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Aula 13
AULA: TERMODINÂMICA
SUMÁRIO PÁGINA
1. Conversa com o concursando 01
2. Termodinâmica 02
3. Primeira Lei 06
4. Segunda Lei 08
5. Entropia 14
6. Terceira Lei 23
7. Questões 24
Bons estudos.
Estou sempre à sua disposição.
2. TERMODINÂMICA E GASES
1. Transformação adiabática
Antes disto, vamos ao conceito de Transformação adiabática.
A transformação adiabática é um tipo de transformação bem particular,
pois é nela que o gás não troca calor com o meio externo. Podemos
afirmar que é esse tipo de transformação quando apertamos o spray
do desodorante aerossol, ou quando enchemos um pneu de uma
bicicleta por meio de uma bomba manual.
Esse tipo de transformação também admite uma lei que rege os
estágios final e inicial de pressão e volume do gás.
P .V K
Na forma comparativa:
P1.V1 P2 .V2
O fator é chamado de coeficiente de Poisson e para gases ideais pode
ser dado por:
CP
CV
2. Termodinâmica
O estudo da termodinâmica está diretamente ligado à capacidade de
uma transformação gasosa transformar uma mudança de estado
termodinâmico (P, V e T) em trabalho mecânico.
O estudo possui uma grande aplicabilidade na área de motores à
combustão e está diretamente ligado ao princípio da conservação da
energia.
U T
U T
U T
3
U .n.RT
.
2
3
U .n.R.T
2
2.2. Trabalho
O trabalho realizado pelo gás está ligado à sua variação de
temperatura.
Podemos assim dizer que a medida que o gás se expande ele realiza
trabalho, ao passo que quando trabalho é realizado sobre o gás, então
é comprimido.
O cálculo do trabalho pode ser dado pela relação conhecida da
mecânica:
F .x.cos
P . A.x.cos 0
P .V
Área
Note que quando o volume do gás não varia então não há realização
de trabalho pelo gás, nem sobre o gás.
Assim, podemos resumir o sinal do trabalho da seguinte forma:
Variação de volume Sinal do trabalho
Expansão Positivo
Compressão Negativo
2.3. Calor
Aqui a ideia é simples. O calor quem fornece é a fonte externa,
portanto, quando o gás absorve esse calor ele é positivo, ou seja, é
injetado calor no gás, aumentando a sua temperatura.
Por outro lado, quando o calor é liberado pelo gás, diminuindo a sua
temperatura, então podemos afirmar que o calor será negativo.
Q U
Veja que equação acima está de acordo com o princípio da conservação
da energia.
Q
Q U P .V
Ou seja, a única coisa que podemos fazer é melhorar o cálculo do
trabalho.
Q U
1ª Lei e a transformação adiabática
Nessa transformação o que ocorre é que não há troca de calor, ou seja,
o gás sofre modificações em suas funções de estado (P, V e T) e não
ocorre troca de calor com o meio.
Assim, na primeira lei:
U
Resumindo, podemos dizer que na expansão adiabática a energia
interna diminui, e temperatura diminui. Por outro lado, na compressão
adiabática a energia interna aumenta e a temperatura aumenta.
4. SEGUNDA LEI
4. 1ª Lei x 2ª Lei da Termodinâmica
Como sabemos, a 1ª Lei da Termodinâmica tem como princípio base o
princípio da conservação da energia nos processos termodinâmicos.
No entanto, existem processos que não acontecem naturalmente, mas
que obedecem perfeitamente à 1ª Lei da Termodinâmica.
Exemplos:
- Um corpo “quente” em contato com um corpo mais “frio” nunca
passará a ser mais “quente” enquanto que o outro mais “frio”.
- Um rio não congelará naturalmente em um dia de verão, cedendo
calor às vizinhanças.
Os exemplos acima obedecem à 1ª Lei da termodinâmica, pois
admitem a conservação da energia do sistema, contudo não ocorrem
Wefetivo
Qrecebido
Podemos afirmar que o trabalho realizado pela máquina nada mais é
que a diferença entre o calor recebido da fonte quente e a quantidade
de calor rejeitado ou cedido à fonte fria, portanto podemos afirmar que
a eficiência da máquina também pode ser dada por:
Q1 Q2 Q2
1
Q1 Q1
Onde Q2 é o calor rejeitado para a fonte fria e Q1 é o calor absorvido,
ou seja, retirado da fonte quente.
T2
1
T1 a (Carnot)
TEOREMA DE CARNOT
“Nenhuma máquina térmica que opere entre uma dada fonte
quente e uma dada fonte fria pode ter rendimento superior ao
de uma Máquina de Carnot. Todas as Máquinas de Carnot que
operem entre essas duas fontes terão o mesmo rendimento.”
5. Entropia.
1. Introdução.
Vimos a primeira lei da termodinâmica, que é basicamente uma
confirmação do conceito de conservação de energia mecânica na
presença de fenômenos térmicos.
