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Unidad 4. T
ermodinámica, Física y Química 1
2 A la misma temperatura, ¿qué moléculas se mueven más deprisa, por término medio,
las de hidrógeno o las de oxígeno?
Se mueven más deprisa las moléculas de hidrógeno, porque tienen menor masa. Igual tem-
peratura significa igual energía cinética media; por tanto, menor masa molecular conlleva
mayor velocidad media.
3 ¿Se puede medir la temperatura de un cuerpo sin tocarlo? ¿Con qué clase de termó-
metro?
Sí, midiendo la radiación térmica que emite el cuerpo. Esto se hace con el pirómetro óptico
y el termómetro infrarrojo.
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t C = t F – 32 → t = t C · 9 + 32 = 20 · 9 + 32 = 68 °F
5 9 F 5 5
6 Razona si las escalas Kelvin y Fahrenheit son o no son de tipo centígrado.
La escala Kelvin sí, porque tiene 100 unidades entre el punto de congelación del agua y su
punto de ebullición. La escala Fahrenheit no, ya que entre el punto de congelación del agua
y el de ebullición hay 180 °F, por lo que tiene más divisiones en el mismo intervalo.
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Unidad 4. Termodinámica, calor y temperatura BACHILLERATO
Física y Química 1
2 Termodinámica
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8 La frontera que separa un sistema termodinámico de su ambiente es, a veces, una pared.
En los recuadros de esta página y de la anterior hemos estudiado algunos tipos de pa-
redes y de sistemas termodinámicos. Razona qué clase de pared le corresponde a cada
sistema. Por ejemplo, las paredes de un sistema adiabático han de ser aislantes del calor.
Las paredes fijas no permiten intercambio de trabajo.
Las paredes impermeables corresponden a sistemas cerrados. Hay paso de energía, pero no
de materia.
Las paredes diatérmanas o conductoras se sitúan en sistemas cerrados, ya que hay intercam-
bio de energía en forma de calor.
Las paredes móviles son también de un sistema cerrado, en que el intercambio de energía es
en forma de trabajo.
Las paredes permeables se sitúan en sistemas abiertos con un intercambio de materia y energía.
En un sistema aislado, las paredes han de ser fijas, aislantes del calor e impermeables.
11 Explica brevemente:
a) Por qué en un proceso cíclico X = 0, siendo X una magnitud termodinámica función
de estado.
b) Cómo calcularías el trabajo p-V, cuando p = cte.
c) Cuándo el trabajo p-V es nulo.
a) Una magnitud termodinámica función de estado solo depende del estado final e inicial del
sistema. Por tanto, si el estado final es igual al inicial, porque es un proceso cíclico, ΔX = 0.
b) Cuando p = cte, el trabajo p-V se calcula gráficamente al representar la presión en fun-
ción del volumen. El área del rectángulo p · (V2 – V1) será el trabajo experimentado por el
sistema.
c) El trabajo es nulo cuando no hay variación de volumen.
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Física y Química 1
p (Pa)
1,4 · 104
AT
1,2 · 104
AR
V (m3)
10–3 2 · 10–3
El trabajo que experimenta el sistema será el área entre la recta de la presión y el eje de absci-
sas. Esta área será la suma del área de un rectángulo y un triángulo:
–3 3
Wsistema = A T + A R = 10 – 3 m3 · 12 · 10 3 Pa + 10 m · 2 000 Pa = +13 J
2
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Física y Química 1
16 ¿Cómo puede variar un sistema su energía interna? Un sistema realiza un trabajo contra
su entorno de 35 kJ. Indica en qué casos puede ser:
a) U > 0 b) U = 0 c) U < 0
La variación de energía interna en un sistema se produce o por intercambio de calor, de
trabajo o de calor y trabajo al mismo tiempo.
