Universidad Nacional del Comahue Año 1C-2017

Facultad de Ingeniería – Lic. en Cs. Geológicas Cátedra: QUÍMICA GENERAL

GUÍA N° 12: Principios de electroquímica

Reacciones de oxidación-reducción

1) ¿Qué quiere decir el término oxidación? b) ¿En qué lado de una reacción de oxidación aparecen
los electrones? c) ¿qué significa el término oxidante?

2) a) ¿Qué quiere decir el término reducción? b) ¿En qué lado de una reacción de reducción
aparecen los electrones? c) ¿qué significa el término reductor?

3) ¿Por qué los procesos de óxido-reducción ocurren acoplados? ¿qué término se utiliza para
identificar las reacciones de óxido-reducción?

¿Quién se oxida? ¿Quién se reduce?

Para identificar los elementos que sufren la oxidación y la reducción se debe identificar el estado
de oxidación de cada elemento en los reactivos y en los productos.

Ejemplo:
Zn (s) + 2H+ (ac) → Zn 2+ (ac) + H2 (g)
- El elemento Zn (s) es un metal en su estado elemental (metálico); por lo tanto su estado
de oxidación es “0”
- El catión hidrógeno (llamado “protón”) tiene carga eléctrica “+1”, de modo que su estado
de oxidación coincide con la carga del ión; “+1”.
- El catión Zn2+, tiene estado de oxidación “+2”.
- El hidrógeno gaseoso H2 (g) es la sustancia hidrógeno en su estado elemental, por lo tanto
el estado de oxidación de cada átomo de hidrógeno de la molécula H2 es “0”.
Para un mejor análisis del proceso, los estados de oxidación se anotan de la siguiente manera (es
una costumbre, no una formalidad):
0 +1 +2 0
Zn (s) + 2H+ (ac) → Zn 2+ (ac) + H2 (g)

¿Cuál átomo se oxida y cuál se reduce?

El elemento Zn pasa de 0 a +2; se oxida (“sufre una oxidación”).
El elemento hidrógeno pasa de +1 a 0; se reduce (“sufre una reducción”).

Se acostumbra a completar el análisis de la siguiente forma;

0 +1 +2 0
Zn (s) + 2H+ (ac) → Zn 2+ (ac) + H2 (g)
oxidación reducción
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El mismo análisis se puede realizar si las sustancias químicas involucradas se presentan como
compuestos neutros: se debe chequear el estado de oxidación de cada elemento y ver cuáles
cambian.
0 +7 +3 +2
10 Fe° (s) + 24 H2SO4 (ac) + 6 KMnO4 (ac) →5 Fe2(SO4)3 (ac) + 6 MnSO4 (ac) + 3 K2SO4 (ac) + 24 H2O (l)
oxidación reducción

4) Identifique los elementos que sufren cambios en el número de oxidación en las siguientes
ecuaciones redox:

a) FeS + O2 → Fe2O3 + SO2

b) Mn 3+ + H2O → Mn + MnO2 + H+
2+

c) Cr2O72- + Fe2+ + H+ → Cr 3+ + Fe 3+ + H2O

d) Alo + HCl → AlCl3 + H2

Potenciales estándar de reducción

La reacción redox se puede desglosar1 en sus hemi2-reacciones de oxidación y reducción de la

siguiente manera:

0 +1 +2 0
Zn (s) + 2H+ (ac) → Zn 2+ (ac) + H2 (g)
oxidación reducción

Zn (s) → Zn 2+ (ac) + 2 e- hemireacción de oxidación

2e- + 2H+ (ac) → H2 (g) hemireacción de reducción

También se le llama “media reacción de ….”.

El elemento que se reduce es el agente oxidante: porque al ganar electrones para reducirse
provoca que el otro elemento pierda los electrones y por lo tanto que se oxide.
El elemento que se oxida es el agente reductor: porque al perder electrones para oxidarse
provoca que el otro elemento se reduzca.

