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Los estados de oxidación de los magmas de los arcos andesíticos en un grupo apretado entre
fayalita + magnetita + cuarzo y pirrotita + pirita + magnetita. Al equilibrarse por debajo del
solidus, los plutones de arco se desvían hacia estados de oxidación más altos. Los estados de
sulfuración de los magmas de arco son muy bajos a bajos, y se encuentran entre fayalita +
magnetita + cuarzo + pirrotina y pirrotita + pirita. Una gráfica de los valores de HR frente a las
temperaturas medidas para las fumarolas volcánicas revela una estrecha concordancia con la
curva de SO2 isomolar = H2S (tampón de azufre-gas) a temperaturas por debajo de 500 ° C.
Giggenbach concluyó a partir de esta observación que el estado de oxidación de los vapores
está controlado por su composición magmática de azufre-gas, una conclusión consistente con
las trayectorias del estado de oxidación para los plutones de enfriamiento.
Esto puede ser causado por un mayor grado de interacción fluido-roca en profundidad, un
componente magmático más pequeño o un componente magmático distinto. El límite
reducido de las composiciones geotérmicas tiene un valor de HR de aproximadamente –3,
equivalente al amortiguador de roca de Giggenbach, donde los minerales que contienen hierro
en la roca fresca establecen un "piso" al estado de oxidación, al igual que el amortiguador de
gas de azufre actúa como un "techo". ".
La mayoría de los depósitos de cobre pórfido contienen magnetita, ya sea sin sulfuros o como
parte de ensamblajes de grado mineral que contienen bornita y / o calcopirita sin pirita. En
algunos depósitos, la pirita + calcopirita domina la zona mineral. Todos estos ensamblajes
tienen un estado de sulfuración intermedio. Las fumarolas volcánicas de alta temperatura se
trazan en gran medida en el campo de la bornita + magnetita, lo que concuerda con la opinión
de que los conjuntos de pórfido de cobre precipitan a partir de volátiles magmáticos que se
enfrían a lo largo del tampón de azufre-gas. Las vetas de metal base asociadas con los
depósitos de cobre pórfido extienden esta tendencia de enfriamiento y muestran un rango de
estados de sulfuración desde zonas muy altas (pirita + digenita + covellita + enargita) hasta
zonas intermedias y bajas en las zonas periféricas o últimas (pirita + tennantita + calcopirita).
En los depósitos epitermales de alta sulfuración (HS), el estado de sulfuración varía desde alto
para ensamblajes que contienen enargita ricos en cobre hasta intermedios para los conjuntos
de pirita + nitrita + pirita más ricos en oro, con similitudes y superposiciones con las venas de
metal base. En los depósitos epitermales de sulfuración intermedia (IS), todo el rango de
estados de sulfuración intermedios está representado por el conjunto pirita + calcopirita +
tetraedrita. La similitud general de las asociaciones asociadas con el oro en los depósitos del
SA y del IS sugiere una afiliación más estrecha entre estos dos tipos de lo que comúnmente se
piensa. Los depósitos epitermales de baja sulfuración (LS) parecen ser distintos y muestran
poca variación con respecto a los estados de sulfuración baja e intermedia. La evidencia de
transitorios en estado de sulfuración, debido a la ebullición, la influencia de la roca de la pared
local u otros factores, existe en los tres tipos de depósitos epitermales.
Los conjuntos de minerales sulfurosos en depósitos de cobre pórfido, vetas de metales base
relacionados con pórfidos y depósitos epitermales HS-IS, cuando se toman juntos, describen
una ruta de enfriamiento hacia los estados de sulfuración en aumento de RS = -1 a 600ºC a RS
= -3 a 300ºC, seguido de un aumento abrupto hasta RS = 0 a medida que se alcanza el
equilibrio con el amortiguador de roca. Este patrón, también evidente en composiciones
fluidas de sistemas magmático-hidrotermales activos, sugiere un continuo entre estos tipos de
depósitos. Las composiciones fluidas en sistemas hidrotermales activos abarcan la gama
completa de estados químicos y físicos que comúnmente se ven relegados a los cambios en el
tiempo en los depósitos de mineral con centro de intrusión.