Cuando un sistema realiza un trabajo contra el entorno, según el criterio de signos, se con-
sidera negativo, luego W < 0 siempre en este caso. Por tanto, según el primer principio de
la termodinámica, ΔU = Q + W, si:
a) ΔU > 0 Se cumplirá que Q > |W |
b) ΔU = 0 Se cumplirá que Q = |W |
c) ΔU < 0 Se cumplirá que Q < |W |
17 Un recipiente que contiene 0,5 mol de un gas se encuentra sometido a una presión de
2,0 atm. ¿Qué trabajo debe realizar para expandirse hasta una presión de 1,5 atm, a T = cte?
Como se expande, ΔV > 0, el trabajo es negativo; pero su valor no puede determinarse numé-
ricamente, pues se desconoce la temperatura y, por tanto, V1 y V2.
Por tratarse de un proceso isotérmico, T = cte, se cumple la ley de Boyle para el gas y la gráfica
p -V da una hipérbola equilátera:
p (atm)
T = cte
2 A
B
1,5
0,5 W<0
0
V
V1 V2
El trabajo es el área bajo la curva, es decir, el área del cuadrilátero curvo formado por
V1 – A – B – V2 que debe obtenerse gráficamente.
En cursos superiores se demostrará que el área y, por tanto, el trabajo vale para un gas ideal:
V2 p2
W = –n · R · T · ln = n · R · T · ln <0
V1 p1
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ΔU = Wad
0 = W + Q 8 W = –Q
20 Para una reacción química dada, se ha obtenido que Q = +40 J y W = +25 J. Se repite
el proceso en otras condiciones físicas, pero empezando y acabando en los mismos es-
tados. Calcula W, sabiendo que Q = –8 J.
La variación de energía interna en las primeras condiciones viene dada por la primera ley
de la termodinámica:
ΔU = Q + W
ΔU = 40 J + 25 J = 65 J
Aunque haya una variación de las condiciones físicas, si la situación inicial y final es la misma
que en el primer proceso, la variación de energía interna es la misma, por ser una función
de estado. Podemos, entonces, calcular el trabajo en esta segunda situación:
65 J = –8 J + W
W = 65 J + 8 J = +73 J
21 Para comprimir un gas se requiere un trabajo externo de 450 J. En dicho proceso, hay
una transferencia de calor del gas a su entorno que vale 175 J. Calcula la variación de
energía interna.
Según el criterio de signos, el trabajo que se realiza sobre el sistema es positivo: W = +450 J,
y el calor que desprende el sistema es negativo: Q = –175 J.
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5 Relación entre U y H
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24 Si la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) 8 2 NH3 (g) transcurre a 298 K y V = cte, el calor des-
prendido por mol de NH3 formado es 41 kJ. Calcula Hr a la misma temperatura y a
p = cte = 1 atm.
La energía interna es la suma del calor de reacción (negativo, porque se desprende) más el
trabajo, W = –p · ΔV, que será nulo puesto que V = cte → ΔV = 0. Por tanto, ΔUr = – 41 kJ.
Para el cálculo de la entalpía de reacción se utiliza la expresión:
ΔHr = ΔUr + Δn · R · T
Que es, aproximadamente, válida para gases ideales.
Como queremos que el cálculo se refiera a 1 mol de NH3, escribimos la ecuación química
para 1 mol de producto:
1 3
N (g) + H (g) → NH3 (g)
2 2 2 2
Por tanto, Δn = –1. Así, la entalpía de esta reacción será:
J
ΔHr = ΔUr + Δn · R · T = – 41 · 10 3 J + (–1 mol) · 8,314 · 298 K
mol · K
ΔHr = 43 477,572 J ≈ 43,48 kJ
Como está referida a un mol de NH3 formado, diremos que la entalpía de reacción por mol
es 43,48 kJ/mol.
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Sabiendo que 1 cal = 4,184 J, y que la masa molar del agua es 18 g/mol, realizamos el cam-
bio de unidades para el calor latente utilizando factores de conversión:
4, 184 J 18 g de H 2 O
L f = 80 cal
g · 1cal · 1mol de H 2 O = 6 024,96 J/mol ≈ 6,02 kJ/mol
26 Repite los cálculos del ejercicio resuelto 6 pero referidos, en este caso, a la vaporización de
1 mol de amoniaco a –33 ºC y presión constante de 1 atm, siendo Q = +327 kcal/kg.
