SEMINARIO No.

3 : EQUILIBRIOS Y VOLUMETRÍA REDOX

1. Balancear las siguientes reacciones óxido-reducción por el método ion-

electrón:

a) P + HNO3 + H2O  H3PO4 + NO

b) K2Cr2O7 + KI + H2SO4  K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2
c) NO3- + I- + H+  NO + I2 + H2O
d) IO3- + HSO3-  I2 + + SO42- + H2O
e) Co3+ + H2O  Co2+ + O2 + H+

2. El permanganato de potasio en medio ácido oxida a los sulfuros de los

metales alcalinos para dar azufre elemental y Mn2+.

a) Ajusta las semi-reacciones de óxido-reducción correspondientes.

b) ¿Qué volumen de permanganato de potasio 0,3785M hará falta para
oxidar completamente 50 mL de sulfuro sódico 1,126M?

3. El dicromato de potasio oxida el yoduro sódico en medio ácido (ácido

sulfúrico) y se origina sulfato sódico, sulfato de cromo (III) y yodo. ¿De qué
molaridad será una disolución de yoduro sódico, si sabemos que 30 mL de
la misma necesitan para su oxidación 60 mL de una disolución que contiene
49 g/L de dicromato potásico? (Datos: masas atómicas K = 39; Cr = 52; O
=16; I = 127.)

4. El estaño metálico, en presencia de ácido clorhídrico, es oxidado por el

dicromato de potasio (K2Cr2O7) a cloruro de estaño (IV), reduciéndose el
dicromato a Cr (III).

a) Ajustar, por el método de ion-electrón, la ecuación molecular completa.

b) Calcula la riqueza en estaño de una aleación, si 1 gramo de la misma una
vez disuelta se valora, en medio ácido clorhídrico, con dicromato de
potasio 0,1 M, gastándose 25 mL del mismo. (P.A Sn = 119)

5. En una valoración, 31,25 mL de una disolución 0,1 M de Na2C2O4 (oxalato

de sodio) en medio ácido consumen 17,38 mL de una disolución de KMnO4
de concentración desconocida. Sabiendo que el oxalato pasa a CO 2 y el
permanganato a Mn2+:

a) Ajusta la ecuación iónica por el método de ion-electrón.

b) Calcula la concentración de la disolución de KMnO4.

Datos: masas atómicas: O = 16; K = 39; Mn = 55.

6. Se disolvieron 3,025 g de una sal de Cu(II) en un matraz aforado de 250 mL.

Una alícuota de 50 mL de esta disolución se analizó añadiendo 1 g de KI, y
valorando el I2 liberado con 24,32 mL de tiosulfato sódico 0,0455 M. Calcule
 el porcentaje en peso de cobre en la sal. Indique asimismo como detectaría
el punto final de esta valoración.

7. Para la determinación de ácido ascórbico en una muestra de zumo, se

tomaron 5 mL del mismo y se diluyeron hasta 20 mL, seguidamente se
añadieron 0,4 g de KI, 10 mL de una disolución KIO 4 0,0132 M y 2 mL de
ácido sulfúrico 0,5 M. El exceso de yodo se valoró con tiosulfato potásico
0,0532 M, observándose la desaparición del color azul del complejo de yodo
con almidón con la adición de 4,1 mL de tiosulfato. Calcule la concentración
de vitamina C en la muestra problema.

8. Se pretende determinar el contenido de peróxido de hidrógeno en una

disolución utilizada como desinfectante. Para ello se toma 1,0 g de muestra
y se valora con una disolución de permanganato potásico 0,0105 M,
detectándose el punto final con la adición de 34,24 mL del valorante.
Calcule la concentración de H2O2, en % (m/m), en la muestra. Indique cómo
se puede detectar el punto final de la valoración.

9. Para determinar el grado alcohólico de una bebida se diluyen 5 mL de la

misma en agua hasta 500 mL. Una alícuota de 15 mL se destila,
recogiéndose el etanol destilado sobre 50 mL de dicromato de potasio 0,015
M. En estas condiciones se produce la oxidación a ácido acético.
Seguidamente, el exceso de dicromato se valora con 14,4 mL de Fe 2+ 0,1 M.
Calcule el contenido en etanol en la muestra expresado como grado
alcohólico (g EtOH/100 mL).

10. Calcule el potencial, frente al electrodo de calomelanos saturado, en función

del volumen de valorante en la valoración de 50 mL de I- 0,001 M con Br2
acuoso 0,005 M, para dar I2 acuoso y Br-, tras la adición de los siguientes
volúmenes de valorante: 0, 1, 2,5, 4,99, 5, 5,01 y 6 mL.

Prof. Nora Alvino