Determinacion de Potasio en Vino

Determinación de sodio y
potasio en vino rosado
Trabajo Final
Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016
Joaquina Cabral | Mariana González | Leticia Romano
Grupo A2
Determinación de Sodio y Potasio en vino rosado
INDICE
1. Resumen: ..................................... Error! Bookmark not defined.
2. Objetivos: ..................................... Error! Bookmark not defined.
3. Introducción: ................................................................................. 3
3.1. Linealidad: .................................................................................... 4
3.2. Precisión: ...................................................................................... 5
3.2.1. Repetibilidad: ................................................................................ 5
3.2.2. Precisión intermedia: .................................................................... 5
3.2.3. Veracidad: ..................................................................................... 5
3.2.4. Recuperación: ............................................................................... 5
4. Métodos: ....................................................................................... 5
4.1. Espectrometría de emisión por llama: .......................................... 5
4.2. Técnica experimental de espectrometría de emisión por llama:
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4.3. Estudio de linealidad: ................................................................... 6
4.4. Estudios de precisión: Repetibilidad y precisión intermedia:
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4.5. Estudio de veracidad: ................... Error! Bookmark not defined.
5. Materiales y reactivos: ................. Error! Bookmark not defined.
5.1. Materiales: ................................... Error! Bookmark not defined.
5.2. Reactivos: ..................................................................................... 7
6. Cálculos previos: ......................... Error! Bookmark not defined.
7. Procedimientos: ........................... Error! Bookmark not defined.
7.1. Operaciones preliminares: MuestreoError! Bookmark not
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7.2. Preparación de soluciones muestra:Error! Bookmark not
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7.3. Determinación de potasio: ........... Error! Bookmark not defined.
7.4. Determinación de sodio: .............. Error! Bookmark not defined.
7.5. Estudio de veracidad utilizando un patrón de sodio………. Error!
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8. Tratamiento de datos: ................ Error! Bookmark not defined.5
8.1. Curva de calibración de potasio en matriz simulada: .......... Error!
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8.2. Curva de calibración de potasio en agua destilada: ............. Error!
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Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 1

8.3. Curva de calibración de sodio: .. Error! Bookmark not defined.6

8.4. Determinación de potasio expresado en mg/L:Error! Bookmark
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8.5. Determinación de sodio expresada en mg/L:Error! Bookmark
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8.6. Estudio de linealidad para potasio: ............................................. 20
8.7. Estudio de repetibilidad para potasio: ......................................... 21
8.8. Estudio de precisión intermedia para potasio: ............................ 22
8.9. Estudio de veracidad para sodio:Error! Bookmark not defined.3
9. Resultados: ................................. Error! Bookmark not defined.3
10. Discusión de resultados: ............ Error! Bookmark not defined.4
11. Conclusiones: ............................. Error! Bookmark not defined.5
12. Bibliografía consultada: ............. Error! Bookmark not defined.5
13. Anexos: ..................................... Error! Bookmark not defined.6
14. Planilla original de
datos………………………………………..Error! Bookmark not
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1. Resumen:
El presente informe tiene como principal objetivo determinar el contenido de sodio y
potasio en muestras de vino rosado, con el fin de evaluar si cumple con la normativa
vigente de la región, la cual se encuentra establecida en el Reglamento Vitivinícola del
Mercosur.
Se trabajó con 6 muestras de vino rosado provenientes de la bodega Establecimiento
Juanico S.A.
En primera instancia se realizó una simulación de la matriz del vino, tal como lo indica
la técnica de la O.I.V (Compendio de los métodos internacionales de análisis de vino)
para elaborar la curva de calibración de potasio y, por otra parte, se realizó una curva de
calibración de potasio en agua destilada para determinar la influencia de la matriz en la
determinación.
Luego se analizaron distintas cifras de mérito: linealidad, repetibilidad, precisión
intermedia y veracidad.
La determinación de ambos cationes se realiza por el método de espectrometría de
emisión de llama, debido a que se trata de elementos alcalinos que poseen baja energía
de excitación, y por lo tanto les es suficiente la energía aportada por la llama para excitar
sus electrones más externos. La medida de la intensidad de la radiación emitida por estos
átomos, al regresar a su estado basal, da origen a las determinaciones analíticas.
Se concluye que el vino rosado Santa Teresa contiene:
[Sodio] = (79,5 ± 7,8) mg Na/L
[Potasio] = (517 ± 18) mg K/L
2. Objetivos:
2.1.Determinación de la concentración de sodio (Na) y potasio (K) expresado en mg/L

en muestras de vino rosado.
2.2.Comparación de la curva de calibración de potasio en matriz simulada con la curva
de calibración de potasio en agua destilada.
2.3.En base a los resultados obtenidos en 2.2. estudiar la linealidad.
2.4.Realizar estudios de precisión: repetibilidad y precisión intermedia.
2.5.Calcular el porcentaje de recuperación para estudiar la veracidad.
3. Introducción:

El vino es el producto de la fermentación del mosto de uvas, por células de levaduras; su

calidad organoléptica está íntimamente relacionada con el buen manejo de la cosecha y
cuidado del mosto desde su obtención, pasando por las diferentes etapas de vinificación
y almacenamiento antes de su comercialización.
En la uva existen numerosos cationes que intervienen, tanto de forma directa como
indirecta, en los procesos de maduración. De ellos, los más importantes son sodio,
potasio, hierro y cobre. La importancia su estudio está marcada por la necesidad de
controlar su presencia, ya que pueden producir alteraciones en los procesos de
vinificación, actuando cada uno de ellos de forma distinta.
La concentración de iones inorgánicos presentes en los vinos resulta de interés ya sea por
el efecto que pueden causar en el proceso tecnológico de su elaboración sino también por
sus efectos sobre la salud.
Los metales que se encuentran en el vino pueden provenir de la uva, de los aditivos
agregados para acondicionar el mosto previo a la fermentación, así como también de la
maquinaria que se utilice en el proceso de elaboración, ya que el mosto y el vino atacan
los metales.
Un alto contenido de metales en el vino puede provocar enturbiamientos, dado que estos
se insolubilizan quedando afectadas propiedades importantes del vino como el color o
limpidez, por lo que su control es fundamental para la obtención de un buen vino.
El sodio se caracteriza por ser el que menos influencia tiene en el vino. Su control se hace
necesario, dado que su presencia está limitada bajo normativas internacionales, a causa
de los efectos nocivos que tiene para la salud. El Reglamento Vitivinícola del Mercosur
estable que su valor no puede superar los 230 mg/L, en cambio, el valor máximo sugerido
por la O.I.V es de 60 mg/L.
El potasio es el catión predominante entre los presentes en el vino. Interviene en muchas
reacciones metabólicas y procesos enzimáticos de gran importancia.
El conocimiento del contenido de potasio en vinos se ha hecho necesario ya que las
nuevas técnicas agrícolas de abonado y fertilización están elevando el nivel de potasio en
uvas y con ello elevan el pH del vino, por lo que la pérdida de acidez provoca una
modificación de las características y tipicidad del vino. De acuerdo a lo establecido en la
reglamentación, su concentración no debe superar los 1400 mg/L.
El capítulo 6 del Reglamento Vitivinícola del Mercosur establece lo siguiente: “Todos
los productos definidos y clasificados en este Reglamento, deberán ser analizados
mediante los métodos aprobados y que además son recomendados por la O.I.V”.
La O.I.V indica que para la determinación de sodio y potasio debe realizarse una dilución
de la muestra en agua destilada, y posteriormente una medida directa por
espectrofotómetro de llama.
Las técnicas de referencia fueron modificadas en la práctica, por lo que fue necesario
optimizar el procedimiento para asegurar la confiabilidad de los resultados obtenidos.
Para ello se estableció un plan de validación mediante la realización de ensayos para
estudiar los siguientes parámetros:
 Linealidad

 Precisión
 Veracidad
3.1. Linealidad:
La linealidad del método define la habilidad de este para obtener resultados
proporcionales a la concentración del analito en estudio dentro de un determinado rango.
Para obtener dicho rango de linealidad, se construye un gráfico de respuesta en función
de la concentración.
3.2. Precisión:
La precisión se puede definir como el grado de concordancia existente entre los resultados
de mediciones obtenidas independientemente en condiciones establecidas. Solo depende
de la distribución de errores aleatorios y no tiene ninguna relación con el valor
“verdadero” o aceptado.
La precisión se expresa mediante parámetros estadísticos que describen la propagación
de los resultados, generalmente la desviación estándar relativa (RSD), la cual se calcula
a partir de los resultados obtenidos mediante la realización de medidas repetidas bajo
condiciones específicas.
La precisión es estudiada mediante la repetibilidad y la precisión intermedia.
3.2.1. Repetibilidad:
La repetibilidad estudia la variabilidad del método efectuando una serie de análisis sobre
la muestra bajo las mismas condiciones operativas (mismo analista, mismos equipos,
mismos reactivos, etc.) en un mismo laboratorio y en un corto período de tiempo (mismo
día).
3.2.2. Precisión intermedia:
La precisión intermedia estudia la variabilidad del método efectuando una serie de
análisis sobre la muestra pero bajo condiciones operativas diferentes (varios analistas,
diferentes equipos, diferentes días, etc.).
3.3. Veracidad:
La veracidad es una medida el grado de concordancia existente entre el valor medio
obtenido de una serie de resultados y un valor de referencia aceptado. La veracidad no es
una cantidad y no se puede expresar como un valor, esto se debe a que no es posible
realizar un número infinito de medidas.
El término veracidad no se relaciona con el concepto de error aleatorio pero si con el de
error sistemático. Este último tipo de error si puede corregirse.
La veracidad se puede determinar por sesgo o recuperación.
3.3.1. Recuperación:

La recuperación es la capacidad que tiene un método analítico para determinar

cuantitativamente una especie química que ha sido adicionada a una muestra y es
expresada como porcentaje de recuperación.
4. Métodos:
4.1.Espectrometría de emisión por llama:

El contenido de sodio y potasio en vino rosado se realizó mediante la técnica de
espectrometría de emisión por llama.
La espectrometría de emisión es una técnica espectroscópica que analiza las longitudes
de onda de los fotones emitidos por los átomos o moléculas durante su transición desde
un estado excitado a un estado de inferior energía. Cada elemento emite un conjunto
característico de longitudes de onda discretas en función de su estructura electrónica.
Mediante la observación de estas longitudes de onda puede determinarse la composición
elemental de la muestra.
Hay muchas maneras en que los átomos pueden ser llevados a un estado excitado. El
método más simple es calentar la muestra a una temperatura alta, produciéndose las
excitaciones debido a las colisiones entre átomos de la muestra.
4.2.Técnica experimental de espectrometría de emisión por llama:

La solución que contiene la sustancia que va a ser analizada se conduce al nebulizador y
se dispersa en la llama como un spray fino. El solvente se evapora en primer lugar,
dejando partículas sólidas finamente divididas que se desplazan a la región más caliente
de la llama, donde se producen átomos e iones gaseosos. Los electrones son entonces
excitados. Es común usar un monocromador para permitir una fácil detección.
Hay cuatro etapas principales durante la espectrometría de emisión por llama:
i. Evaporación: La muestra que contiene partículas metálicas se deshidrata por
el calor de la llama, y el disolvente se evapora.
ii. Atomización: En esta etapa, los iones metálicos que se encontraban en el
disolvente se reducen a átomos de metal. Los electrones en los átomos de
metal absorben la energía del calor de la llama y pasan a niveles más altos de
energía.
iii. Excitación: Los electrones en estado basal de los átomos de metal son ahora
capaces de absorber la energía del calor de la llama. La cantidad de energía
absorbida depende de las fuerzas electrostáticas de atracción entre los
electrones con carga negativa y el núcleo de carga positiva. Esto, a su vez,
depende del número de protones en el núcleo. Como los electrones absorben
energía, se desplazan a niveles más altos de la energía y pasan a estado
excitado.
iv. Emisión de radiación: Los electrones en estado excitado son muy inestables y
se mueven hacia un estado basal con bastante rapidez. Cuando lo hacen,
emiten la energía que absorbieron. Para algunos metales, esta radiación
corresponde a longitudes de onda de luz en la región visible del espectro
electromagnético, y se observan como un color característico del metal. Como
los electrones de diferentes niveles de energía son capaces de absorber luz, el

color de la llama será una mezcla de todas las diferentes longitudes de onda
emitidas por los distintos electrones en el átomo de metal que se investiga.
4.3. Estudio de linealidad:

Para estudiar la linealidad se realizaron dos curvas de calibración independientes
utilizando una solución stock de potasio en agua destilada.
Los criterios de aceptación establecidos fueron los siguientes:
 ((pendiente 1- pendiente 2)/pendiente promedio) x 100 ˂ 10%

 R2 > 0,98
4.4. Estudios de precisión: Repetibilidad y precisión intermedia:

Para el estudio de repetibilidad, se seleccionó una de las seis botellas y se realizaron 7
medidas, estableciéndose como criterio de aceptación lo siguiente:
 RSD < 1%
El estudio de precisión intermedia fue realizado por tres analistas. También se seleccionó
una de las botellas y cada analista realizó 7 medidas.
El criterio de aceptación para dicho ensayo es el siguiente:
 RSD < 2,5%
4.5. Estudio de veracidad:

A una de las muestras se le adiciona una cantidad conocida de sodio patrón y se determina
el porcentaje de recuperación, el cual está dado por la siguiente ecuación:
𝐶3 − 𝐶2
% 𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = . 100
𝐶1
Donde C1 es la concentración del patrón, C2 es la concentración de la muestra con la
adición del patrón y C3 es la concentración de la muestra
Se establece como criterio de aceptación un porcentaje de recuperación comprendido
entre 80 y 120%.
5. Materiales y reactivos:
5.1. Materiales:
 Balanza Analítica (BA-TQ-01), marca Mettler Toledo
 Matraces aforados de 1000, 100 y 50 mL
 Embudo
 Papel
 Pipeta aforada de 1 mL y 10 mL
 Pipeta Pasteur

 Vasos de Bohemia de 500 mL

 Espectrofotómetro de emisión atómica por llama ( Sin datos )
 Garrafa: mezcla gaseosa propano-butano
5.2. Reactivos:
 Muestras: 6 botellas de Vino rosado Santa Teresa, tanque 115, Establecimiento
Juanico S.A.
 Solución Stock de 1000 ppm de potasio. Marca Merck L:1.70230.0500
 Cloruro de magnesio. Código 133
 Acido tartárico de uso enológico. D. Bonilla TQ grupo II
 Glicerina ( Sin datos)
 Sacarosa. Código : 4 C
 Cloruro de calcio CaCl.2H2O . Marca Panreac, código:131215
 Cloruro de sodio patrón primario. Marca Mallinckrodt Baker Lote: 7581 V17D51
 Etanol 95% (Sin datos)
 Agua destilada
6. Cálculos previos:
6.1. Cálculo de masa de la Solución Patrón Madre (SPM) de 2000 ppm de sodio:
ℳ NaCl = 58,44 g/mol
ℳ Na = 22,98 g/mol
Utilizar matraz aforado de 100 mL.
58,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × 0,2 𝑔 𝑁𝑎

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑁𝑎 = = 0,5086 𝑔 𝑁𝑎 𝑝𝑎𝑡𝑟ó𝑛
22,98 𝑔 𝑁𝑎
0,2 𝑔 𝑁𝑎 1000 𝑚𝑔 𝑁𝑎
[𝑆𝑃𝑀] = × = 2000 𝑝𝑝𝑚
0,1 𝐿 1 𝑔 𝑁𝑎
6.2. Calculo para realizar la Solución Patrón Intermedia (SPI) de 20 ppm de

sodio:
1 mL
[SPI] = 2000 ppm Na × = 20 ppm Na
100 mL
6.3. Curva de calibración de sodio:
Puntos de la curva: 1, 2 ,3 ,4 ,5 y 6,6 ppm de Na
5 mL
20ppm Na × = 1 ppm Na
100 mL
5 mL
50 mL
15 mL
100 mL