W = p · ΔV → W = –p · (Vgas – Vlíquido)
Como el volumen que ocupa el líquido frente al que ocupará el gas es insignificante, se
puede admitir que la variación de volumen es igual al volumen del gas. Considerando el
NH3 como gas ideal, el volumen del gas será:
4, 184 kJ 17 g de NH 3
Q = 0,327 kcal
g · 1kcal · 1mol de NH 3 = +23,26 kJ/mol
Dado que la presión de trabajo es constante, la entalpía será igual al calor a presión
constante:
ΔH = Q = 21,26 kJ/mol
27 El calor de combustión del carbón es de 7,8 kcal/g. Calcula el trabajo que, en teoría, se
podría generar a partir de la combustión de 1 kg de carbón.
10 3 g 4, 184 kJ 10 3 J
Q = 1 kg · 7,8 kcal
g · · · = 3,26 · 10 7 J ≈ 3,3 · 10 7 J
1kg 1kcal 1kJ
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28 Si una máquina térmica realiza un trabajo de 200 J en cada ciclo, extrayendo 1 000 J de
calor de una fuente fría y cediendo 800 J a una fuente más caliente, ¿se viola el primer
principio? ¿Será posible que tal máquina funcione?
No se viola el primer principio, pero tal máquina no se puede construir: el calor no puede
fluir espontáneamente de un foco frío a otro caliente. Luego, sí violaría el segundo principio.
29 Una máquina térmica realiza, en cada ciclo, un trabajo de 5 kJ y entrega al foco frío
200 cal. ¿Qué calor extrae del foco caliente?
Es una forma «dramática» de explicar que la entropía del universo aumenta continuamente,
esto es, que los sistemas tienden a desordenarse, al tiempo que otras formas de energía se
transforman en energía térmica, que es la menos útil para producir trabajo.
η = 1 – T2
T1
η = 1 – 0 = 1 → η = 100 %
T1
Técnicamente, no está demostrado que ninguna sustancia alcance el cero absoluto de tem-
peratura, luego no podría llevarse a cabo en la práctica. Teóricamente, incurrimos en un
error, ya que no se cumpliría el segundo principio de la termodinámica: no se puede cons-
truir una máquina térmica cuyo único resultado sea extraer calor de un foco y convertirlo
íntegramente en trabajo. Por tanto, no se puede hacer de ninguna manera.
32 Las bombas de calor son máquinas térmicas inversas que toman calor del exterior frío
y lo trasladan al interior cálido; su eficiencia térmica supera el 100 %:
Q1 Q1 T1
= = → = >1
W Q1 – Q2 máx T1 – T2
¿Qué crees que es mejor usar, una bomba de calor o una resistencia eléctrica para ca-
lentarnos?
Una resistencia eléctrica produce calor a partir de la energía eléctrica. Por tanto, su rendi-
miento es como máximo el 100 %. En una bomba de calor, además del calor debido a la
conversión del trabajo eléctrico, hay un extra que corresponde al calor extraído del foco
frío. Su rendimiento se denomina COP, y tiene la siguiente expresión:
COP = Q C = Q F + W = 1 + Q F
W W W
Por tanto, será mejor utilizar una bomba de calor que una resistencia eléctrica.
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b) Solidificación de agua.
b) Al solidificar el agua, sus moléculas se están ordenando. Esto quiere decir que: ΔS < 0.
Si la entropía del sistema disminuye, la del entorno debe ser mayor en valor absoluto, y de
signo positivo para que la del universo sea positiva.
35 Calcula S para el ejercicio resuelto 9, suponiendo que el agua aparece ahora en fase
gaseosa, y compara el resultado con el razonamiento que hayas hecho en el apartado
a) de la actividad 34.
ΔS or = [1 mol · S o(CO2, g) + 2 mol · S o(H2O, g)] – [1 mol · S o(CH4, g) + 2 mol · S o(O2, g)]
La variación de entropía es casi nula, ya que todas las especies son gaseosas y Δn = 0. Com-
parado con el ejercicio resuelto 9, se observa que pasar de H2O (g) a H2O (l ) origina una
apreciable disminución de entropía.
