Evaluación de materiales compuestos por ácido poliláctico

y caolinita para su uso en empaques alimenticios

Assessment of composites based on polylactic acid and
kaolinite for their application in food packaging
José David Cortés1, Jose G. Carriazo2, Cesar Sierra1 y Cristian Ochoa-Puentes1

resumen
En este trabajo se evaluó el efecto de la caolinita sobre la estabi-
lidad térmica y propiedades de tensión en el ácido poliláctico.
La caolinita fue caracterizada por fluorescencia de rayos X,
difracción de rayos X, y microscopía electrónica de barrido.
Se adicionó la arcilla a dos niveles de concentración: 1 y 5%.
El análisis termogravimétrico de los materiales compuestos
permitió establecer un aumento en la temperatura de descom-
posición con la inclusión de caolinita al 1 y al 5% con respecto
al material control. Así mismo, la inclusión de caolinita al 5%
demostró un aumento en el esfuerzo máximo de tensión del
material.
Palabras clave: PLA, arcilla, análisis termogravimétrico,
propiedades mecánicas.
ABSTRACT
In this work, the effect of the addition of kaolinite on the
thermal stability and tensile properties in polylactic acid was
evaluated. Kaolinite was characterized by X-ray fluorescence,
X-ray diffraction, scanning electron microscopy and infrared
spectroscopy. Two concentration levels of the clay were added:
1 and 5%. Thermogravimetric analysis of composite materi-
als showed that the decomposition temperature increased in
comparison to the control material. Also, the inclusion of 5%
kaolinite demonstrated an increase on the ultimate strength
of the material.
Key words: PLA, clay, thermogravimetric analysis, mechanical
properties.

Introducción barrera a gases, en el módulo elástico y en el esfuerzo máxi-

mo de tracción con adiciones bajas del material arcilloso.
El ácido poliláctico (PLA) es un polímero transparente,
termoplástico, reciclable y biodegradable bajo compostaje, Entre los minerales de arcilla más usados en la preparación
que se obtiene a partir de fuentes renovables, lo cual per- de materiales compuestos, se encuentran la montmorilloni-
ta, la saponita y la hectorita (Sinha Ray y Okamoto, 2003).
mite completar un ciclo benéfico para el medio ambiente.
A pesar de pertenecer al grupo de los aluminosilicatos,
Actualmente, el PLA se está utilizando como un polímero
la caolinita no ha sido muy estudiada como aditivo en la
de envasado para productos de vida útil corta con aplicacio-
formación de materiales compuestos, como sí lo han sido
nes comunes tales como contenedores, vasos desechables, las arcillas mencionadas anteriormente. Por esta razón,
películas de envoltura y de laminación (Auras et al., 2004). en este trabajo se evaluó el efecto de caolinita sobre sobre
Sin embargo, el PLA tiene algunas desventajas como son: la estabilidad térmica y propiedades de tensión en el ácido
fragilidad y permeabilidad a gases, relativamente alta. poliláctico, con el fin de obtener materiales compuestos que
tengan potencial aplicación en la elaboración de empaques
Para controlar las propiedades mecánicas en el ácido po- para productos alimenticios.
liláctico, se han adicionado materiales que preserven sus
características amigables con el medio ambiente. Entre Materiales y métodos
los materiales investigados para este fin, los minerales de
arcilla han sido estudiados de manera más detallada por El ácido poliláctico usado durante este estudio fue el 3051D
investigadores tanto de la academia como de la industria Ingeo del fabricante Nature Works. La caolinita fue sumi-
(Auras et al., 2008), encontrándose un incremento en la nistrada por la empresa Minerales Industriales, ubicada en
ISSN: 0120-9965        Fecha de recepción: 13-06-2016 Aceptado para publicación: 21-09-2016 Doi: 10.15446/agron.colomb.v34n1supl.58139
1
Grupo de Investigación en Macromoléculas, Departamento de Química, Universidad Nacional de Colombia. Bogotá (Colombia).
acochoapu@unal.edu.co
2
Estado Sólido y Catálisis Ambiental (ESCA), Departamento de Química, Universidad Nacional de Colombia. Bogotá (Colombia).