10 mL
50 mL
25 mL
100 mL
33 mL
20ppm Na × = 6,6 ppm Na
100 mL
6.4. Curva de calibración de potasio:
Puntos de la curva: 10,25,50,76 y 100 ppm de K.
1 mL
1000ppm K × = 10 ppm K
100 mL
1,2 mL
1000ppm K × = 25 ppm K
50 mL
2,5 mL
1000ppm K × = 50 ppm K
50 mL
3,8 mL
1000ppm K × = 76 ppm K
50 mL
5 mL
1000ppm K × = 100 ppm K
50 mL
7. Procedimientos:
7.1. Operaciones preliminares: Muestreo

 Las muestras fueron obtenidas directamente de los tanques de elaboración de la
bodega Establecimiento Juanico.
 Para extraer la muestra se coloca la llave del tanque, la cual es previamente
desinfectada con etanol 95% para no introducir ningún tipo de contaminación
proveniente del exterior.
 Se llenaron 6 botellas de 750 mL, las cuales se identificaron con etiquetas para
muestras conteniendo la siguiente información: número de recipiente,
elaboración, año, litros totales, fecha, hora y muestreador.
7.2.Preparación de soluciones muestra:
7.2.1. Preparación de la solución de muestra para la determinación de potasio:

 Realizar una toma de 10,0 mL de la muestra con pipeta aforada.
 Transferir dicho volumen a un matraz aforado de 100 mL.
 Agregar agua destilada hasta, aproximadamente, un centímetro por debajo del aforo.
 Enrasar la solución con ayuda de una pipeta Pasteur, agregando agua destilada gota a
gota hasta que la parte inferior del menisco quede tangente a la línea del aforo.
 Homogeneizar la solución, colocando un tapón en el matraz e invirtiéndolo tres veces.

7.2.2. Preparación de la solución de muestra para la determinación de sodio:

 Realizar una toma de 5,0 mL de la muestra con pipeta aforada.
7.3. Determinación de potasio:
7.3.1. Curva de calibración con matriz simulada:
7.3.1.1. Preparación de la Solución de matriz simulada para la determinación

de potasio:
 Masar 0,483 g aproximadamente de ácido tartárico en balanza analítica. Disolver el

reactivo en un vaso de bohemia de vidrio conteniendo 500 mL de agua destilada
cercano al punto de ebullición (Solución 1).
 Mezclar esta solución con 400 mL de agua destilada conteniendo los siguientes
reactivos en las siguientes cantidades (Solución 2):
Sacarosa 300 mg
Glicerina 1000 mg
Cloruro de calcio di hidratado 10 mg
Cloruro de sodio 50,8 mg
 Agregar a la mezcla de las soluciones 10 ml de etanol medidos en probeta y 100 mL

de la solución Stock de 1000 ppm de potasio.
 Trasvasar dicha solución a un matraz aforado de 1000 mL y agregar agua destilada
hasta alcanzar un volumen final de 1 litro.
7.3.1.2. Preparación de la Solución para realizar las diluciones:
 Realizar el mismo procedimiento que en 7.4.1. , agregando además 10 mg de Cloruro

de magnesio (MgCl2) en la solución 2 y no agregar los 100 mL de la solución Stock
de 1000 ppm de potasio.
7.3.1.3. Preparación de soluciones para la curva de calibración de potasio con

matriz simulada:

 En matraz aforado de 100 mL colocar 25 mL de la solución de referencia con una

bureta de 50 mL.
 En matraces aforados de 50 mL, colocar 25 y 37,5 de la solución de referencia con
una bureta de 50 mL.
 Completar con la solución de dilución para dar soluciones que contengan 25, 50 y 75
ppm de K, respectivamente.
 Enrasar las soluciones y homogeneizar.
 Para preparar la solución de 100 ppm de K, en matraz aforado de 100 mL colocar 100
mL de la solución de referencia.
7.3.2. Curva de calibración con agua destilada:
7.3.2.1. Preparación de una solución 10 ppm de potasio:

 Descargar 1 mL de la solución Stock de 1000 ppm de potasio otorgada por el docente
con una bureta de 10 mL hacia un matraz aforado de 100 mL.
 Agregar agua destilada al matraz hasta, aproximadamente, un centímetro por debajo
del aforo.

 Descargar 1,2 mL de la solución Stock de 1000 ppm de potasio con una bureta de 10
mL hacia un matraz aforado de 50 mL.
del aforo.

del aforo.

del aforo.

 Descargar 5 mL de la solución Stock de 1000 ppm de potasio con una bureta de 10
del aforo.
7.3.3. Calibración del equipo – Curva potasio:
 Seleccionar la longitud de onda de trabajo: 766 nm.

 Calibrar el equipo ajustando el 0% con agua destilada y el 100 % con la solución más
concentrada de la curva de calibración: la solución de 100 ppm de K.
 Colocar el tubo de aspiración del equipo en las soluciones preparadas para realizar la
curva de calibración de concentración 10, 25, 50, 76 y 100 ppm de K.
 Colocar el tubo de aspiración del equipo en cada solución de muestra a analizar.
7.4. Determinación de sodio:
7.4.1. Preparación de una solución patrón madre (SPM) 2000 ppm de sodio:
 Masar exactamente 0,5084 g de NaCl patrón primario en balanza analítica.
 Transferir dicha masa a un matraz aforado de 100 mL, con ayuda de un embudo,
agregar agua destilada al matraz a través del embudo asegurándose de arrastrar los
restos de reactivo que pueden haber quedado adheridos en las paredes del mismo.
 Continuar agregando agua destilada, agitando en círculos luego de cada agregado,
hasta que todo el reactivo se halla disuelto, verificando que el nivel del líquido no
supere la mitad de la altura de la parte ancha.
 Continuar llenando el matraz hasta, aproximadamente, un centímetro por debajo del
aforo.
 Enrasar con la ayuda de una pipeta Pasteur, agregando agua destilada gota a gota hasta
que la parte inferior del menisco quede tangente a la línea del aforo.
7.4.2. Preparación de una solución patrón intermedio (SPI) 20 ppm de sodio:

 Realizar una toma de 1 mL de la SPM con pipeta aforada.