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Física y Química 1
Compuesto S o c J m
mol ·K
C6H6 (l ) 173,40
O2 (g) 205,10
ΔS or = [6 mol · S o(CO2, g) + 3 mol · S o(H2O, g)] – [1 mol · S o(C6H6, l ) + 15 mol · S o(O2, g)]
2
ΔS or = [6 mol · S o(CO2, g) + 3 mol · S o(H2O, l )] – [1 mol · S o(C6H6, l ) + 15 mol · S o(O2, g)]
2
Observa que en el primer caso, ΔSr > 0, hay aumento en la cantidad de especies gaseosas,
3
Δn = ; mientras que en el segundo caso, ΔSr < 0, hay disminución en la cantidad de es-
2
3
pecies gaseosas, Δn = – .
2
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Actividades finales
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d) Si un cuerpo está más caliente que otro es porque tiene más energía térmica.
a) Falso. Los cuerpos acumulan energía térmica, no calor. El calor es energía que fluye entre
dos cuerpos a diferente temperatura.
b) Cierto. Es una propiedad estadística que se aplica a cuerpos que tienen muchos átomos.
T = k · <Ec >
• Termopar: Se basa en la pequeña diferencia de potencial que se crea entre dos uniones o
soldaduras de dos metales diferentes cuando la temperatura de las uniones es diferente.
a) Sólido. c) Gas.
5 Según la BBC, la temperatura mínima en Manchester fue, cierto día de abril, 40 °F.
Efectúa la conversión a las escalas Celsius y Kelvin.
La temperatura en grados Celsius y en las escalas Kelvin será:
t C = t F – 32 → t = 5 · (t F – 32) = 5 · (40 – 32) = 4,44 °C
5 9 C 9 9
T = tC + 273,15 = 4,44 + 273,15 = 277,59 K
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Actividades finales
6 Helio e hidrógeno son los gases que licúan a temperatura más baja. A la presión atmos-
férica, lo hacen a 4,2 K y 20,28 K, respectivamente. Calcula sus temperaturas normales
de ebullición en ºC y ºF.
Para el helio, su temperatura de ebullición en grados Celsius y grados Fahrenheit, respec-
tivamente, será:
tC = T – 273,15 = 4,2 – 273,15 = –268,95 °C
t C = t F – 32 → t = 9 · t C + 32 = 9 · –268, 95 + 32 = – 452,11 °F
5 9 F 5 5
t C = t F – 32 → t = 9 · t C + 32 = 9 · –252, 87 + 32 = – 423,17 °F
5 9 F 5 5
7 ¿A qué temperatura Kelvin las escalas Celsius y Fahrenheit proporcionan el mismo va-
lor numérico?
Si llamamos x a dicho valor numérico, resulta:
x = x – 32 → 9 · x = 5 · x – 160 → x = –160 = – 40 → – 40 °C = – 40 °F
5 9 4
Dicha temperatura, expresada en kelvin, es:
T = tC + 273,15 = – 40 + 273,15 = 233,15 K
Termodinámica
9 ¿Qué significa que una magnitud termodinámica es función de estado? ¿Cuál o cuáles
de las siguientes magnitudes no son función de estado: energía interna, trabajo, calor,
calor a presión constante, entropía?
Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que depende solo
del estado del sistema, y no del camino seguido para alcanzarlo.
No son funciones de estado: trabajo y calor. Pero sí lo son la energía interna y la entropía.
El calor a presión constante se comporta como si fuera una función de estado, porque su
valor coincide con la variación de entalpía.
10 Nos dicen que un sistema realiza un ciclo termodinámico o proceso cíclico. ¿Qué sig-
nifica esto?
Cuando un sistema termodinámico realiza un proceso cíclico significa que el sistema regre-
sa a su estado inicial, es decir, que la variación de las magnitudes termodinámicas que son
funciones de estado, se anula (explicado en la pregunta anterior).
