MASTER EN INGENIERIA

INDUSTRIAL. ANÁLISIS Y DISEÑO

DE PROCESOS QUÍMICOS:
Conceptos básicos de química

Antonio AZNAR JIMÉNEZ

Juan Carlos CABANELAS VALCARCEL
José Ramón GARCÍA QUIJADA DELGADO
Dpto. Ciencia e Ing. De Materiales e Ing. Química
"La Química es la ciencia que estudia las sustancias, su estructura (tipos y
formas de acomodo de los átomos), sus propiedades y las reacciones que las
transforman en otras sustancias.“
Linus Pauling (1901-1994)

CAMBIO DE FASE

DISOLUCIÓN REACCIÓN QUÍMICA

LEYES PONDERALES
i. Ley de conservación de la masa o de Lavoisier (1785): en toda transformación
química la masa se conserva, siendo la masa total de los reactivos igual a la masa
total de los productos de reacción.
ii. Ley de las proporciones definidas o de Proust (1795): para formar un compuesto
dado, los elementos constituyentes del mismo se combinan en proporciones fijas y
definidas.
iii. Ley de las proporciones múltiples o de Dalton (1808): cuando dos elementos se
combinan entre sí para dar diferentes compuestos, la masa de cada uno de ellos
que se combina con una masa fija del otro guarda una relación de números
sencillos.
iv. Ley de las proporciones recíprocas o de Ritcher (1792): las masas de dos
elementos que se combinan con una masa dada de un tercero, guardan la misma
relación que las masas de los dos cuando se combinan entre sí.
v. Ley de los volúmenes de combinación o de Gay-Lussac (1803): a temperatura y
presión constantes, los volúmenes de los gases que participan en una reacción
química guardan entre sí relaciones de números sencillos.
vi. Hipótesis de Avogadro (1811): para una presión y temperatura determinadas en un
volumen definido, habrá el mismo número de moléculas, independientemente del
gas de que se trate (6,023·1023 moleculas/mol).
TEORÍA ATÓMICA DE DALTÓN
• La materia está formada por partículas muy pequeñas llamadas
átomos, que son indivisibles y no pueden destruirse.
• Los átomos de un mismo elemento son iguales entre sí, tienen la
misma masa y propiedades. Los átomos de diferentes elementos
tienen masas diferentes. Comparando la masa de cualquier elemento
con la del hidrógeno obtenemos su peso atómico relativo.
• Los compuestos químicos se forman al unirse átomos de dos o más
elementos distintos.
• Los átomos son indivisibles, aun cuando se combinen en las
reacciones químicas.
• Los átomos, al combinarse para formar compuestos guardan
relaciones simples entre sí.
• Los átomos de elementos diferentes se pueden combinar en
proporciones distintas y formar más de un compuesto.
CÁLCULO DE CONCENTRACIONES:
• Generalmente nos interesa el número de partículas (átomos, moléculas,
iones, …) que intervienen, no el peso.
• Los volúmenes no son aditivos, los moles y pesos si.
• La concentración es una medida relativa del peso o del nº de moles de
soluto con respecto al disolvente (variable intensiva).
 Fracción molar: xi=nI/ntotal pI/ptotal
La suma de las fracciones molares nunca puede ser mayor de “1”.
 Molaridad: M=nI/Vdisolución
 Molalidad: m=nI/wdisolvente
 ppm: wI(mg)/Vdisolución(L) disoluciones
wI(mg)/Vgas (m3) gases