7.4.3. Preparación de una solución 1 ppm de sodio:

 Descargar 5 mL de SPI con una bureta de 50 mL hacia un matraz aforado de 100 mL.
del aforo.

del aforo.

 Descargar 15 mL de SPI con una bureta de 50 mL hacia un matraz aforado de 100
mL.
del aforo.

del aforo.



del aforo.
7.4.8. Calibración del equipo – Preparación de la curva de calibración sodio:
 Calibrar el equipo ajustando el 0% con agua destilada y el 100 % con la solución más
concentrada de la curva de calibración, solución de 6,6 ppm de sodio.
 Colocar el tubo de aspiración del equipo en las soluciones preparadas para realizar la
curva de calibración de concentración 1, 2, 3, 4 ,5 y 6,6 ppm de sodio.
 Colocar el tubo de aspiración del equipo en cada solución de muestra a analizar.
7.5. Estudio de veracidad utilizando un patrón de sodio:
7.5.1. Preparación de una solución patrón de sodio:

 Masar 0,1 g de sodio patrón (NaCl) de forma exacta en balanza analítica.
 Colocar en un matraz aforado de 100,00 mL.
del aforo.
 Realizar una toma de 10,00 mL.
 Trasvasar a un matraz aforado de 100,00 mL.
 Realizar desde dicho matraz una toma de 3,00 mL.
del aforo.
 Medir la solución en el espectrómetro de llama por duplicado.
7.5.2. Medida de muestra y patrón:
 Realizar otra toma de 3,00 mL de la solución patrón.

 Agregar una toma de 5,00 mL de vino de la botella Nº5.
del aforo.
 Medir la solución en el espectrómetro de llama por duplicado

8. Tratamiento de datos:
8.1.Curva de calibración de potasio en matriz simulada:
Concentración Absorbancia Absorbancia Absorbancia

(ppm) promedio
0 0,02 0,02 0,02
25 41,2 38,7 39,95
50 68,4 63,8 66,1
75 90 86 88
100
90 Curva de matriz simulada
80
70
60
Absorbancia
y = 1.1604x + 5.004
50
R² = 0.98
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80
Concentración de K (ppm)
8.2. Curva de calibración de potasio en agua destilada:

(ppm) promedio
10 19,5 19,6 19,55

25 40,1 38 39,05
50 63,2 65,1 64,15
75 84,9 91,6 88,25
100
90 Curva en agua destilada
80
70
60
y = 1.0441x + 10.987
Absorbancia
50 R² = 0.9965
40
30
20
10
0
0 20 40 60 80
Concentración de K ( ppm)
8.3. Curva de calibración de sodio:

(ppm) promedio
1 1,1 1,3 1,2
2 2,1 2,3 2,2
3 3,1 3,3 3,2
4 4,2 4,4 4,3
5 4,2 5,6 4,9

Curva de calibración de sodio

6
4
Absorbancia
3
y = 1.06x + 0.09
2 R² = 0.9989
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Concentración de Na (ppm)
8.4. Determinación de potasio expresado en mg/L:
Absorbancia
Botella Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3
1 61,5 66,3 66,0 66,4 65,4 65,6
2 62,5 62,3 62,4 62,4 62,2 62,7
3 62,4 62,4 62,7 62,3 61,9 61,9
4 64,0 65,5 64,0 66,3 66,3 66,8
5 67,4 67,3 67,7 66,7 67,0 66,3
6 67,9 68,6 66,1 68,0 67,4 67,7
Absorbancia promedio
1 63,90 66,20 65,50
2 62,40 62,40 62,45
3 62,40 62,50 61,90
4 64,75 65,15 66,55
5 67,35 67,20 66,65
6 68,25 67,05 67,55
Cálculo de la concentración de Potasio:

A partir de la ecuación de la recta obtenida de la curva de calibración, despejo la
concentración de potasio expresada en ppm ~ mg K/L:
y = 1,0441x + 10,987

Absorbancia medida en la muestra
𝑦 − 10,987 100
[𝐾] = 𝑥 = .
1,0441 10
Concentración de potasio (ppm)

Botella Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Promedio [K] (ppm)
1 50,678096 52,880950 52,210516 51,923187 519,2318743
2 49,241452 49,241452 49,289340 49,257415 492,5741468
3 49,241452 49,337228 48,762571 49,11375 491,1375028
4 51,492194 51,875299 53,216167 52,194554 521,9455352
5 53,982377 53,838713 53,311943 53,711011 537,1101108
6 54,844364 53,695048 54,173930 54,237781 542,3778054
Test Student:
[K] ppm – Valores Ordenados

491,1375028
492,5741468
519,2318743
521,9455352
537,1101108
542,3778054
1-
542,3778054 − 537,1101108
𝑄 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = = 0.10
542,3778054 − 491,1375028
Q crítico = 0.625
Q experimental < 𝑄𝑐𝑟í𝑡𝑖𝑐𝑜 no descarto valor
2-
l 491,1375028 − 492,5741468 l
542,3778054 − 491,1375028
Q crítico = 0.625
Desviación estándar (s): 21,64457689
(t n-1 = t 5= 2,0150)