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Actividades finales
11 Un sistema realiza un ciclo termodinámico durante el cual absorbe 500 cal. Calcula
U y W.
La energía interna es función de estado. Por tanto, al ser un ciclo termodinámico, ΔU = 0.
El trabajo lo deducimos a partir del primer principio de la termodinámica: ΔU = Q + W.
Sabiendo que ΔU = 0:
ΔU = Q + W = 0 → W = –Q → W = –500 cal
12 La diferencia de energía interna entre dos estados de un sistema termodinámico vale 2 kJ.
¿Qué calor intercambia el sistema en un proceso entre esos dos estados a lo largo del cual
realiza un trabajo de 800 J?
Para obtener el calor intercambiado aplicamos el primer principio de la termodinámica. La
variación de la energía interna es ΔU = 2 000 J. El trabajo, según el criterio de signos, será ne-
gativo, pues lo realiza el sistema. Sabiendo que el valor del trabajo realizado es de W = –800 J,
el calor que intercambia el sistema es:
a) Verdadero. La energía interna es función de estado, por tanto, al ser el estado inicial el
mismo que el final, su variación será nula.
b) Verdadero. La energía interna viene dada por la expresión: ΔU = Q + W. Si el sistema
absorbe calor, según el criterio de signos, su valor será positivo, y el trabajo será nulo.
Por tanto, ΔU aumentará.
c) Falso. Un proceso isocórico es el que tiene lugar a volumen constante, haciendo nulo
el trabajo (W = –p · ΔV ). Por tanto, la energía interna será igual al calor intercambiado:
ΔU = QV.
d) Falso. El trabajo tiene la expresión W = –p · ΔV. El signo de este trabajo va a depender de:
• Si se realiza una expansión, ΔV será positivo y el trabajo será negativo; el trabajo será
realizado por el sistema.
• Si se realiza una compresión, ΔV será negativo y, por tanto, el trabajo positivo. Esto
indica que el trabajo se realiza sobre el sistema.
e) Falso. El trabajo es nulo cuando el sistema no experimenta un cambio de volumen.
f ) Falso. Los sistemas adiabáticos, por ejemplo, no intercambian calor con el entorno.
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Unidad 4. Termodinámica, calor y temperatura BACHILLERATO
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Actividades finales
15 Cierto gas se calienta a p = cte = 2,0 atm, hasta que su volumen se duplica. Calcula el
trabajo realizado por el gas si inicialmente ocupaba un volumen de 10 L.
El trabajo de expansión lo calculamos mediante la expresión W = –p · ΔV. Para obtener el
trabajo en julios, la presión debe expresarse en pascales (1 atm = 1,013 · 10 5 Pa) y el volu-
men en m3. Así, el valor del trabajo es:
1, 013 · 10 5 Pa –3 3
W = –2 atm · · 10 L · 10 m = –2 026 J
1atm 1L
Página 139
17 Sometemos 10 cm3 de un gas, que se halla inicialmente a una presión de 4 atm, al si-
guiente ciclo termodinámico:
a) Se calienta, a p = cte, hasta que su volumen se duplica.
b) Se enfría, a V = cte, hasta alcanzar la presión de 2 atm.
138
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Actividades finales
c) Se sigue enfriando el gas, ahora a p = cte, hasta que su volumen alcanza el valor
inicial.
d) Por último, se calienta, a V = cte, con lo que la presión del gas alcanza el valor inicial.
Representa en un gráfico p-V el ciclo indicado y calcula el trabajo realizado por el sis-
tema de forma:
a) Analítica, es decir, a partir de la expresión matemática del trabajo.
b) Gráfica.
La gráfica del ciclo, representando la presión en atmósferas frente a volumen en cm3 es la
siguiente:
p (atm)
4 A B
3
2 D C
1
V (cm3)
10 20
1, 013 · 10 5 Pa 10–6 m 3
W = 2 atm · 10 cm3 · · = – 2,026 J
1atm 1cm 3
El signo indica que el trabajo lo realiza el sistema.