Introducción
Las analogías entre los sistemas hidrotermales activos y extintos se han realizado durante
mucho tiempo en el estudio de los depósitos de mineral, primero en la primera parte de la 20ª
C en el contexto de los depósitos epitermales (Ransome, 1907; Lindgren, 1933). En los
depósitos tipo pórfido, las analogías evolucionaron de predominantemente geológicas (por
ejemplo, Sillitoe, 1973), a través de predominantemente físicas (por ejemplo, Henley y
McNabb, 1978), hasta integrativas (White, 1981; Hedenquist y Lowenstern, 1994) como base
de datos sobre Geología y composición de fluidos en sistemas activos expandidos (por
ejemplo, Henley y Ellis, 1983; Giggenbach, 1997).
Las vías geoquímicas tomadas por los fluidos hidrotermales se pueden describir en términos de
muchas variables. Una que abarca desde hace mucho tiempo las disciplinas de geología
económica, petrología y geoquímica es el estado de oxidación (f O2 en comparación con un
estándar), una variable de particular importancia debido a su efecto sobre la especiación del
azufre en magmas y en fluidos acuosos y su papel en transporte de metales (Barnes y
Czamanske, 1967; Burnham, 1979; Burnham y Ohmoto, 1980; Candela, 1992). El estado de
oxidación se puede estimar a partir de conjuntos minerales en rocas ígneas (por ejemplo,
Wones, 1981; Whitney, 1984) y depósitos de mineral (Holanda, 1959; Barnes y Kullerud, 1961;
Meyer y Hemley, 1967), y calcularse a partir de muestreo directo en sistemas (Giggenbach,
1987). La aplicación de la fugacidad del azufre (o, menos precisamente, la presión parcial)
migró al ámbito geológico de la metalurgia a mediados del siglo pasado y su aplicación a los
minerales (por ejemplo, Merwin y Lombard, 1937; Sales y Meyer, 1949; McKinstry, 1959 )
estrechamente en paralelo con el uso de la fugacidad del oxígeno en petrología. El estado de
sulfuración, una función tanto de f S2 como de la temperatura (Barton y Skinner, 1967; Barton,
1970) ha tenido una aplicación limitada a la clasificación de los depósitos de mineral (por
ejemplo, Heald et al., 1987) y al estudio de los continuos dentro de las clases ( por ejemplo,
Barton et al., 1995) a pesar del marco consistente que proporciona para sistematizar los
ensamblajes de minerales de sulfuro y estudiar la evolución de los sistemas hidrotermales.
En este trabajo, nos centramos en los minerales relacionados con el medio K y la calcalkalina
de alto K.Las suites tácticas de los entornos de arco continental y oceánico. Creemos que los
entornos porfíricos profundos son transicionales a vetas de metales básicos relacionados con
pórfidos más superficiales y depósitos de reemplazo (Meyer y Hemley, 1967; Einaudi, 1982;
Hemley y Hunt, 1992) y finalmente cerca de la superficie en depósitos epitermales de oro y
plata (Sillitoe, 1973; Sillitoe, 1983; Hedenquist et al., 1998; Muntean y Einaudi, 2001). Si se
toma como un todo, sulfuro mineral.
Hasta 300 ° C, momento en el que hay una disminución repentina en el estado de sulfuración.
Este mismo Lazy-L El patrón fue deducido hace 35 años por Meyer y Hemley (1967), pero la
analogía con el fluido Los caminos en sistemas volcánicos y geotérmicos activos no fueron
apreciados en ese momento debido a una
La falta de datos analíticos fiables sobre fluidos. Como se discute en este documento, los
fluidos de los activos. sistemas (por ejemplo, compilaciones de Giggenbach et al., 1986,
Giggenbach, 1996, y referencias en él) imita esta tendencia en forma de L en los estados de
sulfuración y redox.
Terminología y convenciones
Los términos "sulfuración" y "estado de sulfuración", y los conceptos que los rodean, tienen
una larga historia de desarrollo en el estudio de los depósitos de mineral. La Tabla 1 sirve para
registrar parte de esa historia y para definir y aclarar la terminología. Las referencias citadas se
encuentran entre los puntos destacados pero no pretenden ser una revisión exhaustiva. La
gran cantidad de términos involucrados, que incluyen “sulfuros de alto contenido de azufre”,
“sulfuración”, “reacciones de sulfuración”, “fugacidad de azufre” y “estado de sulfuración”, a
menudo se usan como sinónimos, mientras que tienen diferentes significados (Tabla 1).
Utilizamos el término estado de sulfuración como lo define Barton (1970) y de manera análoga
al estado de oxidación (por ejemplo, Wones, 1981), donde el marco de referencia es la
temperatura y la fugacidad del gas S2 y O2, respectivamente. El azufre o la fugacidad del
oxígeno de un sistema a cualquier temperatura se pueden comparar con las reacciones
minerales estándar (tampones), como las siguientes:
para el azufre. La diferencia entre el oxígeno o la fugacidad de azufre que implica un conjunto
de minerales naturales en comparación con a la de una reacción tampón forma la base para
asignar los estados relativos de oxidación o sulfuración.
