Departamento de Ingeniería Mecánica

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Profesor: Cristian Cuevas Ingeniería Mecánica

Capítulo 3: Procesos con mezcla de gases perfectos

3.1 INTRODUCCION

Para determinar las propiedades de una mezcla, necesitamos conocer su composición

como también las propiedades de cada uno de sus componentes. Existen dos formas de
describir la composición
p de una mezcla:

•Especificando el número de moles de cada componente : análisis molar

•Especificando
Especificando la masa de cada componente : análisis másico

Si consideramos una mezcla de k componentes tendremos que:

k
Masa de la mezcla Mm = ∑Mi
i =1

k
Moles de la mezcla nm = ∑ ni
i =1
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De esto podemos definir la fracción másica y la fracción molar del componente i:

k

Fracción másica
M
yi = i
Mm
∑y
i =1
i =1

Fracción molar ni k
xi =
nm ∑x i =1
i =1

La masa molar y la constante específica de la mezcla son:

k k

M ∑M i ∑n i ⋅ MM i k
Masa molar de la mezcla MM m = m = i =1
= i =1
= ∑ xi ⋅ MM i
nm nm nm i =1

ℜ
Constante específica Rm =
MM m

La fracción másica y molar están relacionada por:

Mi n ⋅ MM i MM i
yi = = i = xi ⋅
M m nm ⋅ MM m MM m
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Ley de Dalton

Llamamos presión parcial, densidad parcial y entropía parcial de uno de los gases que
componen la mezcla a la presión, la densidad y la entropía que este tendría si ocupara,
él solo,
solo el volumen total ocupado por la mezcla,
mezcla para una temperatura igual a la de la
mezcla.

En su forma más general el enunciado de la ley de Dalton es:

La presión, la densidad y la entropía de una mezcla de gases perfectos o semi-perfectos

son respectivamente
i i l a la
iguales l suma de d las
l presiones
i parciales,
i l de d las
l densidades
d id d
parciales y de las entropías parciales de los gases que la componen.

k
Pm = ∑ Pi
i =1
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Ley de Amagat

Llamamos volumen parcial de uno de los gases que compone la mezcla al volumen que
este ocuparía a la misma presión y a la misma temperatura que las de la mezcla.

La ley
le de Amagat se enuncia
en ncia como sigue:
sig e:

El volumen de una mezcla de gases perfectos o semi-perfectos es igual a la suma de los

volúmenes
lú parciales
l ded los
l gases que la
l constituyen.
k
Vm = ∑Vi
i =1
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De acuerdo a lo anterior, para un componente i de una mezcla de gases perfectos

tendremos:

Pi ni ⋅ R ⋅ Tm Vm ni
= = = xi
Pm nm ⋅ R ⋅ Tm Vm nm
Vi n ⋅ R ⋅ Tm Pm n
= i = i = xi
Vm nm ⋅ R ⋅ Tm Pm nm

De acuerdo a esto:

Pi Vi ni
= = = xi
Pm Vm nm
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3.1.2 Propiedades de la mezcla

Dado
D d que lal energía
í interna,
i t l entalpía
la t l í y la
l entropía
t í son variables
i bl extensivas,
t i para la
l
mezcla tendremos:
k k k

Energía interna U m = ∑U i = ∑ M i ⋅ ui = ∑ ni ⋅ ui [J]

i =1 i =1 i =1

k k k
Entalpía H m = ∑ H i = ∑ M i ⋅ hi = ∑ ni ⋅ hi [J]
i =1 i =1 i =1

Entropía k k k
S m = ∑ Si = ∑ M i ⋅ si = ∑ ni ⋅ si [J/K]
i =1 i =1 i =1
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3.2 AIRE HÚMEDO

T
Torres d enfriamiento
de f i i
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3.2 AIRE HÚMEDO

Condensadores evaporativos
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3.2 AIRE HÚMEDO

Climatización
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3.2 AIRE HÚMEDO

Cuando hablamos de aire húmedo nos referimos a la mezcla de aire y vapor de agua.
Esta mezcla se comporta como un gas perfecto a temperaturas y presiones moderadas.
En la mayoría
y de los libros de termodinámica el estudio del aire húmedo se encuentra
bajo el nombre de sicrometría.