18 A partir de las siguientes gráficas p-V, calcula el trabajo, en julios, experimentado por
el sistema en cada caso:
p (atm) p (atm)
2 2
A 1 B
4 20 V (L) 1 5 V (L)
101, 325 J
W = –p · ΔV = –2 atm · (–16) L = 32 atm · L · = 3 242,4 J
1atm · L
139
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Actividades finales
(5 – 1) L · 1atm
S = 1 atm · (5 – 1) L + = 6 atm · L
2
Por tanto, teniendo en cuenta que 1 atm · L = 101,325 J y que el trabajo es negativo por
tratarse de una expansión:
101, 325 J
W = – 6 atm · L · = – 607,95 J
1atm · L
20 Explica por qué toda máquina térmica necesita tener dos focos, uno caliente y otro
frío.
Las máquinas térmicas transforman calor en trabajo. Pero el calor solo «sale» de un foco
cuando está en contacto con otro más frío; si no sale calor, no se produce trabajo.
21 ¿Puede una máquina térmica quitar calor a un foco frío y dárselo a un foco más calien-
te? Justifica tu respuesta.
Sí, pero a costa de consumir un trabajo externo, como en las máquinas frigoríficas.
22 Un sistema que se mantiene a la presión constante de 2 bar recibe un calor de 500 cal.
Si el volumen del sistema aumenta en 6 L, calcula la variación de energía interna del
sistema.
El trabajo que tiene lugar debido a la expansión del sistema a presión constante es:
W = –p · ΔV = –2 · 10 5 Pa · 6 · 10 – 3 m3 = –1 200 J
Y el calor que recibe:
Q = 500 cal · 4,184 J/cal = 2 092 J
Por tanto, la variación de la energía interna es:
ΔU = Q + W = 2 092 J – 1 200 J = 892 J
23 Según el primer principio, ¿cuánto trabajo podría realizar un sistema que recibe un
calor de 200 cal, si su energía interna aumenta 1 000 J?
De acuerdo con el primer principio de la termodinámica:
ΔU = Q + W → W = ΔU – Q = 1 000 J – 200 cal · 4,184 J = +163,2 J
cal
140
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Actividades finales
p (atm)
A C
V (L)
Pista: Para resolver el problema observa que los puntos A y B delimitan una recta que
pasa por el origen y, entonces, aplica la semejanza de triángulos.
El ciclo reseñado en la figura lo podemos representar más completo de la siguiente forma:
4 · 105 B
A
2 · 105 C
a
0 V
3 V
Observa que el triángulo sombreado es semejante al triángulo ABC, por lo que podemos
escribir:
5 4
tg α = 2 · 10 = 4 · 10
3 VB
Luego: VB = VC = 6 m3.
Ahora utilizamos la expresión matemática de la ley combinada de los gases. Aplicándola
entre los puntos A y B y sustituyendo datos, nos queda:
p A · VA p B · VB
=
TA TB
2 · 10 5 Pa · 3 m 3 = 4 · 10 5 Pa · 6 m 3 → T = 400 K
100 K TB B
Para calcular TC observamos el proceso B → C, que es isocórico (V = cte). Por tanto, apli-
camos la ley de Charles y Gay-Lussac:
pB pC p C · TB 2 · 10 5 Pa · 400 K
= → TC = p = = 200 K
TB TC B 4 · 10 5 Pa
141
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Actividades finales
ΔU = Q + W → ΔU = Q – p · ΔV
El calor intercambiado por el sistema con el entorno será el calor necesario para fundir 10 g
de hielo. Por tanto, será positivo, ya que el hielo debe absorber calor del entorno. Dicha
cantidad de calor es:
4, 184 J
Q = m · Lf = 10 g · 80,0 cal/g = 800 cal · = +3 347,2 J
1cal
10 g 10 g
ΔV = – = – 0,99 cm3 = –9,9 · 10 – 7 m3
1 g · cm –3 0, 91g · cm –3
Observa que hay disminución de volumen, ya que el agua en su fase líquida es más densa
que el agua sólida (por eso el hielo flota). El trabajo p-V será positivo, ya que el sistema se
contrae, y valdrá:
Observa que podíamos haber despreciado la contribución del trabajo al cálculo, ya que su
valor es despreciable frente al calor absorbido por el sistema.