Para facilitar la comparación del estado de sulfuración entre diferentesfluidos y entre fluidos y
conjuntos de minerales, presentamos aquí una terminología informal basada en reacciones de
sulfuración entre minerales en el sistema Cu-Fe-As-S (reacciones identificadas en la Fig. 1)
común a los depósitos de cobre pórfido, venas relacionadas con pórfido y Depósitos de
metales preciosos epitermales. De bajo a alto, estos son estados de sulfuración "muy bajos",
"bajos", "intermedios", "altos" y "muy altos".
El límite entre los estados de sulfuración intermedios y altos se define mediante la siguiente
reacción de sulfuración:
y representa la transición entre los depósitos de cobre pórfido (sensu stricto) y las venas de
metales base relacionadas con pórfido (ver más abajo). Además, la siguiente reacción de
sulfuración:
Por lo tanto, este ambiente es uno de estado de sulfuración que aumenta gradualmente
(aunque el valor de ƒS2 disminuye) con una temperatura decreciente. Uno de los temas clave
del presente trabajo es investigar tales trayectorias en minerales naturales y sistemas
hidrotermales activos.
El estado de valencia del azufre fue la base utilizada por Hedenquist (1987) en la definición
original de dos depósitos epitermales de alta y baja sulfuración del miembro final (Tabla 1). Las
especies acuosas y gaseosas en los fluidos formadores de minerales contienen azufre en
valencia, u oxidación, estados (n) que son mayores (por ejemplo, en SO4 =, n = +6) o menos
(en H2S, n = –2) que S2 (n = 0).
Con esta medida del estado de oxidación, dos estados de oxidación pueden aplicarse a un
estado de sulfuración simple dependiendo de si la especie acuosa predominante es sulfato o
sulfuro. Sin embargo, si se usa ƒO2 como medida del estado de oxidación, como en este
documento, entonces, en los fluidos dominantes de H2S ƒS2 covaries con ƒO2, como sigue:
En las gráficas de registro isotérmico comúnmente reconocidas ƒS2 - log ƒO2 y log ƒO2 - pH, las
relaciones anteriores se expresan mediante un máximo en ƒS2 que se encuentra a lo largo de
los límites de predominio de sulfato acuoso acuoso, donde ƒS2 aumenta al aumentar ƒO2 y
disminuir el pH (ver figuras y discusión en Barnes y Kullerud, 1961; Barnes y Czamanske, 1967).
Meyer y Hemley (1967, p. 222) usan las ecuaciones como (6) y (7) anteriores para resaltar las
delicadas relaciones entre ƒS2 y ƒO2 y pH, en las que un pH relativamente bajo se correlaciona
con fugacidades relativamente altas tanto de azufre como de oxígeno ( por ejemplo, la
reacción 7) en relaciones altas de ƒS2 / ƒO2, una correlación ampliamente respaldada por
ensamblajes de sulfato-silicato en depósitos de mineral.
Dadas las complejas relaciones que se acaban de describir entre las especies ƒS2, ƒO2, pH y
azufre acuoso y dadas las bajas concentraciones de gas S2 por debajo de 600 ° C, se puede
argumentar que el análisis de los sistemas geoquímicos se realiza mejor en función de los
participantes de la reacción real. Así, Giggenbach (1987) adoptó el parámetro redox RH = log
(ƒH2 / ƒH2O), y el parámetro de estado de sulfuración RS = log (ƒH2 / ƒH2S).
Las variables RS y log ƒS2 (y RH y log ƒO2) son representaciones igualmente válidas de los
equilibrios de fase. Utilizamos ambas representaciones y retenemos ƒS2 debido a su uso
histórico en el estudio de los depósitos de mineral y su importancia termodinámica en la
definición de los equilibrios de fase de sulfuro.
La historia final se cuenta mejor con una combinación de ambos conjuntos de variables.
En esta vista, la topología es similar a los diagramas log ƒO2 –1,000 / T y log ƒS2 - 1,000 / T,
respectivamente, normalmente utilizados en petrología y estudios de depósito de mineral (Fig.
2). Como se explica más adelante, los vapores de los sistemas activos definen un patrón similar
al L perezoso definido por los ensamblajes de sulfuro de pórfido y la afiliación epitermal
(compare las Figuras 1 y 2).