Clase 04: 21/09/18

Cap. III: CINÉTICA DE LA INGENIERÍA BIOQUÍMICA

Los procesos bioquímicos industriales se diseñan para obtener de manera rentable un

productos o productos a partir de distintos recursos naturales o materias primas usando
agentes biológicos, la ingeniería de los procesos.
La reacciones:
En la industria química las reacciones están limitadas a reactivos químicos y productos
también químicos, pero que pueden ser inorgánicos y orgánicos. En la industria de los
bioprocesos las reacciones son interacciones de materias primas o sustratos con
agentes biológicos que pueden ser células o sus productos, para obtener un producto o
productos además de generación de biomasa, en caso de las enzimas la recuperación
de la misma.
Todo este procedimiento tiene una determinada rapidez de producción o formación del
producto, dicho de otra manera hay una rapidez de reacción al que llamaremos cinética
de reacción.
Las reacciones pueden ser homogéneas y heterogéneas:
Las R. Homogéneas son las que se llevan a cabo en una sola fase, es decir cuando la
temperatura y todas las concentraciones son uniformes, por decir todas las
fermentaciones y las reacciones enzimáticas son en reactores de mezcla completa, son
reacciones homogéneas.
Las R. heterogéneas son aquellas que se producen en gradientes de temperatura o de
concentraciones.
En algunas ocasiones y para ciertos procesos con intervención de agentes biológicos
esta clasificación no está tan clara.

Variables de la velocidad de reacción:

En caso de las reacciones en sistema homogéneos las variables que influyen en la
velocidad de reacción son la temperatura, presión, y la composición son las que más
influyen.
En los sistemas heterogéneas hay más de una fase por tanto es más complicado,
porque el material tiene que ser removido de una fase a otra, donde haya intervención
de transferencia de masa, como también la transferencia de calor ya que hay distintas
fases y cada una tendrá propiedades termodinámicas en cada fase y por tanto las
variables aumentan y se complican. Tanto la transferencia de calor y de masa se hace
más importante a medida que aumenta la velocidad de reacción.

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LA VELOCIDAD DE REACCIÓN
Algunas reacciones ocurren muy rápidamente en especial en reacciones netamente
químicas como la combustión de gases; mientras las reacciones con sistemas biológicos
es ciertamente más lenta, debido entre otras cosas que depende de factores
moleculares, celulares o ambas cosas, donde las reacciones pueden durar días o
semanas.
Por tanto será necesario hacer un conjunto de definiciones en base a los componentes
consumidos, generados o ambas cosas o su interdependencia en el tiempo respecto a
uno de ellos (dN/dt), entonces la velocidad de reacción se define como sigue:
Con base en la unidad de volumen de fluido reaccionante:

En base a la unidad de masa del sólido en los sistemas sólido-fluido:

Con base en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la velocidad basada en

la unidad del volumen del fluido.

Considerando la reacción general e irreversible:

aA + bB  yY + zZ…….(Ec. N° 3.1)

La velocidad de reacción puede representarse por la velocidad de conversión del

compuesto A.
Esta ecuación llevando a un balance de materia se establece la siguiente ecuación:
dM/dt = Mi – Mo + RG-Rc……………………(ec. N° 3.2)
Donde:
M es la masa y t el tiempo; Mi masa de ingreso y Mo la masa de salida y RG la velocidad
másica de generación y Rc la velocidad másica de consumo por reacción.
Reemplazando la ec. 3.2 a la ecuación general para el componente A y definiendo que
teóricamente es la única reacción que se establece en el sistema, se obtendrá en
función del compuesto A, f(A), teniendo en cuenta que la velocidad de consumo es igual
a la entrada y salida, por tanto RG = 0

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 dMA/dt = MAi – MAo - RA
Finalmente esta ecuación se reduce a la ecuación de velocidad de reacción R A cuando
el sistema es cerrado de la siguiente manera:

RA = - dMA/dt
Pero esta ecuación también se pudiera medir en base al resto de los reactantes y
productos sean estos B, Z e Y donde sólo Z e Y son sin el signo negativo debido a que
estos no se consumen como A y B sino al contrario estos se generan.

Cabe analizar la ecuación N° 3.1 donde A,B, Y y Z son especies químicas mientras sus
coeficientes son las relaciones estequiométricos. En el tiempo como todo sistema
termodinámico llegarán a un equilibrio, al llegar un punto donde se han equilibrado ya
no habría la manera de generar productos ni consumir reactantes, por tanto habrá una
constante K que hace que estos lleguen a un equilibrio. Por tanto la relación de equilibrio
de la Ec. N° 3.1 sería expresada de la siguiente manera:

K = CYeCze /CAeCBe
Donde la C es la concentración de equilibrio de las especies A, B, Y y Z
respectivamente. Y además el valor de la constante de equilibrio K está influenciado
como variable dependiente de la temperatura y sigue la relación de la siguiente manera:

Ln K = -G°/RT
Donde:
G°: es la variación de energía libre de Gibbs y R la constante universal de gases a
temperatura T absolutas.

Velocidad total
Es la expresada de la siguiente manera: RA = - dMA/dt y puede ser expresada en moles
o en masa respecto a una unidad de tiempo

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Velocidad volumétrica
Está expresada en unidades de volumen respecto al tiempo, donde las unidades o
especies que forman la reacción se calculan en base a un volumen respecto a una
unidad de tiempo.
rA = RA/V = -dMA/Vdt
Donde rA es la velocidad volumétrica de reacción en base a la especie A. si no existe
variación de volumen V, la ecuación se reduce a: rA = -dCA/dt, donde CA está en unidades
de concentración de A para criterios volumétricos como Kg/m 3. Estos generalmente se
usan para comparación de rendimiento volumétrico de reactores.

Velocidad Específica
En las reacciones biológicas se caracterizan por estar catalizadas por enzimas o células
viables, y está en función de la cantidad de catalizadores para tener una determinada
velocidad de reacción, siendo un sistema cerrado la velocidad específica puede darse
según la relación:

rA = -[1/X ; 1/E] dMA/dt

Dónde:
rA = velocidad específica de reacción con respecto de A, X cantidad de células; E
cantidad de enzimas y dMA/dt es la velocidad de cambio de masa de A en el sistema.

MOLECULARIDAD Y ORDEN DE REACCIÓN

La molecularidad de una reacción elemental es el número de moléculas que intervienen
en la reacción y se ha encontrado que este valor puede ser 1, 2 y hasta 3.
Como el orden se refiere a expresiones de velocidad determinadas experimentalmente,
pueden tener un valor fraccionario, sin embargo la molecularidad de una reacción es un
número entero ya que se aplica al mecanismo de reacción y solamente se puede aplicar
a una reacción elemental.
Cinética de primer orden

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Si esto es válida se observará una línea recta con pendiente negativa debido al consumo
de uno de las especies de la reacción.
Para un tiempo t = 0 entonces será: C = Ln CA°

Por tanto la gráfica en base a la ecuación anterior se da como sigue:

Cinética de segundo orden:

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