Para comprender la nomenclatura que sigue definimos los siguientes subíndices:

l : fase líquida saturada,

g : fase gaseosa saturada,
saturada
lg : se usa para la variación de la propiedad debido al cambio de fase,
w : agua,
as : aire
i seco,
bh : bulbo húmedo,
bs : bulbo seco,
r : punto de rocío,
s : saturación.
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3.2.1 Propiedades termodinámicas del aire húmedo

Humedad específica del aire

Se define como la razón entre la masa de vapor de agua y la masa de aire seco de la
mezcla:

M w M& w y yw ⎡ kg vapor agua ⎤ ⎡ kg w ⎤

W= = = w = ⎢ kg aire seco ⎥ o ⎢ kg ⎥
M as M& as y as 1 − y w ⎣ ⎦ ⎣ as ⎦

Donde: MM w
y w + y as = 1 y w = xw ⋅
MM m
MM as
yas = xas ⋅
MM m
yas : fracción másica del aire seco,
yw : fracción másica del vapor de agua,
xda : fracción molar del aire seco,
xw : fracción molar del vapor de agua.
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Considerando una masa molar del vapor de agua de MMw = 18,02 kg/kmol y del aire
seco de MMas = 28,97
28 97 kg/kmol obtenemos:

MM w ⋅ x w 18,02 x w xw
W= = ⋅ = 0,622 ⋅
MM as ⋅ xas 28,97 xas xas

Densidad

La densidad del aire húmedo está definida como la razón entra la masa total de la
mezcla
l y ell volumen
l ocupado
d por dicha
di h mezcla:
l

M as + M w M as + M w 1
ρ= = = ⋅ (1 + W )
V v ⋅ M as v

Donde v es el volumen específico del aire húmedo en m3/kgas.

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Relaciones de los gases perfectos para el aire húmedo

Si el aire seco y el vapor de agua son considerados como gases perfectos que se
encuentran contenidos en un volumen V y a una temperatura T tendremos:

Aire seco Pas ⋅ V = nas ⋅ ℜ ⋅ T

V
Vapor dde agua Pw ⋅ V = n w ⋅ ℜ ⋅ T

La mezcla también obedecerá a la ecuación de gases perfectos:

P ⋅V = n ⋅ ℜ ⋅ T
(Pas + Pw ) ⋅ V = (nas + nw ) ⋅ ℜ ⋅ T
De lo anterior tenemos:
Pas Pas Pw Pw
xas = = xw = =
Pas + Pw P Pas + Pw P
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Sabiendo que W = 0,622·xw/xas obtenemos:

Pw
W = 0,622 ⋅
P − Pw
L humedad
La h d d específica
ífi en ell punto
t de
d saturación
t ió estará
t á dada
d d por:
Pw,s
Ws = 0,622 ⋅
P − Pw,s

El volumen específico de la mezcla puede ser expresado como:

V V
v= =
M as MM as ⋅ nas

De donde obtenemos finalmente la relación siguiente:

ℜ ⋅ T ⋅ (1 + 1,608 ⋅ W ) Ras ⋅ T ⋅ (1 + 1,608 ⋅ W )
v= =
MM as ⋅ P P
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3.2.2 Casos considerados para una mezcla de aire húmedo

Las condiciones de referencia que utilizaremos en el análisis que sigue son:

Para el aire seco t = 0ºC

P ell vapor dde agua
Para t = 0ºC en ell estado
t d de
d líquido
lí id saturado.
t d

Consideraremos 2 casos posibles:

•Aire seco (W = 0),

•Aire húmedo con toda el agua en fase vapor,

1) Aire seco

En este caso la entalpía es calculada como:

h = has ≈ cP ,as ⋅ t [J kgg as ]

cP ,as ≈ 1005 [J kg as ]
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2) Aire húmedo con toda el agua en fase gaseosa

La entalpía
p del vapor
p de agua,
g , en estado saturado o no,, se ppuede definir siempre
p
referido a una evolución que está compuesta de una vaporización a 0ºC seguida de un
recalentamiento hasta la temperatura t considerada.