1 Desglosar: dividir un todo en partes, especialmente para estudiarlas por separado.

2 Hemi: prefijo que significa “medio” o “mitad”.

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En el caso del cinc y el hidrógeno; el cinc es el agente reductor y el hidrógeno es el agente

oxidante.

Cada hemireacción tiene su correspondiente “potencial estándar” de reducción u oxidación

determinado en agua a 25 °C.

Sin embargo, las tablas SIEMPRE presentan potenciales estándar de REDUCCIÓN,

independientemente si el proceso fue una reducción o una oxidación.

Entonces, la hemireacción de reducción

2e- + 2H+ (ac) → H2 (g) tiene un potencial estándar de reducción E°red = 0,0 V (ver tabla 21.1)

Y el potencial estándar de reducción de la hemireacción de oxidación (Zn (s) → Zn 2+ (ac) + 2 e-)

se debe buscar en la como una hemireacción de reducción!!
(se verá de la siguiente manera (Zn 2+ (ac) + 2 e-→Zn (s) ) porque así está estandarizado:

Zn (s) → Zn 2+ (ac) + 2 e- E° red= - 0,763 V

5) Escriba las correspondientes hemi reacciones de oxidación y reducción de los siguientes

procesos redox y sus correspondientes potenciales estándar de reducción.

a) Cr (s) + Au3+ (ac) → Cr 2+ (ac) + Au (s)

b) 3 H2S (ac) + 2H+ (ac) + 2NO3- (ac) → 3S (s) + 2NO (g) + 4H2O
c) MnO4- (ac) + Cu (s) → Cu2+ (ac) + Mn 2+ (ac)

Espontaneidad de las reacciones redox

Las reacciones químicas redox ocurren espontáneamente si su diferencia de potencial (∆E°) es

positivo (∆E° > 0).

La diferencia de potencial se calcula utilizando los potenciales estándar de reducción de los

procesos de reducción y de oxidación:

∆E° = E° reducción del que se reduce - E° reducción del que se oxida

Para el siguiente proceso

0 +1 +2 0
Zn (s) + 2H+ (ac) → Zn 2+ (ac) + H2 (g)

Con las hemireacciones

Zn (s) → Zn 2+ (ac) + 2 e- hemireacción de oxidación E°red= - 0,763 V
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2e- + 2H+ (ac) → H2 (g) hemireacción de reducción E° red= 0,0 V

Se escribe:

E° = E° reducción del que se reduce - E° reducción del que se oxida

∆E° = E° red H+/H2 - E° red Zn2+/Zn

∆E° = 0,0 V - (- 0,763 V)

∆E° = 0,763 V

Dado que E°>0, el proceso es espontáneo. Quiere decir que si se pone en contacto cinc metálico
en presencia de iones H+ (medio ácido) espontáneamente reaccionarán y se producirá hidrógeno
gaseoso y una solución con presencia de iones Zn 2+

6) Determine si los siguientes procesos son espontáneos o no. (Note que los tres primeros incisos
son los del ejercicio 5)

a) Cr (s) + Au3+ (ac) → Cr 2+ (ac) + Au (s)

b) 3 H2S (ac) + 2H+ (ac) + 2NO3- (ac) → 3S (s) + 2NO (g) + 4H2O
c) MnO4- (ac) + Cu (s) → Cu2+ (ac) + Mn 2+ (ac)
d) 2 PbSO4 (s) + 2 H2O (l) → Pb (s) + PbO2 (s) + 2 H2SO4 (ac)
e) Cl2 (g) + 2 H2O (l) + ZnS (s) → 2HOCl (ac) + H2S (ac) + Zn (s)
f) 2 H2O + 2 NaCl → 2 NaOH + H2 + Cl2

7) En el trabajo de laboratorio de “Reacciones químicas” se estudió la reacción entre el aluminio

metálico en presencia de ácido clorhídrico. Escriba la ecuación química, las hemireacciones
redox y calcule la diferencia de potencial ¿es un proceso espontáneo?