Página 140
27 Un panel solar es un dispositivo que aprovecha la energía de la luz solar para trans-
formarla en otro tipo de energía, por ejemplo, eléctrica. Los materiales para las cel-
das solares suelen ser de silicio o de arseniuro de galio. Una lámina de silicio de 10 g
expuesta al Sol aumenta su temperatura desde 17 ºC hasta 105 ºC a p = cte (la presión
atmosférica). Calcula la variación de energía interna que experimenta la lámina, des-
preciando su dilatación.
ΔU = Q + W
El trabajo será nulo ya que no experimenta cambio significativo de volumen. Por tanto, la
energía interna será igual al calor absorbido:
ΔU = Q = +618,6 J
142
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Actividades finales
28 Calcula la variación de energía interna que experimenta un sistema dado en los si-
guientes casos:
a) Se suministran 2,5 kcal al sistema y este realiza un trabajo de 5 kJ.
b) El sistema absorbe 3 kcal, siendo el proceso isotérmico.
c) El sistema lo constituye 2,0 kg de agua líquida que se enfría desde 15 ºC hasta 10 ºC.
El primer principio de la termodinámica expresa la variación de energía interna como:
ΔU = Q + W.
a) Según el criterio de signos, el calor es positivo (suministrado) y el trabajo negativo (lo
realiza el sistema). Así, la variación de energía interna toma un valor de:
4, 184 J
ΔU = 2 500 cal · + (–5 000 J) = +5 460 J
1cal
b) Si el proceso es isotérmico, la temperatura se mantiene constante y, si el sistema es un
gas ideal, ΔU = 0. Si el sistema no es un gas ideal, ΔU ≈ 0.
c) El calor cedido lo determinamos por la ecuación de la calorimetría. Sabiendo que el calor
específico del agua es:
1 cal/kg · K = 4,184 J/kg · K
El calor desprendido en el proceso será:
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Unidad 4. Termodinámica, calor y temperatura BACHILLERATO
Física y Química 1
Actividades finales
Relación entre Uy H
30 ¿En qué casos podemos decir que la variación de entalpía, H, y la variación de energía
interna, U, coinciden?
Las dos magnitudes termodinámicas están relacionadas, a presión constante, mediante la
expresión:
ΔU = ΔH + W → ΔU = ΔH – p · ΔV
Por tanto, los valores numéricos de ambas magnitudes termodinámicas coinciden cuando
el trabajo p-V es cero, lo que ocurre cuando ΔV = 0. Este hecho se da en procesos donde
intervienen fases condensadas, ya que la variación de volumen suele ser cero o, práctica-
mente cero, o cuando no hay una variación en la cantidad de sustancia durante la reacción.
p ·V 1atm · 2 L
n= = = 0,082 mol
R ·T atm · L
0, 082 · 298 K
mol · K
Por tanto, la entalpía de la reacción, referida a 1 mol de F2, será:
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Actividades finales
b) Como todas las especies son gases, la relación que existe entre el calor de reacción a
volumen constante, QV, y el calor de reacción a presión constante, Qp, viene dada por la
expresión:
Qp = QV + Δn · R · T → ΔH = ΔU + Δn · R · T
Siendo Δn la variación en la cantidad de sustancia (o de moléculas) que para esta reac-
ción es:
Δn = (2 mol + 1 mol) – (1 mol + 2 mol) = 0 mol
Por tanto, esto hace que:
ΔU = ΔH = –352,1 kJ
33 Ante el precio tan alto de los derivados del petróleo, así como los efectos contami-
nantes que su uso como combustible conlleva, se está estudiando utilizar hidrógeno,
ya que su reacción con el oxígeno desprende gran cantidad de energía. Razona si la
variación de energía interna asociada a la reacción:
2 H2 (g) + O2 (g) 8 2 H2O (l ); H < 0
es mayor o menor, en valor absoluto, que 285,8 kJ.