Vimos também que a energia interna de um corpo, de um cilindro,
contendo gás, por exemplo, pode aumentar quando se realiza um
trabalho sobre o corpo (comprimindo-se o gás) ou por meio da troca
de calor.
==d7357==
2. Conceito de Entropia
Vamos agora discutir o conceito de entropia.
De forma bem qualitativa, vamos identificar entropia como desordem.
Se compararmos a matéria e a energia num gás com a matéria e a
energia num cristal, vemos que a entropia é alta num gás e baixa num
cristal: o gás é mais desordenado.
Q
S
T
Ou seja, a variação da entropia num certo processo é dada pela
quantidade de calor fornecida de modo irreversível divido pela
temperatura (em K).
Se imaginarmos uma biblioteca bem silenciosa, ela pode representar
um sistema de baixa temperatura com pouco movimento térmico
desordenado.
Q Q
Scasa e Slago
Ti Tf
Aqui ilustramos um aspecto importante da entropia: ela pode diminuir
num determinado sistema (aqui, a casa), mas tem de aumentar no
universo como um todo (aqui, casa e lago).
Resolução:
Vamos inicialmente calcular o calor envolvido, lembrando que essa
quantidade de calor envolvida no processo será um calor transferido à
temperatura constante, uma vez que estamos tratando de uma
mudança de fase, ou seja, de estado físico, que sempre ocorrem à
temperatura constante.
Q m.Lf
Q 1, 0kg 3,34.105 J / kg
Q 3,34.105 J
Vamos agora calcular a entropia, lembrando que a temperatura em que
o processo ocorre é a de 0°C = 273K:
Q
S
T
como Q 3,34.105 J ,
3,34.105 J
S
273K
S 1, 22.103 J / K
7
f
dQ
S f Si i
T
na isotérmica a temperatura é cons tan te :
f
1
S f Si
T dQ
i
log o :
f f
1 dV dV
S f Si
T
n.R. T i V n. R.i V
Vf
S n.R.ln
V0
Assim, com essa fórmula matemática você pode calcular o aumento de
entropia que ocorre, por exemplo, em uma expansão isotérmica.
Vejamos um exemplo:
Vf
S n.R.ln
V0
2V
S 1.8,31.ln 8,31.ln 2
V
S 5, 6 J / K
5
Viram que é uma questão simples, que não necessita de muitos
aprofundamentos depois de saber qual a fórmula utilizar.
Vamos agora para um segundo tipo de entropia a ser demonstrada, no
entanto, como cálculo diferencial e integral dela é um pouco mais
aprofundado, vamos preferir colocar apenas a fórmula final, de modo
a não preocupa-los com a matemática envolvida.
Trata-se do cálculo da entropia para o caso de transferência irreversível
de calor. Ocorre quando, por exemplo, dois blocos em temperaturas
diferentes, inicialmente isolados, são postos em contato e
posteriormente atingem um equilíbrio térmico, obviamente há um
aumento na desordem do sistema, o que nos leva a um aumento de
entropia, o que devemos fazer é memorizar a fórmula envolvida:
T2
S m.c.ln 2
T T 2
Onde m é a massa de cada um dos blocos e c é o calor específico deles,
que também será idêntico.
T é a temperatura de equilíbrio e T é a variação de temperatura entre
a temperatura de equilíbrio e a temperatura inicial de cada um dos
blocos.
T2
S m.c.ln 2
T T 2
40 273
2
S 1,5.386.ln
2 2
40 273 20 273
97.969
S 1,5.386.ln
97.969 85.849
S 1.210 J / K
Vamos agora mencionar a última fórmula da entropia, oriunda da
primeira lei da termodinâmica, ela é utilizada quando sabemos que a
entropia é uma função de estado. Podemos demonstrar então que:
Tf Vf
S n.Cv .ln nR ln
T0 V0
6. TERCEIRA LEI DA TERMODINÂMICA E A ENTROPIA
ABSOLUTA
No zero absoluto, ou quando T = 0 K, toda energia de movimento
térmico foi removida, e todos os átomos ou íons em uma rede cristalina
perfeita estão em uma rede contínua perfeita.
S 0, quando T 0
De acordo com os conceitos iniciais vistos acima, podemos dizer que
um enunciado da terceira lei da termodinâmica é o seguinte:
Se a entropia de cada elemento no seu estado mais estável a T = 0 é
fixada em zero, então cada substância tem uma entropia positiva que
em T = 0 pode tornar-se zero, o que também é zero para todas as
substâncias cristalinas perfeitas, incluindo os compostos.
Um dos cientistas que contribuiu muito para essa lei da termodinâmica
foi Nerst, que enunciou o teorema abaixo.
O Teorema do Calor de Nerst:
“A variação de entropia que acompanha qualquer processo
físico ou químico tende a zero quando a temperatura tende a
zero: S 0 quando T 0.”
