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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE INGENIERÍA Y ARQUITECTURA

ESCUELA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

QUÍMICA TÉCNICA CICLO II 2018

EVALUACIÓN: Actividad en línea 5

PROFESOR: Ing. José Aníbal Erazo Cornejo

ALUMNO: Lizama Pontes, Hermes Roberto

CARNET: LP18010

Ciudad Universitaria, 23 de diciembre de 2018


ÍNDICE
INTRODUCCIÓN ............................................................................................................................................. i
LA VIDA NO SIEMPRE ES IDEAL .................................................................................................................... 1
Ecuación de Van der Waals ...................................................................................................................... 3
Otras ecuaciones de estado ..................................................................................................................... 4
CONCLUSIONES............................................................................................................................................. 5
BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................................... 6
i

INTRODUCCIÓN

La deducción de la ley de gases ideales se basa en el concepto de que el volumen de las moléculas
del gas en cuestión es despreciable, puesto que se toma la premisa de que éste se encuentra a
una presión baja y a una temperatura alta, y, por lo tanto, la densidad es tan baja que pueden
aproximarse que no hay interacciones entre las moléculas del gas.

Se deduce la ley de los gases ideales a partir de una interacción de la ley de Boyle (El producto de
la presión por el volumen de un gas a temperatura constante es constante) y la ley de Charles (A
presión constante, el cociente entre el volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada
en Kelvin, es una constante), indicando que aplica para gases que cumplen con estas condiciones.

Los gases reales por otro lado, tienen diferentes aproximaciones puesto que ya no puede dejarse
de lado el volumen ocupado por el gas, y debe cumplir, aun así, condiciones que permitan un
cálculo de factores que diferencien el comportamiento de un gas real versus un gas ideal.
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LA VIDA NO SIEMPRE ES IDEAL

La ecuación de los gases ideales se usa para ver la relación entre presión (P), volumen (V), moles
de gas (n) y temperatura (T), multiplicado por la constante universal de los gases ideales (R). Pero,
¿cuándo siguen los gases la ley de los gases ideales y por qué? ¿Qué pasa si queremos estudiar
un gas que se comporta de una forma "no ideal"? Cuando usamos la ley de los gases ideales
hacemos un par de suposiciones:

1. Podemos ignorar el volumen que ocupan las moléculas imaginarias de los gases ideales.
2. Las moléculas de gas no se atraen ni se repelen entre sí.

Sin embargo, sabemos que en la vida real los gases están formados de átomos y moléculas que
de verdad ocupan un volumen finito, y también sabemos que los átomos y moléculas interactúan
entre sí a través de fuerzas intermoleculares.

Por esto es que una manera de ver la precisión con la que la ley de los gases ideales describe
nuestro sistema es comparar el volumen molar de un gas real, con el volumen molar de un gas
ideal a la misma temperatura y presión. Para ser más específicos, a cierta temperatura podemos
tomar n moles del gas y medir el volumen que ocupa a una presión dada (o medir la presión para
un volumen dado). Además, podemos calcular el volumen molar del gas ideal a la misma
temperatura y presión, y luego encontrar la proporción entre los dos volúmenes.

La relación entre estos volúmenes se conoce como compresibilidad, o factor de compresión Z.


Para un gas con comportamiento ideal, el volumen molar del gas es igual al volumen molar de un
gas ideal, por lo que Z=1. Resulta que esto es razonablemente preciso para los gases reales bajo
circunstancias específicas que también dependen de la identidad del gas utilizando la ecuación
siguiente:

𝑃𝑉
𝑍=
𝑛𝑅𝑇
La siguiente imagen muestra el factor de compresión Z en un rango de presiones a 273 K para
nitrógeno (N2), oxígeno (O2), hidrógeno y dióxido de carbono (CO2). Para todos los gases reales
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en la gráfica siguiente, se puede ver que las curvas son un poco diferentes para cada gas, y la
mayoría de las curvas solo se aproximan al gas ideal a Z=1 a lo largo de un rango limitado de
presión. Además, para todos los gases reales, Z a veces es menor a 1 a presiones muy bajas, lo
que nos indica que el volumen molar es menor que el de un gas ideal. Conforme se aumenta la
presión más allá de cierto punto que depende del gas, Z es cada vez mayor a 1. Es decir, a presión
alta, el volumen molar del gas es mayor que el volumen molar del gas ideal, y el volumen molar
del gas real aumenta con la presión.
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Ecuación de Van der Waals

Podemos utilizar diferentes ecuaciones para modelar el comportamiento de los gases reales,
pero una de las más sencillas es la ecuación de Van der Waals. La ecuación de Van der Waals
básicamente incorpora el efecto del volumen de las moléculas de un gas y las fuerzas
intermoleculares en la ecuación de los gases ideales.

𝑎𝑛2
[𝑃 + 2 ] [𝑉 − 𝑛𝑏] = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

donde:

P = presión medida

V = volumen del recipiente

n = moles de gas

R = constante de los gases ideales

T = temperatura (en Kelvin)

a y b son constantes determinadas para un gas en específico (y podrían depender un poco de la


temperatura y presión).

Constantes de Van der Waals para algunas sustancias:


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Otras ecuaciones de estado

Existen muchas otras ecuaciones de estado, algunas de las cuales se presentan a continuación,
así como su expresión de la ley de estados correspondientes:

𝑎
Ecuación de Dieterici −
𝑅𝑇𝑒 𝑉̅𝑅𝑇
𝑃=
𝑉̅ − 𝑏
Donde P es la presión, T la temperatura absoluta, y el volumen molar promedio, R la constante
de los gases y a y b son constantes características de la substancia en consideración. Esta
ecuación al introducir el exponencial "e" mejora bastante la exactitud en las cercanías del
punto crítico, fue propuesta en 1899 tan solo unos pocos años después de la de Van der Waals.
Ecuación de Berthelot 𝑎
(𝑃 + ) (𝑉̅ − 𝑏) = 𝑅𝑇
𝑇𝑉̅ 2
Es la ecuación de Van der Waals modificada para tomar en cuenta la dependencia de las fuerzas
de atracción con la temperatura tomando en consideración la simbología anterior, donde: P es
la presión, T la temperatura absoluta, y el volumen molar promedio, R la constante de los gases
y a y b son constantes características de la substancia en consideración.
Ecuación Virial 𝐵 𝐶 𝐷
𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 (1 + + 2 + 3 +⋯)
𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅
Kamerlingh Onnes sugirió en 1901 que las desviaciones de la idealidad se podían desarrollar
mediante una serie de potencias partiendo de la definición de Z, en donde B, C, D, .... se
denominan primero, segundo, tercero, etc. coeficientes viriales.
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CONCLUSIONES

La ecuación de los gases ideales funciona bien cuando la atracción intermolecular entre las
moléculas del gas es insignificante y las moléculas mismas del gas no ocupan una parte
importante del volumen total. Esto se cumple cuando la presión es baja (cerca de 1 bar) y la
temperatura es alta. En otras situaciones, como presión alta y/o baja temperatura, la ley de los
gases ideales podría dar resultados diferentes a los observados experimentalmente. En estos
casos, se puede utilizar la ecuación de Van der Waals (o alguna de las mencionadas
anteriormente) para tomar en cuenta que los gases no siempre se comportan como gases
ideales.
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BIBLIOGRAFÍA
Burns, R. A. (2011). Fundamentos de Química (Adaptación por Leticia López Cuevas). México: Pearson.

Kotz, J. C. (2015). Nonideal Behavior of Gases. En J. C. Kotz, Chemistry and Chemical Reactivity,
Instructor's Edition (págs. 399-401). Stamford, CT: Cengage Learning.

Petrucci, R. H., Harwood, W. S., & Herring, F. G. (2003). Química General. California State University:
Prentice Hall.

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