UNIVERSIDAD NACIONAL DE TUMBES

FACULTAD
CIENCIAS AGRARIAS

ESCUELA PROFESIONAL
INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

PRACTICA Nº06
ALDEHIDOS Y CETONAS

CURSO:
QUIMICA ORGANICA.

DOCENTE:
CARRIL FERNÁNDEZ, VÍCTOR BENJAMÍN.

INTEGRANTES:
COVEÑAS LUNA, BORIS.
MELENDEZ RODRIGUEZ, ARON.
TUMBES – PERÚ
2016
I. INTRODUCCIÓN
Si los alcoholes constituyen el primer grado de oxidación de los
hidrocarburos, los aldehídos y las cetonas representan el segundo. Se ha
visto anteriormente que los alcoholes primarios se oxidan en aldehídos y
los secundarios en cetonas; continuando la oxidación se producirán ácidos
orgánicos que corresponden al tercer grado de oxidación.
Las reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos;
adición nucleofílica, oxidación y reducción. La reacción más importante de
aldehídos y cetonas es la reacción de adición nucleofílica debido a la
resonancia del grupo carbonilo.
A diferencia de las cetonas, los aldehídos son reductores fuertes, lo que se
manifiesta con una disolución de NO3Ag amoniacal, que les hace
depositaren espejo brillante de plata metálica (reactivo de Tollens), y con
el reactivo de Fehling (disolución alcalina de sulfato cúprico y tartrato
sódico potásico), al formarse un precipitado de óxido cúprico de color
rojo. Los aldehídos se polimerizan fácilmente, formando sustancias de
elevado peso molecular sin alterar la composición elemental. Las cetonas
no se polimerizan.
Los aldehídos son en general más reactivos que las cetonas hacia la
sustitución nucleofílica por razones tanto estéricas como electrónicas. Por
razones estéricas, porque la presencia de dos sustituyentes relativamente
grandes en las cetonas, contra un solo sustituyente grande en los
aldehídos, hace que los neutrófilos atacantes puedan aproximarse con
mayor facilidad a los aldehídos. Electrónicamente, el mayor grado de
polaridad del grupo carbonilo de los aldehídos los hace más reactivos que
las cetonas.

II. OBJETIVOS

- Describir de una manera general las propiedades físicas y químicas de

los aldehidos.
- Dar ejemplos de reacciones de obtención de aldehídos.
- Determinar la acción reductora de aldehídos.
- Preparar etanol a partir de la oxidación de alcoholes.
III. FUNDAMENTO TEÓRICO

ALDEHIDOS

Constitución; los aldehídos (alcoholes deshalogenados) son alcoholes

primarios que perdieron 2 átomos de hidrógeno. Algunos de ellos se
encuentran libres e la naturaleza, particularmente en las esencias
vegetales. Resulta de la oxidación parcial de los alcoholes primarios,
oxidación que quita al alcohol átomos de II para formar agua.

CETONAS

Las acetonas se derivan de los alcoholes secundarios por

deshidrogenación; por eso se llaman a menudo aldehídos secundarios.

Propiedades fundamentales: Las cetonas desde la propanona hasta la

decanona d C10 son líquidos volátiles y aromáticos. A partir de C11 son
sólidos e inodoras. Las primeras son solubles en agua: la densidad es
inferior a la del agua y el punto de ebullición al del alcohol
correspondiente.

PROPIEDADES FÍSICAS
Los compuestos carbonílicos presentan puntos de ebullición más bajos
que los alcoholes de su mismo peso molecular. No hay grandes diferencias
entre los puntos de ebullición de aldehídos y cetonas de igual peso
molecular. Los compuestos carbonílicos de cadena corta son solubles en
agua y a medida que aumenta la longitud de la cadena disminuye la
solubilidad.

REACCIONES
Las reacciones de los aldehídos y cetonas son esencialmente de tres tipos;
adición nucleofílica, oxidación y reducción.
 Adición nucleofílica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo.
La reacción más importante de aldehídos y cetonas es la reacción de
adición nucleofílica cuyo mecanismo es el siguiente:

Siguen este esquema la reacción con hidruros (NaBH4, LiAlH4) donde

Nu- = H- y la reacción con organometálicos (RMgLi, RLi) donde Nu- = R-.

 Adición de amina primaria

 Oxidación

ALDEHÌDOS

Métodos de Obtención:

a) Por Oxidación de los Alcoholes Primarios

Por efecto de un agente oxidante se oxidan fácilmente para producir un
aldehído (agente oxidante: mezcla sulfocromica).