𝑡×𝑠 21,64457689×2,0150
= = 17,8054264
√𝑛 √6
Promedio: 517,3961626
[K] = (517 ± 18) mg K/L
8.5. Determinación de sodio expresada en mg/L:
Absorbancia
1 4,5 4,3 4,40 3,5 3,4 3,45
2 3,7 3,8 3,75 3,6 3,9 3,75
3 4,0 3,9 3,95 3,9 3,8 3,85
4 4,5 4,6 4,55 4,7 4,6 4,65
5 4,6 4,7 4,65 4,7 4,8 4,75
6 5,1 5,0 5,05 4,8 4,9 4,85
1 3,5 3,5 3,50
2 3,7 3,8 3,75
3 4,1 3,8 3,95
4 4,6 4,6 4,60
5 4,5 4,6 4,55
6 5,0 4,9 4,95
Cálculo de la concentración de Sodio:

concentración de sodio expresada en ppm ~ mg Na/L:
y = 1,06x + 0,09
𝑦 − 0,09 100
[𝑁𝑎] = 𝑥 = .
1,06 5
Concentración de sodio (ppm)

Botella Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Promedio [Na] (ppm)

1 4,0660377 3,6415094 3,1462264 3,6179245 72,35849057

2 3,4528302 3,3820755 3,5235849 3,4528302 69,05660377
3 3,6415094 3,6179245 3,5235849 3,5943396 71,88679245
4 4,2075472 4,2783019 4,2783019 4,254717 85,09433962
5 4,3018868 4,3254717 4,4198113 4,3490566 86,98113208
6 4,6792453 4,5613208 4,5141509 4,5849057 91,69811321
Test Student
[Na] ppm – Valores Ordenados

69,05660377
71,88679245
72,35849057
85,09433962
86,98113208
91,69811321
1-
91,69811321 − 86,98113208
91,69811321 − 69,05660377
Q crítico = 0.625
2-
l69,05660377 − 71,88679245l
91,69811321 − 69,05660377
Q crítico = 0.625
Desviación estándar (s): 9,529780694
(t n-1 = t 5= 2,0150)
𝑡×𝑠 9,529780694×2,0150
= = 7,839391104
√𝑛 √6
Promedio: 79,51257862
[Na] = (79,5 ± 7,8) mg Na/L

8.6. Estudio de linealidad para potasio:
Linealidad
Curva Pendiente R2
1 1,0441 0,9965
2 1,0232 0,9931
Promedio pendientes 1,03365
Pendiente 1 - Pendiente 2 0,0209
% Diferencia entre pendientes 2,02196101
𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝟏 − 𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆 𝟐
% 𝑫𝒊𝒇𝒆𝒓𝒆𝒏𝒄𝒊𝒂 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒆 𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 = . 𝟏𝟎𝟎
𝒑𝒓𝒐𝒎𝒆𝒅𝒊𝒐 𝒑𝒆𝒏𝒅𝒊𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔
8.7. Estudio de repetibilidad para potasio:
Absorbancia
Botella Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Muestra 6 Muestra 7
5 67,4 67,3 67,7 66,7 67,0 66,3 66,1 66,0 66,2 65,8 68,2 66,4 67,3 62,2
Botella Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra
1 2 3 4 5 6 7
5 67,35 67,20 66,65 66,05 66,00 67,30 64,75

y = 1,0441x + 10,987
𝑦 − 10,987 100
[𝐾] = 𝑥 = .
1,0441 10
Concentración de K (ppm)
Botella Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Promedio [K] (ppm)
1 2 3 4 5 6 7

5 53,982377 53,838713 53,311943 52,737286 52,689398 53,934489 51,492194 53,140914 531,409143
Promedio Desviación estándar RSD

53,1409143 0,90729043 1,707329349
𝐷𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑠𝑡á𝑛𝑑𝑎𝑟
%RSD = × 100
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
%RSD = 1,7%
8.8. Estudio de precisión intermedia para potasio:
Absorbancia
Botella Muestra 1 Muestra 2 Muestra 3 Muestra 4 Muestra 5 Muestra 6 Muestra 7
5
Analista 67,4 67,3 67,7 66,7 67,0 66,3 66,1 66,0 66,2 65,8 68,2 66,4 67,3 62,2
1
Analista 67,2 66,0 66,8 65,4 66,5 65,9 66,8 62,9 66,6 62,4 66,6 62,0 66,2 62,2
2
Analista 62,4 66,2 62,2 67,4 62,5 65,8 61,5 65,4 63,2 66,0 6,24 66,6 67,8 66,4
3
Botella 5 Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra
1 2 3 4 5 6 7
Analista 1 67,35 67,20 66,65 66,05 66,00 67,30 64,75
Analista 2 66,60 66,10 66,20 64,85 64,50 64,30 64,20
Analista 3 64,30 64,80 64,15 63,45 64,60 64,50 67,10

y = 1,0441x + 10,987

𝑦 − 10,987 100
[𝐾] = 𝑥 = .
1,0441 10
Precisión intermedia K (ppm)

Botella [K] [K] [K] [K] [K] [K] [K]
5 Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra Muestra
1 2 3 4 5 6 7
Analista 53,982377 53,838713 53,311943 52,737286 52,689398 53,934489 51,492194
1
Analista 53,264055 52,785174 52,880950 51,587971 51,252754 51,061201 50,965425
2
Analista 51,061201 51,540082 50,917537 50,247103 51,348530 51,252754 53,742937
3
Promedio Desviación estándar %RSD

53,140914 0,907290425 1,707329349
51,971076 0,971629652 1,869558483
51,444306 1,095162975 2,128832243
Analista 1 - % RSD = 1,7%