[ ]
diluida concentrada

[ ]
No saturada saturada sobresaturada
En un recipiente de 1 L que contiene 56,00 g de nitrógeno molecular, se
introducen 16,00 g de oxígeno molecular. Calcúlense las presiones parciales y
la total, así como las fracciones molares y el peso molecular medio de la
mezcla obtenida, medidos a 25°C.
PA(O)=16,00 g/mol; PA(N)=14,00 g/mol
PM(O2)=32,00 g/mol; PM(N2)=28,00 g/mol
El primer paso es transformar la masa en moles para poder calcular las fracciones
molares:
n° moles N2 = wN2/Mr (N2)=56,00 g/28,00 (g·mol-1)= 2,00 moles
n° de moles de O2 = wO2/Mr (O2)=16,00 g/32,00 (g·mol-1) = 0,50 moles
n° moles totales = 2,00 + 0,50 = 2,50 moles
xO2=0,50/2,50 = 0,20
xN2=1 - 0,20 = 0,80
pT = n·R·T = 2,5·0,082·(273+25) = 61,09 atm
pO2 = 0,20·61,09 = 12,22 atm
pN2 = 0,80·61,09 = 48,87 atm
(Igualmente podía haberse resuelto aplicando la ecuación de los gases ideales al n°
de moles de oxígeno e hidrógeno en las condiciones de equilibrio para calcular sus
presiones parciales y obtener de ellas las fracciones molares).
Mr(mezcla) = (28,00·0,80 + 32,00·0,20) = 28,80 g/mol.
Se tiene acido sulfúrico para fertilizantes del 62,2% en peso de pureza y una
densidad del 1,526 kg/L. Exprese su concentración en: molaridad, molalidad,
normalidad, fracción molar, mg/mL y ppm. ¿Qué volumen de ácido
necesitaremos para preparar 1,5 L de disolución 0,6 N en ácido?
PM (H2SO4) = 98,08 g/mol
Molaridad: 62,2 g H2SO4/100 g <> 949,2 g H2SO4/L <> 9,68 M
Molalidad: 62,2 g H2SO4/100 g<>62,2 g H2SO4/37,8 g H2O <>1646 g/kg H2O <>16,78 m
Normalidad: 9,68 mol H2SO4/L <> 19,36 mol H3O+/L <> 19,36 N
Fracción molar: nH2SO4= 62,2 g <> 0,634 mol H2SO4
nH2O= 37,8 g <> 2,100 mol H2O
ntotal= 2,734 mol
xH2SO4= 0,232
mg/mL: 62,2 g H2SO4/100 g <> 949,2 g H2SO4/L
ppm: 949,2 g H2SO4/L <> 949200 ppm
n° de moles = 0,6 moles/L · 1,5 L = 0,9 moles
Wpuro = 0,9 moles · 98,08 g/mol = 88,272 g
Wcomercial = 88,272 g/0,622 = 141,92 g
V = 141,92 g/1,526 g/mL = 93,00 mL
ESTEQUIOMETRÍA
Es la proporción, en moles, en la que se combinan los distintos
reactivos y en la que se forman los distintos productos de la
reacción.
En presencia de reacciones químicas, hay que ajustar mediante
coeficientes estequiométricos la ecuación química que representa
dicha transformación de manera que se cumpla el principio de
conservación de la materia:
“los átomos ni se crean ni se destruyen, sólo se reagrupan para
formar distintas moléculas”

Una vez determinado el número de moles de reactivos y

productos (ajuste de la reacción) se puede hacer el cálculo en
masa o en volumen (en el caso de gases o disoluciones).
AJUSTE DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.
• El número de átomos de cada elemento tiene que ser igual en los
reactivos y en los productos.
• ¡CUIDADO! En el ajuste nunca pueden cambiarse los subíndices de
las fórmulas de reactivos o productos.

a HBr + b Fe → c FeBr3 + d H2
Sean a, b, c y d los coeficientes (número de moles) de los respectivos reactivos y
productos.
Tenemos 4 incógnitas y 3 ecuaciones necesitamos fijar una de las incógnitas.
H) a = 2d Br) a = 3c Fe) b = c
Sea d = 1; entonces a = 2, c = 2/3 y b = 2/3
Multiplicando todos los valores por 3 obtenemos los siguientes coeficientes:
a = 6, b = 2, c = 2 y d = 3.

