UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE

CARRERA:

INGENIERIA PETROQUÍMICA

ASIGNATURA:

DISENO DE PLANTAS PETROQUIMICAS II

TEMAS:

 SISTEMAS DE SEPARACIÓN PARA MEZCLAS DE GAS

 OBJETIVOS MÍNIMOS DE UTILIDAD

NOMBRES:

Eduardo Martínez Henry Marcillo

Edwin Guanotasig Karen Chanatasig
Heidy Naranjo Pamela Molina

PROFESOR:

Dr. Pablo Tuza Alvarado

FECHA:

21/12/2018
SISTEMAS DE SEPARACIÓN PARA MEZCLAS GASEOSAS

Cuando la alimentación de un proceso es una mezcla de gases y existe una gran brecha

en la volatilidad entre dos grupos de productos químicos en la mezcla, es preferible condensar

parcialmente dicha mezcla con el objeto de separar las fases para luego enviar el líquido y las

fases gaseosas a los distintos sistemas de separación como lo discutió Douglas (1988) y se

muestra en la figura 1.

Figura 1:Proceso con sistemas de separación de vapor y líquido.

Hay que tener en cuenta que, si se produce una fase líquida en el sistema de separación

de gases, se debe envía al sistema de separación de líquidos y viceversa.

En algunos casos, se ha determinado que es económico usar la destilación para separar

una mezcla de gases, siendo el ejemplo más común la separación del aire a gran escala por

destilación criogénica en nitrógeno y oxígeno. Sin embargo, la separación por destilación de

muchas otras mezclas de gases, como el hidrógeno del metano o el hidrógeno del nitrógeno,

no es práctica debido al alto costo de condensar parcialmente el vapor de cabeza para obtener

el reflujo. En su lugar, se emplean otros métodos de separación, como la absorción, la adsorción

o la permeación de la membrana. En los últimos 25 años, se han desarrollado procesos

continuos de adsorción y membrana para la separación de aire que rivaliza económicamente

con el proceso de destilación criogénica en niveles de producción de bajos a moderados.

Mientras que la destilación ordinaria es el método dominante para la separación de mezclas

líquidas, ningún método es dominante para las mezclas de gases. La separación de las mezclas

de gases se complica aún más por el hecho de que, si bien la mayoría de las mezclas líquidas

se separan en componentes casi puros, la separación de las mezclas de gases se divide en las

siguientes tres categorías:

 Divisiones agudas para producir productos casi puros

 Enriquecimiento para aumentar la (s) concentración (s) de una o más especies, por

ejemplo, enriquecimiento con oxígeno y nitrógeno.

 Purificación para eliminar una o más impurezas de baja concentración.

La primera categoría a menudo se denomina separación en masa, cuyo propósito es

producir productos de alta pureza con una alta recuperación. Las separaciones en esta categoría

pueden ser difíciles de lograr para mezclas de gases. Las mejores opciones son la destilación

criogénica, la absorción y la adsorción. En contraste, la segunda categoría no alcanza una alta

pureza ni una alta recuperación y es ideal para cualquiera de los métodos de separación

comunes para mezclas de gases, incluida la separación de membranas por permeación de gases.

Para producir productos de alta pureza por purificación, se prefieren la absorción y absorción

con reacción química.

La síntesis de un tren de separación para una mezcla de gases se puede llevar a cabo

determinando primero los métodos de separación factibles, que dependen de las categorías de

separación y los factores de separación, y luego diseñando y calculando sistemas que

involucren estos métodos para determinar el tren óptimo. Además de la categoría de separación

y el factor de separación, la escala de producción del proceso es un factor importante para

determinar el tren óptimo porque las economías de escala son más pronunciadas para la

destilación y absorción criogénicas, y menos pronunciadas para adsorción y separaciones de

membrana.

Por ejemplo, para la separación de aire en productos enriquecidos con nitrógeno y oxígeno,

las separaciones de membrana son más económicas a tasas de producción bajas, adsorción a

tasas moderadas y destilación criogénica a tasas altas.

