embargo, el principio fundamental compartido por todas las técnicas

diferentes está brillando un haz de la radiación electromágnetica sobre una

muestra deseada para observar cómo responde a tal estímulo. La reacción se

registra típicamente en función de longitud de onda de la radiación, y un gráfico

de tales reacciones representa un espectro. Cualquier energía de la luz (de ondas

de radio de poca energía a los rayos gamma de alta energía) puede dar lugar a

producir un espectro.

Las metas generales de la espectroscopia están entendiendo cómo la luz obra

recíprocamente exactamente con la materia y cómo esa información se puede

2
 utilizar para entender cuantitativo cierta muestra; sin embargo, la espectroscopia

se debe también apreciar como equipo de las herramientas que se pueden emplear

juntas para entender diversos sistemas y para resolver problemas químicos

complejos.

IV. La radiación electromagnética y los espectros.

Sabemos que la radio y la televisión se transmiten mediante ondas electromagnéticas. La

luz, los rayos infrarrojos, los rayos ultravioleta, los rayos X y las microondas son también

ondas electromagnéticas. Estas ondas se producen cuando se mueven partícula cargadas

eléctricamente. A estas ondas se les llama también radiaciones electromagnéticas, porque se

irradian a partir de partículas cargadas eléctricamente. Se propagan a través del vacío, del

aire y de otras muchas sustancias.

La radiación electromagnética tiene dos comportamientos simultáneamente: por una parte se

comporta como las ondas y por otro como si se tratara de un chorro de partículas que llamamos

fotones. La diferencia entre las ondas electromagnéticas citadas antes está en la longitud de

onda. En el gráfico inferior se pueden ver las longitudes de onda de las distintas radiaciones. A

este diagrama que muestra las radiaciones de acuerdo con su longitud de onda o su frecuencia

se le llama espectro.

Espectro de radiaciones electromagnéticas. Cuanto menor es la longitud de onda, mayor es

la energía de los fotones. Las ondas de longitud de onda muy corta son ionizantes, es decir,

son capaces de arrancar electrones de los átomos.

Cuando proyectamos sobre una pared los rayos solares después de atravesar un prisma podemos

ver el espectro de la luz visible. En la figura que vemos no podemos apreciar ningún límite

nítido entre colores ni tampoco apreciamos límites claros entre las distintas intensidades dentro

de un mismo color. Un espectro así se dice que es un espectro continuo. Otros espectros no son

así. Si en lugar de utilizar luz solar usásemos la luz de una vela o de una lámpara especial y la

dispersásemos mediante un prisma, veríamos unas líneas más luminosas que su entorno o, al

3
revés, más oscuras que su entorno. A las primeras les llamamos líneas de emisión y a las

segundas líneas de absorción. El estudio de los espectros se llama espectroscopia.

Lo que nos muestran los espectros

Los seres humanos conocen los espectros desde siempre; por lo menos han conocido un tipo

concreto de espectro: el arco iris. Sin embargo los científicos no supieron sacar consecuencias

de la observación de los espectros durante mucho tiempo. En 1802, el físico y químico británico

William Wollaston (1766-1828) vio algunas líneas oscuras en el espectro de la luz solar. Creyó

que eran límites naturales entre los colores. El físico alemán Joseph von Fraunhofer (1787-

1826), utilizando prismas mejores, estudió la luz solar y pudo distinguir 600 líneas oscuras.

Finalmente, otro alemán, Gustav Kirchhoff (1824-1887) descubrió lo que ocurría y definió unas

reglas para explicar todo eso:

1) Un sólido o un líquido luminoso emite un espectro continuo que contiene todas las longitudes

de onda. No tiene líneas.

2) Un gas luminoso rarificado emite una luz que produce un espectro que contiene líneas

brillantes. A estas líneas les llamamos líneas de emisión.

3) Si una luz que procede de una fuente luminosa atraviesa un gas, el gas es capaz de extraer

determinadas energías del espectro continuo. Entonces vemos líneas oscuras en las zonas del

espectro de donde se ha extraído energía. A estas líneas oscuras les llamamos líneas de

absorción.

Cualquier elemento de la tabla periódica puede estar en estado gaseoso y puede producir líneas

brillantes. Además éstas son específicas para cada elemento. Por ejemplo el espectro que

produce el hidrógeno y el que produce el helio son distintos. Cada tipo de átomo o de molécula

emite un determinado conjunto de frecuencias. Por ejemplo, el monóxido de carbono (CO)

emite una línea a 115 Gigahertz (o 2,7 mm de longitud de onda). Por lo tanto, cualquier materia

si se calienta suficientemente como para que emita luz y se estudia el espectro de esa luz, se

puede saber que elementos y compuestos contiene. Ese es precisamente el fundamento de

la espectroscopia de emisión.

Ocurre algo parecido con los espectros de absorción: las bandas negras que producen en el

espectro continuo las bandas de energía absorbidas al pasar la radiación a través de una

4
 sustancia nos informan acerca de la composición de esa sustancia. A esto se le

llama espectroscopia de absorción.

Cuando la radiación electromagnética atraviesa la materia, la mayor parte de las radiaciones se

siguen propagando en la misma dirección que traían antes, pero una pequeña parte se dispersa

en otras direcciones. La espectroscopia que se basa en este fenómeno se llama espectroscopia

de dispersión.

V. Radiación electromagnética

Las ondas electromagnéticas que componen la radiación electromagnética pueden

ser representadas como campos eléctricos y magnéticos autopropagados en forma

de onda transversal. El diagrama muestra una onda plana linealmente polarizada

que se propaga de izquierda a derecha. El campo eléctrico (azul) está sobre el

plano vertical y el campo magnético (rojo) sobre el plano horizontal. Los campos

eléctrico y magnético en este tipo de ondas siempre están en fase a 90° una

respecto a la otra.