7. QUESTÕES PROPOSTAS
P .V
2, 0.105. 4 1
6, 0.105 J
As unidades estão todas no SI, o que não leva a nenhuma necessidade
de transformação de unidades.
Resposta: B.
P P0
T T0
P 1atm
P 3atm
3. T i Ti
Questão bem tranquila sobre transformações gasosas.
Resposta: C.
Q U
500J U 200J
U 300J
Resposta: B.
P .V const .
Logo, com o volume variando, indiscutivelmente a pressão variará.
Em relação à temperatura esta também não será constante, basta
lembrar dos exemplos do desodorante aerossol e da mangueira da
bomba de encher pneu.
Resposta: Item incorreto.
Q U
U Q
Veja que a variação da energia interna é igual ao trabalho realizado,
subtraído do calor absorvido pelo gás.
Resposta: Item incorreto.
Qced 7.500
1 1
Qrec Qrec
7.500
0, 75
Qrec
Qrec 10.000 J
O trabalho será a diferença entre o calor recebido e o calor cedido será
o trabalho útil que a máquina conseguiu transformar.
Assim,
10.000 J 7.500 J
2.500 J
Resposta: Item correto.
Qced T
fria
Qrec Tquente
7.500 Tfria
10.000 800
Tfria 600 K 273K 327C
Resposta: Item incorreto.
Comentário:
A duração do ciclo será calculada de acordo com a potência que foi
fornecida. Como a máquina entrega 5.000J/s na saída, então podemos
afirmar que:
2.500
Pot 5.000
t t
2.500
t 0,5s
5.000
Resposta: item incorreto.
Comentário:
Essa foi fácil, basta notar que a temperatura mantém-se constante, o
que garante a energia interna constante e por via de consequência a
sua variação nula.
Resposta: Item correto.
3
CV .R
2
3
CV .8, 2 12,3J / molK
2
Resposta: item correto.
P .V n.RT
.
P .48 2.0, 08.300
P 1, 0atm
Resposta: item incorreto.
Resolução:
1. Ao se efetuar trabalho, à pressão constante de 1,0 Pa, sobre um mol
de gás ideal monoatômico, o calor fornecido pelo gás é proporcional à
redução de seu volume e a constante de proporcionalidade é igual a
5/2.
Comentário:
Vamos calcular o calor de acordo com a fórmula:
Q n.CP .T
5
Q 1. .R.T
2
5
Q .P .V
2
A última transformação R.T foi feita de acordo com a equação de
Clapeyron.
Resposta: item correto.
P .V n.RT
.
n.RT
.
P
V
Resposta: item correto.
3. Para que o modelo de gás ideal possa ser aplicado a um gás real,
em bom grau de aproximação, são condições necessárias e suficientes
que os gases sejam rarefeitos e estejam a temperaturas elevadas.
Comentário:
PM
d
RT
Assim, a densidade varia de acordo com a temperatura do gás.
Resposta: item incorreto.
G H T.S
Como estamos diante de uma mudança de fase, a variação da energia
livre de Gibbs será nula, o que implica na equação acima a seguinte
consequência:
G H T.S
0 H f T.S f
H f T.S f
Assim, veja que a afirmativa do item em apreço está correta.
Resposta: correto.
400
S CP n ln
373
Resolução:
Tf
S CP n ln
T0
Assim, diante do conhecimento da fórmula, você poderia facilmente
chegar à conclusão de que a resposta da questão era item correto, uma
vez que a afirmativa apenas substituiu as temperaturas final e inicial.
Resposta: correto.
G 0 espontânea
G 0 não espontânea
Veja que esse estudo se faz na termodinâmica.
A extensão a que uma reação da mesma forma, é assunto estudado
pela termodinâmica.
A variação de entalpia está ligada à energia envolvida em uma reação
e isso também é assunto de termodinâmica.
O único item que carrega um assunto que não está ligado ao estudo
da termodinâmica é a velocidade de reação, pois esse assunto é objeto
de estudo da cinética química.
Resposta: C.
a) H>0e S>0
b) H>0e S<0
c) H<0e S>0
d) H<0e S<0
e) Não há informação suficiente para responder a esta pergunta.
Resolução:
Na evaporação da água liquida, devemos ter uma inserção de calor no
sistema, o que levará a um H positivo, pois estaremos diante de um
processo endotérmico.
Da mesma forma, a entropia do sistema deve aumentar, pois a
desorganização deve ser aumentada pela elevação do estado físico.
O gás sempre terá uma entropia maior que o líquido ou sólido, o que
nos leva a um S > 0.
Resposta: A.
G H T S
0 H T S
H 265.000
T T 977 K
S 271,3
Veja que a temperatura para que isso ocorra é bastante alta.
Resposta: E.
Bons estudos
Grande Abraço
Prof. Wagner Bertolini