Separación de membrana por permeación de gas

En la permeación de gas, la mezcla de gas se comprime a alta presión y se pone en

contacto con una membrana muy delgada para producir dos productos: (1) un permeado que

pasa a través de la membrana y se descarga a baja presión, y (2) un retenido que no pasa a

través de la membrana y se mantiene cerca de a la alta presión de la alimentación. El factor de

separación se puede aplicar a la permeación de gas, cuando la presión del lado del retenido es

mucho mayor que la presión del lado del permeado, si y es la fracción molar en el permeado y

x es la fracción molar en el retenido. La volatilidad relativa se reemplaza por la relación de las

permeabilidades de la membrana para los dos componentes clave de la mezcla de alimentación-

gas . La mayoría de las membranas comerciales para la permeación de gases son polímeros

amorfos o semicristalinos no porosos (densos). Para pasar a través de tales polímeros, las

moléculas de gas primero se disuelven en el polímero y luego pasan a través de él por difusión.

Por lo tanto, la permeabilidad depende tanto de la solubilidad como de la difusividad en el

polímero particular en las condiciones de temperatura y presión. En general, la permeación de

gas es comercialmente factible cuando la relación de permeabilidades para los dos

componentes es mayor que 15. Sin embargo, algunos procesos que requieren solo

enriquecimientos brutos usan membranas que tienen permselectividades de solo 5. Las

aplicaciones comerciales incluyen la recuperación de dióxido de carbono de los hidrocarburos,

el ajuste de la relación de hidrógeno a monóxido de carbono en el gas de síntesis, la

recuperación de hidrocarburos del hidrógeno y la separación del aire en corrientes enriquecidas

con nitrógeno y oxígeno.

Adsorción

La adsorción se diferencia de las otras técnicas en que es una operación cíclica con

pasos de adsorción y desorción. Para ser económico, el adsorbente debe ser regenerable. Este

requisito excluye el procesamiento de mezclas de gases que contienen (1) compuestos

orgánicos de alto punto de ebullición, porque se adsorben preferentemente y son difíciles de

eliminar durante la parte de regeneración del ciclo, (2) compuestos orgánicos de menor

ebullición que pueden polimerizarse en la superficie del adsorbente y (3) compuestos altamente

ácidos o básicos que pueden reaccionar con la superficie del adsorbente. La selectividad en la

adsorción se controla mediante (1) tamizado molecular o (2) equilibrio de adsorción. Las

zeolitas y los adsorbentes de tamiz molecular de carbono se pueden usar como ventaja debido

a la fuerte selectividad. Estos adsorbentes tienen distribuciones de tamaño de poro muy

estrechas que impiden la entrada en la estructura de poros de las moléculas con un diámetro

cinético mayor que la apertura de poros casi uniforme. Los adsorbentes hechos de alúmina

activada, carbón activado y gel de sílice se separan por diferencias en los equilibrios de

adsorción, que deben determinarse por experimento. La adsorción limitada en el equilibrio es

ideal para la eliminación de pequeñas cantidades de impurezas adsorbidas selectivamente. A

una temperatura dada, la carga de equilibrio de un componente dado, en masa de adsorbato por

unidad de masa de adsorbente, depende de la presión parcial del componente y, en menor

medida, de las presiones parciales de los otros componentes. Para que la adsorción limitada al

equilibrio sea factible, Barnicki y Fair (1992) sugieren que la relación de cargas de equilibrio

de los dos componentes clave se utilice como factor de separación. Esta relación debe basarse
en las presiones parciales en el gas de alimentación. Una proporción de al menos 2, y

preferiblemente mucho más alta, hace que la absorción de equilibrio sea bastante favorable.

Sin embargo, también deben cumplirse otras dos condiciones: (1) el componente más altamente

adsorbido debe tener una concentración en la alimentación de menos de 10% en moles y (2)

para un tiempo de adsorción de 2 h, la altura requerida del lecho no debe exceder 20 pies. La

adsorción limitada en equilibrio suele ser la mejor alternativa para la eliminación de agua y

productos químicos orgánicos de mezclas con gases ligeros, y también debe considerarse para

aplicaciones de enriquecimiento.

Absorción

La absorción de componentes de una mezcla de gases en un disolvente puede tener

lugar por medios físicos o químicos. Cuando no se produce una reacción química entre el soluto

y el absorbente (absorción física), el factor de separación viene dado por la ecuación. (8.2).

𝑦1 𝑦1
⁄𝑦2 ⁄𝑥2 𝐾1
𝑆𝐹 = 𝑥1 = 𝑦2 = = 𝛼1,2 (8.2)
⁄𝑥2 ⁄𝑥2 𝐾2

Por lo tanto, si el componente 1 debe ser absorbido selectivamente, se desea un pequeño

valor de SF. Alternativamente, Barnicki y Fair (1992) sugieren que la consideración de la

absorción física debe basarse en una selectividad,𝑆1,2, definida como la relación de las

fracciones molares en fase líquida de los dos componentes clave en la mezcla de gases.