6 HBr + 2 Fe → 2 FeBr3 + 3 H2
La reacción del aluminio con el trióxido de hierro (III) (reacción de
aluminotermia) para dar hierro metal y trióxido de aluminio (III) ha
sido muy utilizada para la soldadura de raíles. Partiendo de las
reacciones de oxidación del hierro y aluminio metálicos con
oxígeno molecular determine la relación estequiométrica de dicha
reacción.
a Al + O2  b Al2O3
a=2b b=3/2 a=3
3 Al + O2  3/2 Al2O3
c Fe + O2  d Fe2O3
c=2d d=3/2 c=3
3 Fe + O2 3/2 Fe2O3
3 Al + 3/2 Fe2O3  3/2 Al2O3 + 3 Fe
2 Al + Fe2O3  Al2O3 + 2 Fe
ENLACES INTRAMOLECULARES

Cl Cl
covalente

H I

∆χ
Covalente polar

O
H H Iónico polarizado

Cl- Na+
Iónico
ENLACES INTERMOLECULARES

Fuerzas de London Cl2 (l)

Dipolo-dipolo CO (l)

Enlace de hidrógeno H2O (l)

REACCIÓN QUÍMICA

REACTIVOS  PRODUCTOS
 Elementos
Químicos
Sustancias
puras
Homogéneos Compuestos

Sistemas Disoluciones
materiales

Heterogéneos Interfases

PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son aquellas que dependen del tamaño de los cuerpos como la masa, el volumen, el
peso, etc.

PROPIEDADES INTENSIVAS
También denominadas específicas, son aquellas que son independientes de la forma y
del tamaño del cuerpo, como el color, olor, sabor, densidad, dureza, punto de fusión y
ebullición, solubilidad, estructura cristalina, conductividad eléctrica y térmica, etc.
CONCEPTO DE REACCIÓN QUÍMICA.

Es un proceso mediante el cual unas sustancias (reactivos) se

transforman en otras (productos de la reacción) por la
reorganización de los átomos conformando moléculas nuevas.
Para ello es necesario que rompan enlaces en las moléculas
originales y se formen enlaces nuevos.
Reactivos Productos
En la reacción: H2 + I2 → 2 HI

• se rompen 1 enlace H—H y 1 enlace I—I

• y se forman 2 enlaces H—I
 PARALELAS O EN SERIE O INCOMPLETAS
COMPETITIVAS CONSECUTIVAS A + BAB;
AB; A C; A D; A→BCD… A + BAB + A

REACCIÓN
QUÍMICA

COMBINACIÓN o TRANSPOSICIÓN O
ADICIÓN REAGRUPAMIENTO
A + B→ AB ABC→ACB

DESPLAZAMIENTO o DOBLE
SUSTTUCIÓN DESPLAZAMIENTO O
INTERCAMBIO
AB+C→AC+B AB+CDAC+BD

DESCOMPOSICIÓN o
ELIMINACIÓN
AB→ A + B
REACTIVO LIMITANTE Y EN EXCESO:
Reactivo limitante: un reactivo es limitante cuando está presente en una
proporción menor a la estequiométrica en relación con los demás reactivos.

Reactivo en exceso: es un reactivo que está presente en exceso respecto

al reactivo limitante. El % en exceso se define como:

CONVERSIÓN: es la fracción de alimentación o de algún componente clave de

la alimentación que se convierte en productos
Se hacen reaccionar 4,60 g de sodio metal con 100 mL de agua,
produciéndose hidróxido sódico e hidrógeno. Determinar el reactivo limitante y
las cantidades finales de reactivos y productos, supuesto el equilibrio
totalmente desplazado a la derecha.
PA (Na) = 23,00 g/mol; PA (H) = 1,00 g/mol; PA (O) = 16,00 g/mol
Reactivos: Na, H2O; Productos: NaOH, H2
a Na + b H2O  c NaOH + d H2
donde a, b, c y d son los coeficientes estequiométricos.
Balance de elementos:
Na a = c O b=c H 2b = c + 2d
al haber cuatro incógnitas y tres ecuaciones fijaremos una de las incógnitas. Si
tomamos a = 1
c = 1; b = 1 y d = 1/2
2 Na + 2 H2O2 NaOH + H2
nNA = 4,60 g/23,00 g/mol = 0,20 moles
nH2O = 100 mL/18,00 g/mol ≈ 100 g/18,00 g/mol = 5,56 moles
2 Na + 2 H2O  2 NaOH + H2
no 0,20 5,56 0,00 0,00
nequilibrio 0,00 5,36 0,20 0,10
Reactivo limitante Na
RENDIMIENTO Y SELECTIVIDAD
Cuando se producen reacciones múltiples (en paralelo):

A→B
A→C
hay que definir el concepto de selectividad y rendimiento, ya que el reactivo (A)
se puede convertir para dar B ó C.