Reacción:

CH3 – CH2OH + [O] → CH2 − CHO + H2O

Etanol Etanal
b) Por Destilación Catalítica de los Alcoholes Primarios

El proceso se lleva a cabo haciendo pasar los vapores del alcohol primario
mezclando con una cantidad adecuada de aire a través de un tubo, y
utilizando como catalizador el espiral de cobre.

Reacción:
Cu
2 CH3OH + O2 → 2 H − CHO + 2 H2 O
Metanol Catalizador Metanol

PROPIEDADES GENERALES

Propiedades físicas

1) El primer término es gaseoso (metanal); los restantes: hasta C12, son

líquidos y los últimos términos son sólidos.

2) Su temperatura de ebullición son menores que los de los alcoholes

respectivos por que los aldehídos no tienen " enlaces hidrogeno”.

3) Los aldehídos de baja masa molecular tienen olor intenso, en cambio

los superiores son fraganciosos, por ejemplo, el nonanal es un
componente de la esencia del geranio.

4) Los aldehídos con 4 o menos átomos de carbono son solubles en agua y

todos son menos densos. Los de mayor número de átomos de carbono
son insolubles.

5) El grupo carbonilo tiene gran polaridad.

Propiedades Químicas

1) Oxidación

Los aldehídos son fácilmente oxidables transformándose en ácidos de

igual número de átomos de carbono. Esta capacidad reductora de los
aldehídos se manifiesta al reaccionar con:
a) El reactivo de Tollens:

AgNO3 + NH4OH → NH4NO3 + AgOH

Se produce el espejo de plata

H − CHO + 2 AgOH → H ─ COOH + H2O + 2Ag

Metanol A.Metanoico

b) El licor de Fehling:

Cu (OH)2 + NaOH + tartrato doble de Na y K

Se produce un precipitado rojo ladrillo de Cu2O.

H ─ CHO + 2 Cu1+ → H ─ COOH + Cu2O + 2 H2O

c) El reactivo de Benedict:

CuSO4 + Na2CO3 + citrato de sodio

Se produce un precipitado de cobre.

2) Adición de Ácido Cianhídrico

Permite la constitución de las " cianhídrinas “, muy útiles en la síntesis de

los ácidos orgánicos.

H ─ CHO + HCN → CH3 ─ CH ─ CN

|
OH
Etiliden Cianhidrina
2 – Hidroxi nitrilo

3) Reacción de Coloración

Al agregar aldehído a una disolución de fucsina (color rojo) previamente

decolorada con SO2 (reactivo de schiff), esta recupera su color.
4) Polimerización

Mediante catalizadores, varias moléculas de aldehídos se unen a través

del oxígeno del grupo carbonilo, formando compuestos llamados
paraldehídos.

5) Aldolización

Es una reacción de condensación que los ALDEHIDOS bajo la acción de

hidróxidos. Se producen sustancias con funciones aldehídos y alcohol en
su molécula; se les denomina alcoholes.

2 CH3 − CHO → CH3 − CHOH − CH2 − CHO

Etanal 3 – hidroxibutanal (aldol)

PROPIEDADES GENERALES

Propiedades Físicas

1) Son líquidos hasta C10, solubles en agua y otros disolventes, a partir de

C11 en adelante, son sólidos e insolubles en agua.

2) El punto de ebullición es inferior al del alcohol correspondiente y

superior al del aldehído del mismo número de átomos de carbono.

3) La densidad es inferior a la del agua.

4) El grupo carbonilo tiene alta polaridad.

5) Las cetonas y aldehídos superiores tienen olor agradable por lo que se

emplea en perfumería.

Propiedades Químicas

1) Con bisulfito de sodio dan compuestos cristalizables de adición como

los aldehídos.

Reacción:

2) Por oxidación (oxidantes fuertes: KMnO4, HNO3); se rompe la cadena

hidrocarbonadas a la altura del grupo CO y se forma dos ácidos.

3) El hidrogeno naciente o el hidrogeno molecular en presencia de

catalizadores, transforma las cetonas en alcoholes secundarios.