8.9.Estudio de veracidad para sodio:
Absorbancia
Botella Patrón Patrón + Muestra Muestra
5 2.3 2.3 4,0 4,0 4.65 4.70
Absorbancia Promedio
5 2,3 4,0 4,675
Concentración Na
5 104,245283 184,4339623 86,50943396

𝐶3 − 𝐶2
𝐶1
184,4339623 − 86,5094339
184,4339623
% 𝑅𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 94%
9. Resultados:
[Na] = (79,51 ± 7,84) mg Na/ L
[K] = (517,40 ± 17,80) mg K/ L
10. Discusión de resultados:

Al comienzo de la práctica, se realizó una simulación de la matriz del vino tal como lo
indica la técnica de la OIV. A partir de esa matriz, se realizó la curva de calibración de
potasio. Por otra parte, se elaboró una curva de calibración de potasio a partir de una
solución Stock en agua destilada, para posteriormente comparar ambas curvas de
calibración y ver la influencia de la matriz en las determinaciones analíticas. Se concluyó
que la matriz no tiene influencia sobre los resultados. Por dicho motivo, para la
determinación del catión sodio, no fue necesario realizar una curva de calibración con
matriz simulada. La curva se realizó, simplemente, con diluciones sucesivas de una
solución Stock de sodio.
En el vino, la composición de la matriz es muy compleja e importante para definir las

características del mismo, por ello se estudió el efecto matriz con el fin de verificar si la
determinación de los cationes era influenciada por la gran variedad de los compuestos de
la muestra. La solución de referencia y la solución para diluciones contienen sacarosa
porque en el vino es una de las responsables en la formación de una gran parte de
productos como aldehídos, alcoholes, ácidos orgánicos, etc.
También se utilizó etanol 95% que en el vino es producto de la fermentación alcohólica
del mosto de la uva y tiene una importancia muy grande desde distintos puntos de vista,
por su acción organoléptica, por su aspecto legal, por su relación comercial, por sus
acciones fisiológicas y por su intervención físico-química con los demás constituyentes
del vino.
La glicerina es uno de los componentes más abundantes en el vino y tiene gran influencia
en el sabor azucarado del vino. Es uno de los componentes responsables de la sensación
táctil de suavidad de los vinos y del cuerpo y estructura por su densidad.
Las sales que predominan en todos los vinos son potasio, calcio, magnesio y sodio,
además de hierro, sulfatos y fosfatos.

El contenido de potasio en vinos depende del tipo de uvas utilizadas para el proceso, las
condiciones climáticas en las que crecen las plantas, el tiempo de cosecha y de otras
variables como la temperatura de fermentación, tiempo de almacenaje, pH, porcentaje de
alcohol, etc.
Mientras que el contenido de sodio está regulado por la legislación de los países donde se
comercialice el vino. En algunos países es más riguroso el nivel de sodio en vinos debido
a que se intenta reducir su contenido en alimentos y bebidas para promover los cuidados
a la salud en las poblaciones.
Los procedimientos de la O.I.V utilizados como técnicas de referencia, se encuentran

validados, pero como se llevaron a cabo con algunas modificaciones fue necesario una
optimización de los mismos mediante el estudio de cifras de mérito, tales como linealidad,
precisión y veracidad.
Para el estudio de linealidad se realizaron dos curvas de calibración independientes,
utilizando el mismo reactivo patrón (solución stock de potasio) y agua destilada. Se midió
la absorbancia a distintas concentraciones y se construyó el gráfico. Los resultados
arrojados por el porcentaje de diferencia entre pendientes y los valores de R 2 demuestran
que el método es lineal para el rango de concentraciones de trabajo (10-75 ppm). Por lo
dicho anteriormente, hay una relación directamente proporcional entre la señal
instrumental y la concentración del analito en estudio.
Obteniendo como resultado del estudio de linealidad que existe una relación lineal entre
la señal y la concentración del analito, y tomando como cierto que se cumple para ambos
cationes (Na y K), se obtuvieron los siguientes resultados: El contenido de sodio en la
muestra estudiada fue de (79,51 ± 7,84) mg Na/L y el contenido de potasio fue (517 ± 18)
mg K/L, por lo que ambos analitos cumplen con la normativa vigente de la región
establecida en el Reglamento Vitivinícola del Mercosur.
La precisión fue evaluada por medio de la repetitividad y la precisión intermedia. La

repetitividad es la precisión obtenida bajo las mismas condiciones de operación en un
intervalo de tiempo, en este caso el mismo día, por un mismo analista, con la misma
muestra y mismo equipo, mientras que la precisión intermedia tiene las mismas
condiciones exceptuando que solo varía el operario.
La desviación estándar obtenida para ambas cifras de mérito muestra la medida del grado
de dispersión de los datos del valor promedio o media.
En ambos casos la desviación estándar obtenida es relativamente pequeña indicando que

existe una agrupación de datos muy cercanos alrededor de las medias y a su vez la
precisión del método. En cuanto a las medias de cada uno de los analistas en un mismo
día, no presentaron diferencias significativas lo cual muestra la buena repetitividad del
método
Para el estudio de repetibilidad de medidas de Potasio se estableció como criterio de

aceptación un %RSD < 1%, se obtuvo mediante cálculos un RSD de 1,7% por lo que se
puede decir que la capacidad del espectrómetro de llama para dar el mismo resultado en
mediciones diferentes realizadas en las mismas condiciones a lo largo de períodos
dilatados de tiempo no fue óptima según este criterio. El ensayo no fue repetitivo.