Procesos geoquímicos

8) La oxidación de los sulfuros metálicos generalmente produce acidez provocando lo que se

conoce como drenaje ácido de minas (DAM).
Oxidación de la pirita:
4 FeS2 + 15 O2 + 14 H2O  4 Fe(OH)3 + 8 SO42- + 16 H+

Oxidación de la arsenopirita:
2 FeAsS + 7 O2 + 16 H2O  2 Fe(OH)3 + 2HAsO3 + 2 SO42- + 4H+

Marque en cada reacción qué elemento se oxida y cual se reduce.

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9) Marque las sustancias que se oxidan y reducen en los siguientes procesos:

a) La descomposición del olivino es un buen ejemplo de una oxidación asociada a una

hidratación que da lugar a la formación de óxidos e hidróxidos de hierro:
Olivino Sílice
FeMgSiO4 + 9/2 H2O + ½ O2  Si(OH)4 + Fe(OH)3 + Mg(OH)2

b) En ocasiones aparecen, como productos intermedios, la serpentina y la magnetita, pero

si continúa oxidándose e hidratándose se producirán sucesivamente hematita y goethita
o estilpnosiderita (Murad y Fisher, 1985):
Olivino Serpentina Magnetita
3(2SiO2·FeO·3MgO) + 6H2O + O2  3(2SiO2·3MgO• 2H2O) + Fe3O4

10) Indique en cada una de las siguientes reacciones: el número de oxidación para el azufre, diga
si se oxida o reduce y con quién forma el par redox.

El peróxido de ácido sulfúrico H2SO5 es conocido como Ácido de Caro pues lleva el nombre
de su inventor Heinrich Caro (1834 –1910) quien fue el primero que lo preparó en 1898. El
Ácido de Caro es un conocido agente degradador de cianuro muy utilizado para el
tratamiento de efluentes provenientes de los procesos de cianuración en la minería del oro y
de la plata. Este ácido es fabricado como producto de la reacción exotérmica entre el H2SO4
y el H2O2; de la cual, resulta una solución clara e incolora de consistencia siruposa (alta
viscosidad). Debido a su inestabilidad, el Ácido de Caro es generado en el mismo punto de
uso bajo la siguiente reacción:

H2SO4 + H2O2  H2SO5 + H2O

Uno de los procesos de oxidación para el cianuro libre es el siguiente:

CN- (ac) + H2SO5 (ac) CNO-(ac) + H2SO4(ac)

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Diagramas pH-Eh

11) Explique para que utilizan los diagramas pH – Eh.

12) Complete en el siguiente diagrama:

a) ¿Cuál es el campo de estabilidad del agua?
b) ¿Por qué no puede existir agua líquida fuera de esos
límites?
c) Escriba las ecuaciones redox de las reacciones que se
dan en los límites del campo de estabilidad del agua.
d) Investigue qué consecuencias ambientales trae en los
sistemas acuáticos tener diferentes condiciones de Eh y
que valores de Eh puede esperar para suelos anóxicos?

13) ) Analizando el siguiente diagrama Eh-pH para el azufre, explique cuál es la forma más
común que puede encontrar al azufre en los sistemas naturales y en qué condiciones de pH
y Eh aparecen las formas más reducidas.

14) Observando el diagrama Eh y pH para los compuestos del

hierro diga:
a) ¿Cuáles son las condiciones favorables para que pueda
encontrar disuelto en agua cationes de hierro (II) y en
cuáles cationes de hierro (III)?
b) ¿A partir de qué pH se hace prácticamente insoluble el
hierro?
c) ¿Cuáles son las formas estables en que encontrará a
este elemento combinado a valores de ph mayor 7?
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La tabla está ordenada

alfabéticamente en inglés. Por
ejemplo; “azufre” en inglés se dice
“sulphur”, por lo tanto el azufre
aparece en la letra “s”.

El elemento “fósforo” en inglés se

escribe “phosphorus”, por lo tanto
aparece en la letra “p”.
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