El proceso se realiza a presión constante; por tanto, la energía interna nos la da la expre-
sión:
ΔU = ΔH – p · ΔV
La variación de volumen es negativa, pues el volumen del agua líquida será menor a la de
los gases. Así, el término p · ΔV será aditivo.
La entalpía de la reacción es ΔH = –285,8 kJ, que al sumarle el término p · ΔV será menor
en valor absoluto, y mayor considerando el signo negativo.
D
KClO3 (s) 8 KCl (s) + 3 O2 (g)
2
La descomposición térmica del clorato potásico implica un desorden del sistema, for-
mándose dos compuestos, uno de ellos en forma de gas. Por tanto, ΔS > 0.
c) Al enfriarse un gas, las moléculas se ordenan. Por tanto, la entropía disminuye: ΔS < 0.
d) En la disolución de un sólido en un líquido, la entropía aumenta respecto a la del sólido
y el líquido por separado. Si aumenta su desorden, esto implica que ΔS > 0.
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Actividades finales
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35 Para el proceso de vaporización del bromo molecular (dibromo), a partir de los datos
tabulados del apéndice del libro, calcula la variación de entropía del proceso. ¿Era
previsible el signo de S?
La vaporización del bromo se representa mediante la ecuación química siguiente:
Br2 (l ) → Br2 (g)
La entropía del proceso será:
ΔS or = 1 mol · S o (Br2, g) – 1 mol · S o (Br2, l ) = 1 mol · 245,5 J/(mol · K) – 1 mol · 152,20 J/(mol · K)
ΔS or = +93,3 J/K
Era previsible que la variación de entropía tuviera un valor positivo, ya que se produce un
aumento del desorden del sistema al pasar de líquido a gas.
36 El nitrógeno gas reacciona con el oxígeno a altas temperaturas para dar óxido nítrico
(monóxido de nitrógeno). Calcula la variación de entropía que acompaña a la reac-
ción de 1,0 g de N2 con la cantidad estequiométrica de O2.
Dato: Sº (N2, g ) = 191,5 J/mol.
La reacción viene descrita por la siguiente ecuación química:
N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g)
Como la masa molar del N2 es 28,0 g/mol, 1,0 g de esta sustancia equivale a:
1, 0 g
n= m = = 0,035 7 mol de N2
M g
28, 0
mol
De O2 hará falta igual cantidad y de NO se formará el doble; esto es:
nO = 2 · 0,0357 mol = 0,071 4 mol
2
ΔS or = =0, 0714 mol· 210, 8 J G – =0, 035 7 mol·191, 5 J + 0, 035 7 mol· 205, 1 J G
mol·K mol·K mol·K
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El signo negativo nos indica que el proceso transcurre con una disminución del desorden.
38 El diamante y el grafito son dos sustancias sólidas formadas por átomos de C, que re-
ciben el nombre de variedades alotrópicas del carbono. La diferencia fundamental en
sus propiedades deriva de la disposición espacial de los átomos de C. Busca informa-
ción sobre la estructura cristalina de ambos y razona cuál de las dos variedades tendrá
un valor mayor de la entropía absoluta. Contrasta tu razonamiento con los datos tabu-
lados que vienen en la separata del libro.
La estructura cristalina del grafito son átomos dispuestos de forma hexagonal formando capas
ligeramente desplazadas unas de otras, como se muestra en la figura:
Estructura
del grafito
En el caso del diamante, cada uno de los átomos de carbono está unido a otros cuatro, forman-
do una estructura tetraédrica, como la siguiente:
Estructura
del diamante
La estructura cristalina del diamante es más ordenada que la del grafito, por eso podemos
aventurarnos y decir que la entropía absoluta del diamante será menor que la del grafito. Si
vemos los datos tabulados a 25 °C:
Grafito 5,740
Diamante 2,381
Comprobamos que, efectivamente, cumplen el pronóstico que habíamos hecho con anterio-
ridad.
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