Selectividad A: SA/B=nAB/(noA-nfA)

Rendimiento A: RA/B=nAB/noA
Una mezcla gaseosa de CO2 y H2 se hace reaccionar a 600 K y 20 bar en presencia de
un catalizador de Ni metálico (proceso Sabatier), con objeto de obtener gas natural
sintético (SNG). El análisis de los gases de salida del reactor es CH4 81,77 %, H2 14,10
%, CO2 4,01 %, y CO 0,12 % (en volumen) en base seca. Las reacciones que tienen
lugar en el reactor son: CO2+4H2CH4+2H2O y CO2+H2CO+H2O. Determine la
conversión de CO2; la selectividad hacia el CH4 y la composición de la alimentación.
CO2 4,01 %
Base de cálculo: 100 mol de gas seco H2 14,1 %
CH4 81,77 %
Balance de C: REACTOR CO 0,12 %
CO2+4H2CH4+2H2O
x=81,77+4,01+0,12 x=85,9 mol de CO2 COH22 xy mol
mol CO2+H2  CO+H2O H2O Z mol

Balance de H:
2y=2·14,1+4·81,77+2·z y=177,64+z
Balance de O:
2x=2·4,01+0,12+z 2·x=8,14+z z=163,66 mol de H2O y=341,3 mol de H2
Cálculo de la conversión del CO2:
% conv=100·nCO2(reac)/nCO2(alim)=100·(85,9-4,01)/85,9= 95,33%
Cálculo de la selectividad hacia CH4:
% select=100·nCH4(form)/nCO2(reac)=100·(81,77)/(85,9-4,01)= 99,85%
Composición alimentación:
CO2 85,90 x=0,201
H2 341,3 y=0,799
Total 427,2
EQUILIBRIO
→
a A+b B cC + d D
←

K eq =
[C ] ·[D ]
c d

[A] ·[B]
a b
EXPRESIONES DE EQUILIBRIO
K2 ∆H o 1 1
o
∆G = − RT ln K p ln =  − 
K1 R  T2 T1 

Kp =
p ·p c
C
d
D
Kc =
[C ] · [D]
c d

K p = K c ·(RT )
∆n

p ·p a
A
b
B [A] · [B]
a b

x nº de moles disociados α es la fracción reaccionada

α= =
c nº total de moles iniciales (1-α) es la fracción no reaccionada

A → 2B A→B + C 2A → B + C 2 A + B → 2C
← ← ← ←
co c 0 c 0 0 c 0 0 c c 0
cf c(1-α) 2cα c(1-α) cα cα c(1-α) cα/2 cα/2 c(1-2α) c(1-α) 2cα
(2cα)2/c(1-α) (cα)2/c(1-α) (cα/2)2/c(1-α) (2cα)2/(c(1-2α) c(1-α))
Kc
4cα2/(1-α) cα2/(1-α) cα2/4(1-α) 4α2/((1-2α)·(1-α))
2 NO + O2 →
←
2 NO2

[NO2 ] 2
>>> [O2 ]·[NO ]
2

12
K eq = 1,5·10

→
N 2 + O2 ← 2 NO

[NO ]
2
<<< [O2 ]·[N 2 ]
−30
K eq = 10
PERTURBACIÓN DEL EQUILIBRIO

a A+b B
→
cC + d D K eq =
[C ] ·[D ]
c d
∝T
← [A] ·[B]
a b

a A+b B → ←
cC + d D

→
a A + b B ← cC + d D
→
2 NO2 N 2O4
←
→
I2 + H2 2 HI
←
Para la reacción N2(g)+O2(g)  2NO(g) el valor de la constante
de equilibrio, Kc es 8,8.10-4 a 1930°C. Si se introducen 2 moles
de N2 y 1 mol de O2 en un recipiente vacío de 2 L y se calienta
hasta 1930°C, calcule la concentración de cada una de las
especies en el equilibrio y la presión parcial de cada especie y el
valor de la constante de equilibrio Kp.