Consideremos una mezcla que se encuentra a una temperatura t (de bulbo seco) y a una
presión que puede ser P1, P2 o P3 como se indica en la siguiente Figura.
T

P3
P2
3 P
2 1 1
h ≈ cte

0ºC h ≈ hg = hlg,0
(273 K)
s
Estado de referencia
h = hl = 0
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La entalpía del vapor de agua estará dada por:

hwg = cP ,wg ⋅ t + hlg,0 [J kg w ]

hw,g es la entalpía del vapor de agua, saturado o sobrecalentado, a la temperatura t.

cP,wg ≈ 1820 J/kgw·K
hlg,0 ≈ 2501000 J/kgw

La entalpía de la mezcla será:

[
h ≈ c P ,as ⋅ t + c P ,wg ⋅ t + hlg,0 ⋅ W ]
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3.2.3 Utilización del estado saturado como referencia

Las variables que utilizan el estado saturado como referencia son: la presión de
saturación, la humedad relativa, la temperatura de rocío y la temperatura de bulbo
húmedo.

a) Presión de saturación (Pw,s)

Podemos considerar que la presencia del aire no modifica la presión de saturación del
agua (Pw,s). Por lo tanto, para una temperatura t corresponde una única presión de
saturación Pw,s del vapor (mezclado con aire).
aire)

En un dominio restringido de temperaturas (0 ≤ t ≤ 40ºC), la presión de saturación

puede
d ser definida
d fi id por una expresión
ió analítica
líti simple,
i l tal
t l como la
l ecuación
ió de
d Antoine:
A t i
A⋅t
[ ]
+C A = 17,438
Pw ,s = e B +t
Pa (0 ≤ t ≤ 40ºC) ,
B = 239,78
C = 6,4147
La temperatura t debe ser en [ºC].
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b) Humedad relativa (f)

Es definida como la razón entre la fracción molar del vapor de agua xw de una mezcla
de aire húmedo y la fracción molar xw,s de una mezcla de aire húmedo saturado a la
misma temperatura y presión.

xw Pw
φ= =
x w ,s t ,p
Pw,s t ,p

Uno podría también definir la humedad del aire usando como referencia el estado de
saturación que sería alcanzado ya sea por enfriamiento o por humidificación adiabática.
adiabática
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c) Temperatura de punto de rocío (tr)

La saturación
L t ió por enfriamiento
f i i t permite it alcanzar
l ell punto
t de
d rocío
í del
d l aire
i húmedo.
hú d Este
Et
procedimiento es generalmente realizado en condiciones isobáricas.

T Agua T Ai seco
Aire
v = cte v = cte
1 P = cte 1 P = cte

2p 2p

2
2v 2
2v

s s
Líquido Gas
saturado saturado
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La temperatura de rocío isobárica corresponde a un valor para cuando:

Pw ,s tr
= Pw
P ⋅W
Donde : Pw =
0,622 + W
La cual puede ser obtenida en forma aproximada de la expresión de Antoine:

B ⋅ (ln Pw − C )
tr = para Pw = Pw,s
A + C − ln Pw
ws

La definición de la temperatura de punto de rocío depende también del modo de

enfriamiento. Un enfriamiento a volumen constante (por ejemplo una masa de aire
contenida en un estanque
q rígido)
g ) conduce a una temperatura
p de rocío inferior a la
definida por un enfriamiento isobárico.
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d) Temperatura de saturación adiabática (tsa) o temperatura termodinámica de

bulbo húmedo

Otra forma de saturar el aire es mediante una humidificación adiabática. Las

condiciones son globalmente isobáricas pero las presiones parciales Pas y Pw no son
constantes.
constantes
3 t3 2 T Agua
W3
h3
P