Agronomía Colombiana 34(1Supl.), S145-S148, 2016

Sabaneta-Antioquia (Colombia), con el código de producto
Caomin C08. El producto viene en una presentación de
pellets autodispersables, por lo que se procedió a usar un
molino eléctrico para disgregar los pellets. El polvo obte-
nido se pasó a través de una malla metálica con tamaño de
poro de 45 µm (malla ASTM 325).
El análisis elemental de la arcilla se realizó por fluorescencia
de rayos X usando el equipo Magi xPro PW-2440 Philips.
La caracterización por difracción de rayos X se realizó en
el equipo X' Pert Pro Mpd PAnalytical. Se usó como fuente
de radiación los rayos Κα del cobre.
El análisis por microscopia electrónica de barrido se realizó
en el equipo FEI Quanta 200. La muestra fue metalizada y
se usó una potencia de radiación de 15 kV usando el modo
de detección de electrones secundarios.
El PLA y la arcilla se secaron a 60°C durante 24 h, antes de
ser mezclados. La mezcla del PLA con el aditivo se realizó
a 235°C durante 10 min a 90 rpm en una mezcladora inter-
na. El material compuesto se colocó en un molde de acero
inoxidable con la forma geométrica adecuada para obtener
las láminas. El molde fue cubierto con láminas de teflón
para evitar la adhesión del material. Se usaron intercambia-
dores de calor entre el material a ser prensado y las placas
de la prensa con el objetivo de enfriar de manera rápida el
material una vez prensado. Las condiciones fueron 190°C y
1,4 MPa durante 10 min, luego se produjo un enfriamiento
a razón de 25°C/min hasta alcanzar temperatura ambien-
te. Finalmente, se liberó la presión obteniéndose láminas
obtenidas con un espesor de 0,7 mm a 0,8 mm.
El ensayo de tracción de los materiales compuestos se
realizó según la norma ASTM 882D-12, “Ensayos de trac-
ción para láminas delgadas”. Se usó la máquina universal
Shimadzu AG-IS 250 kN. Las láminas presentaron en
promedio un espesor 0,8 mm, 2 cm de ancho y 16 cm de
largo. La distancia calibrada entre mordazas fue de 12,5
cm y la velocidad de separación de las mordazas se ajustó
a 5 mm min-1.
Resultados y discusión
El resultado del análisis elemental de la caolinita, llevado
a cabo mediante fluorescencia de rayos X, se muestra a
continuación (Tab.1).
Como se puede observar en la tabla 1, los componentes
mayoritarios son el aluminio y el silicio, como cabe esperar
para un aluminosilicato. Los porcentajes que se obtuvieron
S146
TABLA 1. Composición elemental de la caolinita por fluorescencia de
rayos X (FRX).
Elemento Contenido (%)
SiO2 45,50
Al2O3 37,55
Fe2O3 1,01
TiO2 0,50
K 2O 0,41
MgO 0,17
CaO 0,06
Na 2O 0,04
P 2O5 0,03
Pérdidas por ignición 14,2
para el SiO2 (45,50%) y para el Al2O3 (37,55%) concuerdan
muy bien con lo reportado por Torres et al.( 2011), quienes
obtuvieron valores de SiO2 45,5% y de Al2O3 38,9% para
una caolinita de alta pureza. Al calcular la relación molar
entre el silicio y el aluminio, se obtiene un valor de 1,03,
confirmando que esta es una arcilla tipo 1:1.
La figura 1 muestra el difractograma de la caolinita en pol-
vo. Los picos característicos de la caolinita se representan
con la letra K. Con la letra I se representan las reflexiones
propias de la illita, que como se observa en el difracto-
grama se presenta como un contaminante minoritario en
esta muestra.
La figura 1 muestra los picos de mayor intensidad a ángulos
2θ de 12,50° y 25,09°. Estas intensidades son proporcionales
a la cantidad de mineral caolinítico presente en la muestra
(Wilson, 1987). La distancia interlaminar determinada al
aplicar la ecuación de Bragg (2 d sen (θ) = n λ) para el pico
más prominente ( 2θ = 12,50), da como resultado 7,07 Å.
Esta es la distancia interlaminar característica de las
caolinitas.
A partir del difractograma se puede calcular el índice de
Hinckley de la caolinita. El índice de Hinckley se deter-
mina a partir de la razón de i) la suma de las alturas de
las reflexiones (110 y 111) tomando como línea base la
intensidad entre los dos picos, sobre ii) la altura de la re-
flexión (110) tomando como línea base la señal producida
por el ruido (Plançon et al., 1988). De los datos obtenidos,
el índice de Hinckley de la muestra es 0,614. Un índice de
Hinckley mayor a 0,4 indica una caolinita con una baja
cantidad de defectos en su estructura cristalina (Plançon
et al., 1988).
Agron. Colomb. 34(1Supl.), 2016
 8000 K PLA PLAK1 PLAK5
K
7000
100
6000
Intensidad (u.a.)