Para los componentes cuyas temperaturas críticas son mayores que la temperatura del

sistema, 𝑆1,2 se calcula según la ecuación (8.34)

𝑥 𝛾∞ 𝑝 𝑃𝑠
𝑆𝐹 = 𝑥1 = 𝛾2∞𝑝1 𝑃2𝑠 (8.34)
2 1 2 1

Donde 𝛾 ∞ es el coeficiente de actividad en fase líquida a dilución infinita, p es presión parcial

y Ps es presión de vapor. Para los componentes cuyas temperaturas críticas son menores que la
temperatura del sistema, la selectividad se puede estimar a partir de las constantes de la ley de

Henry:

𝑥 𝐻 𝑝
𝑆𝐹 = 𝑥1 = 𝐻2 𝑝1 (8.35)
2 1 2

Para el enriquecimiento, la selectividad debe ser 3 o mayor, para una separación aguda, 4 o

mayor. El número de etapas teóricas debe ser de al menos 5. Para la eliminación de compuestos

orgánicos fácilmente solubles de los gases ligeros, Douglas (1988) recomienda el uso de 10

etapas teóricas y un caudal de solvente molar, L, basado en un factor de absorción, A, para

soluto de 1.4, donde:

𝐿
𝐴 = 𝐾𝑉 (8.36)

con V = caudal de gas molar. Cuando la presión parcial, en la alimentación de gas, del

componente a absorber es muy pequeña y se debe eliminar un alto porcentaje, la absorción

física puede no ser favorable. En cambio, particularmente si el soluto es un ácido o una base,

la absorción química puede ser atractiva.

Condensación parcial y destilación criogénica

Alternativamente, se emplean medios térmicos con condensación parcial y destilación

criogénica. Se considera la condensación parcial para el enriquecimiento cuando la volatilidad

relativa entre los componentes clave es 7. Para el enriquecimiento a gran escala (> 10 a 20

toneladas / día de gas del producto) y las separaciones bruscas, es factible la destilación

criogénica cuando la volatilidad relativa entre los componentes clave es mayor que 2. Sin

embargo, si el gas de alimentación contiene componentes, como el dióxido de carbono y el

agua que pueden congelarse a las temperaturas de destilación, esos componentes deben

eliminarse primero.
OBJETIVOS MÍNIMOS DE UTILIDAD

Un objetivo principal en la síntesis de HENs es la utilización eficiente de la energía en

las corrientes de proceso caliente para calentar las corrientes de proceso frío. Por lo tanto, es

deseable calcular la recuperación de energía máxima (MER) antes de sintetizar el HEN; es

decir, para determinar los servicios mínimos de calor y frío en la red, dados los requisitos de

calefacción y enfriamiento de los flujos de proceso. Este importante primer paso se denomina

segmentación MER, y es útil porque determina los requisitos de utilidad para la red más

eficiente termodinámicamente. Para introducir este paso de segmentación, se presenta un

ejemplo proporcionado por Linnhoff y Turner (1981). Este ejemplo involucra solo calor

sensible. Más adelante, se presentan ejemplos que también involucran el calor latente del

cambio de fase y el calor de reacción, ya sea en condiciones isotérmicas o no isotérmicas.

Dado que el diseño de HEN no ha considerado los objetivos de MER ni los

procedimientos utilizados para la síntesis óptima de HEN, su evaluación se centra en dos

preguntas: (a) ¿Cómo se desempeñan los deberes de utilidad de calefacción y refrigeración de

57,5𝑥104 y 67,5𝑥104 Btu / hr comparándolos con los objetivos MER? (b) ¿Es posible

sintetizar un HEN con menos intercambiadores de calor y, por otra parte, cuáles son sus

requisitos de utilidad? En esta tesis, se aborda la primera de estas dos preguntas, y la segunda,

que implica mayores costos de servicios públicos y menores costos de capital, se pospone hasta

más adelante. Se introducen tres métodos para estimar los objetivos MER:

(1) el método de intervalo de temperatura,

(2) un método gráfico que utiliza curvas de enfriamiento y calentamiento compuestas,

(3) la formulación y solución de una programación lineal ( LP) problema.