1
2 3
t1
1
W1
h1 (W3 – W1)

s
Líquido Gas
saturado saturado
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El aire es “lavado” por el agua en un sistema de pulverización. Este “lavado” se supone

suficientemente intenso para asegurar la saturación completa del aire (100 % de
eficiencia). El sistema es alimentado con agua a un flujo exactamente igual al del agua
evaporada. Se supone que esta agua es inyectada exactamente a la temperatura final del
aire (que corresponde por definición a la temperatura de saturación adiabática).
adiabática) El canal
se considera como perfectamente aislado. Bajo estas condiciones tendremos:

t2 = t3 = tsa

El proceso puede ser descrito por tres procesos de conservación:

Conservación de masa de aire seco M& as ,1 = M& as ,3 = M& as

Conservación de masa de agua M& as ,1 ⋅ W1 + M& w, 2 = M& as ,3 ⋅ W3

Conservación de la energía M& as ,1 ⋅ h1 + M& w, 2 ⋅ hwl , 2 = M& as ,3 ⋅ h3
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Donde:
M& as ,1 : es el flujo de aire seco [kgas/s]
M& w, 2 : es el flujo de agua que se inyecta a la mezcla de aire húmedo [kgw/s]
h : es la entalpía del aire húmedo [J/kgas]
W : es la
l humedad
h d d específica
ífi [kg
[k w/ kg
k as]

De estas ecuaciones obtenemos:

M& w, 2 = M& as ⋅ (W3 − W1 )

h1 + (W3 − W1 ) ⋅ hwl , 2 = h3
Si generalizamos h1 = h y sabiendo que a la salida el aire sale saturado a la temperatura
de bulbo húmedo obtenemos:

h + Ws( t =t sa
)
− W ⋅ hwl t =t sa
= hs t =t sa
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e) Temperatura de bulbo húmedo (tbh)

Es la
E l temperatura
t t i di d por un termómetro
indicada t ó t en ell que ell bulbo
b lb que mide
id la
l
temperatura tiene una delgada capa de agua.

Para que ell termómetro de

d bulbo
b lb húmedo
h d entregue una temperatura muy cercana a la l
temperatura de saturación adiabática, se debe tener una velocidad de aire lo
suficientemente grande sobre el bulbo para que la intensidad de transferencia de calor y
masa en dicho bulbo sea elevada.
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Sicrómetro de
aspiración
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Diagrama de
Carrier
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Diagrama de
Mollier
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3.2.5 Evoluciones típicas

a) Calentamiento o enfriamiento sin humidificación ni secado: intercambio sensible

Q& = M& as ⋅ (h2 − h1 ) Q& = M& as ⋅ (h1 − h2 )

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b) Enfriamiento con deshumidificación

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c) Humidificación adiabática

E t proceso se realiza
Este li siguiendo
i i d lal recta
t de
d igual
i l temperatura
t t d bulbo
de b lb húmedo.
hú d
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d) Humidificación con vapor de agua

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e) Mezcla adiabática de dos flujos de aire

Puede ocurrir que la recta de la mezcla corte la curva de saturación del aire. En este
caso el aire pasará por un punto transitorio de sobresaturación.
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3.3 COMBUSTIÓN

Aplicaciones:
p

- Motores a combustión

- Calderas

- Hornos

- Turbinas a gas y turborreactores

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3.3 COMBUSTIÓN

Calderas
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3.3 COMBUSTIÓN
Ó

Turbinas a g
gas y turborreactores
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3.3 COMBUSTIÓN

La combustión es una reacción q química en la cual un oxidante reacciona con un

combustible para liberar la energía almacenada como energía térmica, generalmente en
forma de gases a alta temperatura.

El oxidante es, en la mayor parte de los casos, el oxígeno del aire ambiente.

Los combustibles convencionales contienen principalmente hidrógeno y carbono

(hidrocarburos). Su combustión completa produce principalmente CO2 y H2O.