N2(g) + O2(g)  2NO(g)

Inicial 2/2 1/2 0
Equilibrio 1(1-α) 0,5(1-α) 2α
Kc=4·α2/( 0,5·(1-α)2)=8,8·10-4≈8α2  α= 0,010
[N2]= 0,990M [O2]= 0,495M [NO]=0,020M
pN2=0,082·2203·0,990=178,8 atm pO2=89,4 atm  pNO=3,6 atm
Kp=Kc·(RT)∆n  ∆n=2-1-1=0  Kc=Kp.
La síntesis industrial en fase gaseosa del amoniaco a partir de
nitrógeno e hidrógeno (método de Haber-Bosch) se realiza a
temperaturas medias-altas (700-850 K) y altas presiones (200-
400 atm). Sabiendo que la reacción en condiciones estándar a
298 K es espontánea (∆G°=-33,0 kJ) y exotérmica (∆H°=92,2
kJ) calcule la Kp del proceso a 850 K. Justifique porque se realiza
el proceso a temperaturas y presiones tan altas.
3/2 H2 (g) + 1/2 N2 (g)  NH3 (g)
Kp(298 K)=e-ΔGº/RT=e33000/(8,32·298)=6,03·10-5
en el equilibrio habrá menos de 1 molécula de NH3 por cada 10000 de N2.
Aplicando la ecuación de van’t Hoff tendremos
ln(K850/K298)= (-92200/8,31)·(1/298-1/850) Kp(850 K)=1,90·10-15
La Kp ha disminuido casi 10 órdenes de magnitud desplazándose el
equilibrio aún más a la izquierda.
CINÉTICA DE REACCIÓN

variación de la concentración con el tiempo

productos

EQUILIBRIO
Concentración

R→P

reactivos

tiempo

•Situación de no-equilibrio → no se puede aplicar la termodinámica

•Es diferente para reactivos (disminuye con el tiempo) que para productos
(aumenta con el tiempo).
ECUACIÓN DE VELOCIDAD
Expresión algebraica EMPÍRICA, que liga la velocidad
instantánea con la concentración de los reactivos
A  productos
k∝T d [A ]
υ ∝ [A ]m
υ = k·[A ] m
υ = - = k·[A ]m

m ≡ orden de reacción
dt

CATÁLISIS C Conversión de
Equilibrio
o
n sin catalizador
Catalizador es una sustancia que v
e
aumenta la velocidad con la que una r
s
reacción alcanza el equilibrio, sin i con catalizador
o
consumirse esencialmente en esta n
reacción
W.Ostwald (1895) ti tiempo
ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
• En todas las reacciones químicas se produce un intercambio energético con
el medio (normalmente en forma de calor) debido a que la energía
almacenada en los enlaces de los reactivos es distinta a la almacenada en
los enlaces de los productos de la reacción.
∆EREACCIÓN = EPRODUCTOS – EREACTIVOS

• Si en la reacción se desprende calor ésta se

denomina “exotérmica” y si se consume calor se
denomina “endotérmica”.
 ∆Ereacción > 0, Eproductos > Ereactivos
absorbe calor ⇒ endotérmica

 ∆Ereacción < 0, Eproductos < Ereactivos

desprende calor ⇒ exotérmica
EXPRESIONES TERMODINÁMICAS

∆Hro = ∑ HfoPr oductos − ∑ HfoRe activos

T2
∆HT2 = ∆HT1 + ∫T1
∆cmpdT

∆Gro = ∆Hfo − T∆Sfo

∆G < 0 espontaneo
∆Gro = ∑ ∆GfoPr oductos − ∑ ∆GfoRe activos ∆G = 0 equilibrio
∆G > 0 imposible