Método de intervalo de temperatura (TI)

El método de intervalo de temperatura fue desarrollado por Linnhoff y Flower (1978a,

b) siguiendo el trabajo pionero de Hohmann (1971). El método se aplica a las corrientes

calientes y frías introducidas en el Ejemplo 9.1, y como se verá, se desarrolla un procedimiento

sistemático para determinar los requisitos mínimos de utilidad sobre todos los HEN posibles,

dados los requisitos de calentamiento y enfriamiento para las corrientes de proceso y el enfoque

mínimo de temperatura en los intercambiadores de calor, ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 .

Método de curva compuesta

El término pinch se entiende mejor con la figura introducida por Umedal et al. (1978),

en el que las curvas de calentamiento y enfriamiento compuestas se colocan a una distancia

menor que ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 . Como ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 → 0 las curvas se unen y el área para el intercambio de calor

se acerca al infinito. En este sentido, hay un enfoque paralelo cercano al gráfico introducido

por McCabe y Thiele (1925) en su método clásico para el diseño de torres de destilación para

separar mezclas binarias. Debe recordarse que, en el diagrama de McCabe-Thiele, se produce

el pinch cuando las líneas operativas se intersecan con la curva de equilibrio y la línea de

alimentación. Esto ocurre en la relación de reflujo mínima, Rmin, donde un número infinito de

etapas se acumulan cerca del pinch point, como se muestra en la Figura 1.

Figura 2 Diagrama de McCabe-Thiele mostrando un punto pinch a reflujo mínimo en destilación

binaria (Seider, Seader, Lewin, & Widagdo, 2009)

Muchas observaciones adicionales son notables en relación con las curvas compuestas

de frío y calor. Una es que las pendientes de las curvas compuestas siempre disminuyen a la

temperatura de entrada de una corriente y aumentan a la temperatura de salida de una corriente.

De ello se deduce que los puntos en los que la pendiente disminuye son candidatos a los puntos

pinch y, además, cuando existe una temperatura pinch, una de las temperaturas de entrada es

siempre una temperatura pinch. Por lo tanto, para ubicar una potencial temperatura pinch, solo

se necesita examinar las temperaturas de entrada de las corrientes. Otra observación más es que

para algunos ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 no hay temperaturas pinch. En tales casos, se requieren utilidades calientes

o frías (no ambas) en una cantidad igual a la diferencia entre la energía total que se eliminará

de las corrientes calientes y que se agregará a las corrientes frías. La ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 en la que

desaparece el pinch se conoce como el umbral ∆𝑇𝑚𝑖𝑛 .

Método de programación lineal

Un examen más detallado del método de intervalo de temperatura (TI) muestra que las

utilidades mínimas de calor y frío se pueden calcular creando y resolviendo un problema de

programación lineal (LP).

Hasta ahora, solo se han considerado los cambios de calor sensibles. Además, el calor

específico o la capacidad de calor se han asumido constantes en el rango entre la fuente y las

temperaturas objetivo, por lo que los caudales de capacidad de calor de la corriente son

constantes. Sin embargo, muchos procesos, el calor latente de cambio de fase, el calor de

reacción y el calor de mezcla también pueden estar involucrados en condiciones isotérmicas o

no isotérmicas. Además, el calor específico puede no ser constante, o el calor sensible puede

combinarse con el calor latente, el calor de reacción o el calor de mezcla, como en el caso de

mezclas multicomponentes que pasan a través de condensadores, vaporizadores, re-calderas y

reactores y mezcladores no adiabáticos. En tales casos, el caudal de capacidad de calor ficticio

se puede usar en función del cambio en el caudal de entalpía debido a todos los efectos

aplicables divididos por un rango de temperatura. En general, una gráfica de la tasa de flujo de

la entalpía de la corriente en función de la temperatura es curva, pero se puede discretizar en

segmentos de línea recta. Se debe prestar especial atención a la precisión de la discretización

cerca de las temperaturas de pinch. Tenga en cuenta que se recomienda un enfoque

conservador, en el que las aproximaciones lineales proporcionan un límite para las curvas de

entalpía de la temperatura de la corriente fría desde arriba, y para las curvas de la corriente

caliente desde abajo. Este enfoque conservador garantiza que el enfoque de temperatura real

sea mayor que el calculado en términos de aproximaciones lineales.

Bibliografía

Seider, W. D., Seader, J. D., Lewin, D. R., & Widagdo, S. (2009). Product and Process Design Principle:
Synthesis, Analysis, and Evaluation (3 ed.). United States of America: John Wiley & Sons,Inc.