Reacción:
IV. EQUIPOS Y MATERIALES

- Tubos de ensayo - Nitrato de plata al 5%

- Gradillas - KMmO4 al 0.3%
- Pizetas - Fenilhidrazina
- Goteros - Formaldehido
- Reactivo de Tollens - Alcohol etílico
- Mechero Bunsen - Acetaldehído.
- Hidróxido de sodio al 10% - Ácido nítrico
- Vasos de precipitados

V. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Oxidación de alcoholes con permanganato de potasio
En un tubo de ensayo colocar 1 ml. de alcohol etílico. Agregar 1 ml de
KMmO4. Agregar dos gotas de ácido nítrico. Anotar sus observaciones.

Observaciones: la sustancia torna un color marrón ya que se oxida y

reacciona. Se forman dos fases una liquida y sólida que es la que se
representa en forma precipitada siendo el óxido de manganeso (MnO2).
Además se desprende calor en forma de hidrogeno; al ser agitado con el
ácido nítrico.
2. Oxidación con el reactivo de Tollens
- El reactivo de Tollens debe ser preparado en el momento
- Colocar 2 ml. de reactivo de Tollens recientemente preparado
- Añadir cuatro gotas de formaldehido
- Sumergir en baño maría por unos minutos
- La formación de un espejo de plata depositado en las paredes del tubo
indicará reacción positiva
- Si no se forma espejo de plata, añadir unas gotas de NaOH al 10% con
calentamiento suave. Anotar sus observaciones

Observaciones: En la prueba con el Formaldehido, la mezcla se puso de

color negro y hubo precipitado, como muestra la fotografía. Luego al
sumergirlo en baño maría por unos minutos se forma un espejo de plata
depositado en las parees del tubo indicando la reacción positiva.

Formaldehido + Reactivo de Tollens

3. Reacción con el reactivo de Fehling

- En un tubo de ensayo colocar 1 ml de Fehling A y 1 ml de Fehling B

- Agregar 2 gotas de formaldehido y colocar el tubo en baño maría por
tres minutos
- Un precipitado rojo ladrillo de óxido de cobre indicará la presencia de
sustancias reductoras
- Repetir el experimento usando acetona. Anotar sus observaciones

Observaciones: En la prueba con el aldehído, la solución presentó una

coloración marrón oscura después del baño de maría. Además se torna a
ver un precipitado rojo ladrillo de óxido de cobre que indica la presencia
de sustancias reductoras o los encargados de reducir el sulfato de cobre.
El formaldehído se oxida a ácido fórmico; los iones cúpricos (Cu+2) se
reducen a iones Cu2O (oxido cuprosos) (Cu+).

Mecanismo de reacción con el Formaldehido

VI. CUESTIONARIO

1. ¿Químicamente que es el reactivo de Beckmam?

Una mezcla de dicromato de potasio con ácido sulfúrico y/o ácido

clorhídrico constituye el reactivo de Beckmam, el cual permite la
oxidación de alcoholes primarios y secundarios en forma idéntica.

2. ¿Químicamente que es el reactivo de Tollens?

El reactivo de Tollens (Ag (NH3)2+), es un agente de oxidación suave,

su solución de Nitrato de plata es transparente e incolora de pH
básico. Para evitar en el Test de diagnóstico la precipitación de
iones de Plata como Hidróxido de Plata insoluble, se agregan unas
gotas de una solución de Amoniaco, que con los iones de plata
forma un complejo llamado Diamina-Plata (I) que es soluble en
agua.

3. Mediante que reacciones se puede diferenciar los aldehídos de las

cetonas.

- Prueba de Tollens.
- Prueba de Fehling.
- Prueba de schiff.
- Prueba de yodomorfo.
- Preparación de 2-4-dinitrofenilhidranoza.

4. ¿Cuáles son los usos principales del formaldehido?

Los usos del formaldehído son muy amplios y dependen de los

aditivos (p.ej.: urea, melanina, fenol, amoníaco). Así se utiliza en
diversas concentraciones en adhesivos (p.ej., para la fabricación de
placas de madera aglomerada), plásticos celulares, curtientes,
explosivos y colorantes, así como en conservantes, solventes,
medicamentos, resinas y fungicidas.
5. Referencias bibliográficas usadas en la elaboración de su informe.

- https://es.wikipedia.org/wiki/Aldeh%C3%ADdo
- https://es.wikipedia.org/wiki/Cetona_(qu%C3%ADmica)
- https://es.wikipedia.org/wiki/Reactivo_de_Tollens
- http://html.rincondelvago.com/reacciones-de-tollens-y-de-
fehling.html
- http://es.slideshare.net/AngyMile02/practica-5-reconocimiento-de-
aldehdos-y-cetonas