En el estudio de concordancia de los resultados unos con los otros obtenidos exactamente
de la misma forma por cada analista se seleccionó una de las botellas y cada analista
realizó 7 medidas. El criterio de aceptación para dicho ensayo es un RSD < 2,5%. En este
caso los tres analistas según estas exigencias son precisos, ya que se obtuvieron los
siguientes RSD: 1,7%, 1,9 y 2,1%, encontrándose todos dentro del rango de precisión
permitido, lo que indica que está dentro de los límites para esta cifra de mérito.
Para estudiar la veracidad del método se determinó el porcentaje de recuperación,

mediante la adición de una cantidad conocida de estándar a la muestra. De acuerdo al
resultado obtenido para este ensayo (% Recuperación = 94%) el método es veraz, dado
que cumple con el criterio de aceptación establecido.
11.Conclusiones:
Mediante el estudio de cifras de mérito se puede demostrar que el método realizado es

lineal, veraz y preciso. Aunque no se cumplió con el criterio de aceptación para la
repetibilidad instrumental, si se cumplió con la precisión intermedia para los tres
analistas.
La concentración de sodio en vino rosado Santa Teresa es de (79,51 ± 7,84) mg Na/L y
la concentración de potasio en vino rosado Santa Teresa es de (517 ± 18) mg K/L.
De acuerdo a los resultados obtenidos, ambos cationes cumplen con la especificación
vigente.
12.Bibliografía consultada:
 Reglamento Vitivinícola del Mercosur
 Compendio de los métodos internacionales de análisis de vino:
http://www.oiv.int/es/normas-y-documentos-tecnicos/metodos-de-
analisis/compendio-de-los-metodos-internacionales-de-analisis-de-los-vinos-
y-de-los-mostos-2-vol
 Method OIV-MA-AS322-02B, Potassium.
 Method OIV-MA-AS322-03B, Sodium.
 Guía Eurachem
 Material del curso Química Analítica II, Tecnólogo Químico.
13.Anexos:
Planillas de cálculo Excel.

14.Planilla original de datos:

Determinacion de Potasio en Vino

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Determinación de sodio y

potasio en vino rosado

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 1

8.3. Curva de calibración de sodio: .. Error! Bookmark not defined.6

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 2

2.1.Determinación de la concentración de sodio (Na) y potasio (K) expresado en mg/L

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 3

El vino es el producto de la fermentación del mosto de uvas, por células de levaduras; su

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 4

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 5

La recuperación es la capacidad que tiene un método analítico para determinar

4.1.Espectrometría de emisión por llama:

4.2.Técnica experimental de espectrometría de emisión por llama:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 6

4.3. Estudio de linealidad:

 ((pendiente 1- pendiente 2)/pendiente promedio) x 100 ˂ 10%

4.4. Estudios de precisión: Repetibilidad y precisión intermedia:

4.5. Estudio de veracidad:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 7

 Vasos de Bohemia de 500 mL

58,44 𝑔 𝑁𝑎𝐶𝑙 × 0,2 𝑔 𝑁𝑎

6.2. Calculo para realizar la Solución Patrón Intermedia (SPI) de 20 ppm de

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 8

7.1. Operaciones preliminares: Muestreo

7.2.Preparación de soluciones muestra:

7.2.1. Preparación de la solución de muestra para la determinación de potasio:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 9

7.2.2. Preparación de la solución de muestra para la determinación de sodio:

7.3. Determinación de potasio:

7.3.1. Curva de calibración con matriz simulada:

7.3.1.1. Preparación de la Solución de matriz simulada para la determinación

 Masar 0,483 g aproximadamente de ácido tartárico en balanza analítica. Disolver el

 Agregar a la mezcla de las soluciones 10 ml de etanol medidos en probeta y 100 mL

7.3.1.2. Preparación de la Solución para realizar las diluciones:

 Realizar el mismo procedimiento que en 7.4.1. , agregando además 10 mg de Cloruro

7.3.1.3. Preparación de soluciones para la curva de calibración de potasio con

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 10

 En matraz aforado de 100 mL colocar 25 mL de la solución de referencia con una

7.3.2. Curva de calibración con agua destilada:

7.3.2.1. Preparación de una solución 10 ppm de potasio:

7.3.2.2. Preparación de una solución 25 ppm de potasio:

7.3.2.3. Preparación de una solución 50 ppm de potasio:

7.3.2.4. Preparación de una solución 76 ppm de potasio:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 11

7.3.2.5. Preparación de una solución 100 ppm de potasio:

7.3.3. Calibración del equipo – Curva potasio:

 Seleccionar la longitud de onda de trabajo: 766 nm.

7.4. Determinación de sodio:

7.4.2. Preparación de una solución patrón intermedio (SPI) 20 ppm de sodio:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 12

 Realizar una toma de 1 mL de la SPM con pipeta aforada.

7.4.3. Preparación de una solución 1 ppm de sodio:

7.4.4. Preparación de una solución 2 ppm de sodio:

7.4.5. Preparación de una solución 3 ppm de sodio:

7.4.6. Preparación de una solución 4 ppm de sodio:

7.4.7. Preparación de una solución 5 ppm de sodio:

Trabajo Final | Química Analítica II | Tecnólogo Químico | 2016 13

 Agregar agua destilada al matraz hasta, aproximadamente, un centímetro por debajo

7.4.8. Calibración del equipo – Preparación de la curva de calibración sodio:

7.5. Estudio de veracidad utilizando un patrón de sodio:

7.5.1. Preparación de una solución patrón de sodio:

7.5.2. Medida de muestra y patrón:

 Realizar otra toma de 3,00 mL de la solución patrón.