5000 K
80
4000

3000 60

Masa (%)
K
2000 I
I K K
40
1000
0
0 10 20 30 40 50 60 20
Ángulo 2 theta
FIGURA 1. Difractograma de caolinita (K: caolinite, I: illita). 0
0 100 200 300 400 500 600
Temperatura (°C)
Por otro lado, la micrografía electrónica de la figura 2
ilustra la morfología y la distribución de tamaños de las FIGURA 3. Análisis termogravimétrico de PLA y materiales compues-
partículas de la caolinita. Se puede observar (Fig. 2) mate- tos: acido poliláctico (PLA), caolinita (K), caolinita-ácido poliláctico 1%
K PLA PLAK1 PLAK5 (PLAK1), caolinita-ácido poliláctico 5% (PLAK5).
rial particulado de diferente tamaño desde 13 µm hasta 70
µm.
100 La morfología de varias de las partículas es laminar
lo que describe bien a este material arcilloso. En todas las Los valores del módulo elástico, el esfuerzo máximo de
imágenes obtenidas se observó una morfología heterogé- tracción y el porcentaje de elongación a rotura se muestran
80 en la tabla 3.
nea y tamaños de partícula variados, sin embargo, fueron
frecuentes los agregados planos y alargados.
60 TABLA 3. Propiedades tensión del PLA y materiales compuestos: acido
Masa (%)

poliláctico (PLA), caolinita (K), caolinita-ácido poliláctico 1% (PLAK1),

caolinita-ácido poliláctico 5% (PLAK5 ) (± desviación estándar).
40 Módulo elástico Esfuerzo máximo % Deformación a
Material
(MPa) de tracción (MPa) rotura

20 PLA 2.523±52 30,16±3,90 2,09±0,15

PLAK1 2.470±23 30,24±2,85 2,19±0,08

0
0 100 200
Temperatura (°C)
FIGURA 2. Micrografía electrónica de barrido (SEM) de la caolinita.
El análisis termogravimétrico (TGA) de los materiales
compuestos (Fig. 3) permite observar un incremento en la
estabilidad térmica de los materiales. La adición de caoli-
nita al 1% dio lugar a un incremento de 6°C en el punto de
inflexión de la curva TGA en comparación con la de PLA
solo, asimismo la adición de 5% de caolinita produjo un
aumento de 20°C en comparación con PLA.
PLAK5 2.591±126 35,03±3,08 2,23±0,16
300 400 500 600
Como se observa en la tabla 3, el módulo de elasticidad
para los materiales compuestos se mantiene constante para
todos los tratamientos. Sin embargo, la adición de caolinita
produjo un aumento del esfuerzo máximo, dependiente
del porcentaje de adición de caolinita. Así mismo, cuando
se adicionó caolinita se presentó un pequeño aumento del
porcentaje de elongación a rotura, indicando un incremento
en la ductilidad.
Conclusiones
La caracterización de la muestra comercial Caomin C08
permitió establecer que es una caolinita de alta pureza con
un bajo índice de defectos en su estructura cristalina.
Los ensayos de tensión-deformación de los materiales
compuestos, permitieron determinar que no hubo cambio

Cortés, Carriazo, Sierra y Ochoa-Puentes: Evaluación de materiales compuestos por ácido poliláctico y caolinita para su uso en empaques alimenticios S147
apreciable en el módulo elástico de los materiales después
de las formulaciones realizadas. Sin embargo, la adición
de caolinita condujo al aumento del esfuerzo máximo de
tracción y del porcentaje de elongación en el punto de rotura
en los nuevos materiales. La inclusión de la arcilla produjo
un aumento de la estabilidad térmica de los materiales con
los dos porcentajes de adición.
Agradecimientos
Los autores agradecen el financiamiento otorgado por
la Fundación para la Promoción de la Investigación y la
Tecnología del Banco de la República a través del proyecto
3631 titulado: “Estudio de mejoramiento en la barrera de
permeabilidad a los gases de H2O y O2 en el polímero del
ácido láctico (PLA) para su aplicación en el empaque de
productos alimenticios”.
S148
Literatura citada
Auras, R., B. Harte y S.Selke. 2004. An overview of polylactides
as packaging materials. Macromol. Biosci. 4(9), 835-864.
Doi:  10.1002/mabi.200400043
Auras, R., M. Rubino y L.-T. Lim. 2008. Processing technologies
for poly(lactic acid). Prog. Polym. Sci. 33(8), 820-852. Doi:
10.1016/j.progpolymsci.2008.05.004
Plançon, A., R.F. Giese y R. Snyder. 1988. The Hinckley Index for
kaolinites. Clay Miner. 23(3), 249-260.
Sinha Ray, S. y M. Okamoto. 2003. Polymer/layered silicate nanocom-
posites: a review from preparation to processing. Prog. Polym.
Sci. 28(11),1539–1614. Doi: 10.1016/j.progpolymsci.2003.08.002
Torres, J., R. Gutierrez, R. Castelló y C. Vizcayno. 2011. Análisis
comparativo de caolines de diferentes fuentes para la produc-
cion de metacaolín. Rev. Latinoam. Met. Mater. 31(1), 1-10.
Wilson, M.J. 1987. A handbook of determinative methods in clay
mineralogy. Chapman and Hall, London.
Agron. Colomb. 34(1Supl.), 2016