La radiación electromagnética es un tipo de campo electromagnético variable, es

decir, una combinación de campos eléctricos y magnéticos oscilantes, que se

propagan a través del espacio transportando energía de un lugar a otro.1 Desde el

punto de vista clásico la radiación electromagnética son las ondas

electromagnéticas generadas por las fuentes del campo electromagnético y que se

propagan a la velocidad de la luz. La generación y la propagación de estas ondas

son compatibles con el modelo de ecuaciones matemáticas definido en las

ecuaciones de Maxwell.

La radiación de tipo electromagnético puede manifestarse de diversas maneras

como ondas de radio, microondas, radiación infrarroja, luz visible, radiación

ultravioleta, rayos X o rayos gamma. A diferencia de otros tipos de onda, como el

5
sonido, que necesitaran un medio material para propagarse, la radiación

electromagnética se puede propagar en el vacío. En el siglo XIX se pensaba que

existía una sustancia indetectable, llamada éter, que ocupaba el vacío y servía de

medio de propagación de las ondas electromagnéticas. El estudio teórico de la

radiación electromagnética se denomina electrodinámica y es un subcampo del

electromagnetismo.

Luz visible

La luz visible está formada por la radiación electromagnética cuyas longitudes de

onda están comprendidas entre 400 y 700 nm. La luz es producida en la corteza

atómica de los átomos, cuando un átomo por diversos motivos recibe energía

puede que algunos de sus electrones pasen a capas electrónicas de mayor energía.

Los electrones son inestables en capas altas de mayor energía si existen niveles

energéticos inferiores desocupados, por lo que tienden a caer hacia estos, pero al

decaer hacia niveles inferiores la conservación de la energía requiere la emisión de

fotones, cuyas frecuencias suelen caer en los rangos asociados a la luz visible. Eso

es precisamente lo que sucede en fenómenos de emisión primaria tan diversos

como la llama del fuego, un filamento incandescente de una lámpara o la luz

procedente del sol. Secundariamente la luz procedente de emisión primaria puede

ser reflejada, refractada, absorbida parcialmente y esa es la razón por la cual

objetos que no son fuentes de emisión primaria son visibles.

Interacción entre radiación electromagnética y conductores

Cuando un alambre o cualquier objeto conductor, tal como una antena, conduce

corriente alterna, la radiación electromagnética se propaga en la misma frecuencia

que la corriente.

6
 De forma similar, cuando una radiación electromagnética incide en un conductor

eléctrico, hace que los electrones de su superficie oscilen, generándose de esta

forma una corriente alterna cuya frecuencia es la misma que la de la radiación

incidente. Este efecto se usa en las antenas, que pueden actuar como emisores o

receptores de radiación electromagnética.

VI. Espectrómetro

El Espectrómetro es un aparato capaz de analizar el espectro característico de un

movimiento ondulatorio. Se aplica a variados instrumentos que operan sobre un

amplio campo de longitudes de onda.

Método espectrométrico

Los métodos espectrométricos son métodos instrumentales empleados en química

analítica basados en la interacción de la radiación electromagnética, u otras

partículas, con un analito para identificarlo o determinar su concentración.

Algunos de estos métodos también se emplean en otras áreas de la química para

elucidación de estructuras.

Estos métodos emplean técnicas que se dividen en técnicas espectroscópicas y en

técnicas no espectroscópicas. Las técnicas espectroscópicas son aquellas en las el

analito sufre procesos de absorción, emisión o luminiscencia. El resto corresponde

a técnicas no espectroscópicas.

VII. Conclusiones y recomendaciones.

Los fotones cargan cantidades discretas de energía llamadas cuantos, que pueden

transferir a átomos y moléculas cuando son absorbidos. Dependiendo de la

frecuencia de la radiación electromagnética, los químicos pueden explorar

7
diferentes partes de la estructura de un átomo o de una molécula con distintos

tipos de espectroscopía. Los fotones en los rangos UV y visible del espectro

electromagnético pueden tener suficiente energía para excitar electrones. Una vez

que estos electrones se relajan, emiten fotones, y el átomo o molécula emite luz

visible con frecuencias específicas. Podemos usar estos espectros atómicos de

emisión (a menudo informalmente usando la prueba de la llama) para obtener

información sobre la estructura electrónica y la identidad de un elemento.

Los átomos y las moléculas también pueden absorber y emitir frecuencias más

bajas de radiación IR. El espectro de absorción IR es útil para los químicos, pues

exhibe la estructura química de una molécula y los tipos de enlaces que contiene.

Por último, por medio de la ley de Beer-Lambert, también podemos usar la

espectroscopía en un laboratorio para determinar las concentraciones de

soluciones desconocidas.

8
VIII. Bibliografía

1. http://web.mit.edu/5.33/www/lec/spec1.pdf

2. http://mtweb.mtsu.edu/nchong/Spectroscopy-CHEM6230.pdf

3. http://loke.as.arizona.edu/~ckulesa/camp/spectroscopy_intro.html

4. http://www.mssl.ucl.ac.uk/~gbr/workshop3/papers/Paerels_school_Mar17.pdf

5. http://imagine.gsfc.nasa.gov/educators/lessons/xray_spectra/background-

spectroscopy.html

6. https://es.khanacademy.org/science/chemistry/chem-kinetics/.../a/types-of-

7. www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto6.htm