Si embargo,
Sin b pueden
d también
bié formarse
f pequeñas
ñ cantidades
id d ded CO y también
bié de
d NOx.

La mayoría de los combustibles convencionales contienen también pequeñas cantidades

de azufre, el cual es oxidado para formar SO2 (dióxido de azufre) y SO3 (trióxido de
azufre).
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3.3.1 Combustión estequiométrica

La combustión estequiométrica es la que utiliza la mínima cantidad de aire para la

combustión completa de un combustible.

Así cuando un combustible es quemado completamente con aire estequimétrico no hay

oxígeno en los productos de combustión.

En nuestro análisis consideraremos un combustible del tipo:

CmHn

Y el aire se considerará compuesto de 21% de O2 y 79% de N2, así el balance

estequiométrico
t i ét i está tá dado
d d por:

⎛ 79 ⎞
C m H n + w ⋅ ⎜ O2 + N 2 → x ⋅ CO2 + y ⋅ H 2 O + z ⋅ N 2
⎝ 21 ⎠
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El balance estequiométrico nos da como resultado lo siguiente:

C :m=x Æ x=m
H : n = 2·y Æ y = n/2
O : 2·w = 2·x + y Æ w = m + n/4
N : w·79/21 = z Æ z = 79/21·(m + n/4)

De acuerdo a esto el balance estequiométrico nos queda como:

⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞ n 79 ⎛ n⎞
C m H n + ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜ O2 + N 2 ⎟ → m ⋅ CO2 + ⋅ H 2 O + ⋅ ⎜ m + ⎟ ⋅ N 2
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠ 2 21 ⎝ 4⎠

La cantidad de aire estequiométrico será:

(O2 )est = m+
n
4
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La razón combustible/aire está dada por:

M c M& c ⎡ kg comb ⎤
En masa (RCA)m ,est = = =
MM c
⎢ ⎥
M a M& a ⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎣ kg aire ⎦
⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜ MM o2 + ⋅ MM N 2 ⎟
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠

Vc V&c 1 ⎡ m3comb ⎤
En volumen (RCA)v ,est = = =
Va V&a ⎛ n ⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎢⎣ m3aire ⎥⎦
⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜1 + ⎟
⎝ 4 ⎠ ⎝ 21 ⎠

Si se conoce la composición del combustible en masa, tendremos que:

peso del carbono en 1 kg de combustible yC

m= =
masa molar del carbono MM C

peso del hidrógeno en 1 kg de combustibl

comb stible yH
n= =
masa molar del hidrógeno MM H
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En la realidad, es práctica común utilizar más aire que el aire estequiométrico para
aumentar las posibilidades de combustión o para controlar la temperatura de la cámara
de combustión.

Además cerca de la estequiometría

q la combustión no es completa.
p
3.3.2 Combustión con exceso de aire

Consideremos un exceso de aire e:

⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞
C m H n + (1 + e ) ⋅ ⎜ m + ⋅ ⎜ O2 + N 2 → w ⋅ CO2 + x ⋅ H 2 O + y ⋅ O2 + z ⋅ N 2
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠

C:m=w Æ w=m
H : n = 2·x Æ x = n/2
O : 2·(1 + e)·(m + n/4) = 2·w + w + 2·y Æ y = e·(m + n/4)
N : 2·(1 + e)·(m + n/4)·79/21 = 2·z Æ z = (1 + e)·(m + n/4)·79/21
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El balance estequiométrico con exceso de aire estará finalmente dado por:

⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎛ n⎞ ⎡ 79 ⎤
C m H n + (1 + e) ⋅ ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜ O2 + N 2 ⎟ → m ⋅ CO2 + ⋅ H 2 O + ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎢e ⋅ O2 + (1 + e ) ⋅ ⋅ N 2 ⎥
n
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠ 2 ⎝ 2⎠ ⎣ 21 ⎦

En este caso la razón combustible aire estará dada por:

M c M& c ⎡ kg comb ⎤
En masa (RCA)m = =
&
=
MM c
⎢ ⎥
⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎣ kg aire ⎦
Ma Ma
(1 + e) ⋅ ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜ MM o2 + ⋅ MM N2 ⎟
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠

Vc V&c 1 ⎡ m3comb ⎤
En volumen (RCA)v = = & =
⎛ n ⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎣⎢ m3aire ⎥⎦
Va Va
(1 + e) ⋅ ⎜ m + ⋅ ⎜1 +
⎝ 4 ⎠ ⎝ 21 ⎠
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3.3.3 Influencia de la humedad del aire

Como en la
C l mayor parte
t de
d los
l procesos de
d combustión
b tió se utiliza
tili ell oxígeno
í d l aire
del i
ambiente como oxidante, se debe tener en cuenta su contenido de humedad en el
análisis estequiométrico, ya que se hace necesario una mayor cantidad de aire para
mantener la misma cantidad de oxígeno.

El porcentaje de vapor de agua presente en el aire húmedo está definido por la humedad
relativa:
Pw
φ=
Pws
De donde podemos calcular la presión parcial del vapor de agua:

Pw = φ ⋅ Pws
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Asumiendo que se comporta como gas perfecto teníamos que:

Pw nw ⎛ Pw ⎞
= Æ nw = ⎜ ⎟ ⋅ n
P n ⎝ P⎠

Con esto el balance estequiométrico nos quedará:

⎛ n⎞ ⎛ 79 ⎞ ⎛n ⎞ ⎛ n⎞ ⎡ 79 ⎤
C m H n + (1 + e ) ⋅ ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎜ O2 + N 2 ⎟ + n w ⋅ H 2 O → m ⋅ CO2 + ⎜ + n w ⎟ ⋅ H 2 O + ⎜ m + ⎟ ⋅ ⎢e ⋅ O2 + (1 + e ) ⋅ ⋅ N 2 ⎥
⎝ 4⎠ ⎝ 21 ⎠ ⎝2 ⎠ ⎝ 2⎠ ⎣ 21 ⎦
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3.3.4 Temperatura de combustión

Un térmico
U té i muy utilizado
tili d en combustión
b tió es ell poder
d calorífico
l ífi del
d l combustible,
b tibl ell cuall
es definido como la cantidad de calor liberada cuando un combustible es quemado
completamente en un proceso estacionario de tal forma que los productos de
combustión son llevados a la temperatura inicial de los reactivos donde una parte
importante del vapor de agua que proviene de la combustión del hidrógeno del
combustible se condensa.

PC [J/kgcomb]

El poder calorífico depende del estado en el cual se encuentra el vapor de agua en los
productos de combustión. Lo llamaremos poder calorífico superior PCS cuando el agua
en los productos está en forma líquida,
líquida y lo llamaremos poder calorífico inferior PCI
cuando el agua en los gases de combustión se encuentre en forma de vapor.
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Ambos están relacionados por la siguiente expresión:

M& H 2O
PCS = PCI + ⋅ hlg
M&
c

M& H 2O : flujo másico de agua en los productos de combustión,

M& c : flujo másico de combustible,

hlg : entalpía de vaporización del agua a la presión parcial del vapor de agua.
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La combustión es asumida como adiabática, como lo indica la siguiente Figura.

El balance térmico de esta cámara está dado por:

Q& g = Q& r − Q& a − Q& c

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Donde:

[ ]
Q& g = M& g ⋅ hg (Tg ,ad ) − hg (Tr )

Q& r = M& c ⋅ PCI

Q& a = M& a ⋅ [ha (Tr ) − ha (Ta )]

Q& c = M& c ⋅ [hc (Tr ) − hc (Tc )] = M& c ⋅ cc ⋅ (Tr − Tc )

Tr : es la temperatura de referencia a la cual fue determinado el PCI,

Tc : es la temperatura del combustible,
Ta : temperatura
t t d l aire,
del i
cc : calor específico del combustible,
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