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FACULTAD DE CIENCIAS
TESIS DOCTORAL
GRANADA, 2011
Editor: Editorial de la Universidad de Granada
Autor: María Carolina Fernández Ramos
D.L.: GR 1165-2012
ISBN: 978-84-695-1033-9
DESARROLLO Y VALIDACIÓN DE MÉTODOS
ANALÍTICOS PARA LA DETERMINACIÓN EN DISTINTAS
MATRICES MEDIOAMBIENTALES DE TENSIOACTIVOS
ANIÓNICOS DERIVADOS DE ALCOHOLES: ALCOHOLES
SULFATOS Y ETOXISULFATOS.
por
CAPÍTULO 1: INTRODUCCIÓN
inyección.................................................................................. 216
1.2.5.- Resumen de las condiciones óptimas de trabajo ...................... 218
1.3.- Optimización de las variables del procedimiento de PLE ...................... 219
1.3.1.- Selección del disolvente de extracción .................................... 220
1.3.2.- Optimización de la temperatura de extracción ......................... 222
1.3.3.- Optimización del tiempo de extracción.................................... 223
1.3.4.- Selección del número de ciclos ................................................ 224
1.3.5.- Resumen de las condiciones óptimas del procedimiento de
PLE .......................................................................................... 224
1.4.- Procedimiento operatorio ....................................................................... 226
1.5.- Parámetros analíticos del método cromatográfico .................................. 227
1.5.1.- Establecimiento y verificación del modelo de calibración ....... 227
1.5.2.- Parámetros de calidad del método analítico ............................. 230
1.5.2.1.- Límite de detección y cuantificación ...................... 230
1.5.2.2.- Rango dinámico lineal, Linealidad, Desviación
estándar relativa y Sensibilidad analítica ............ 230
1.6.- Validación del método analítico ............................................................. 231
1.6.1.- Estudio de la precisión ............................................................. 231
1.6.2.- Estudio de la veracidad ............................................................ 233
ARTÍCULOS.............................................................................................................. 735
OBJETO DE LA TESIS
Objeto de la Tesis 3
INTRODUCCIÓN
Introducción 7
Los griegos fueron los primeros en bañarse por motivos estéticos y no por
razones religiosas. Los romanos también construyeron baños públicos con
lo que se alentó la limpieza. En las ruínas de Pompeya, ciudad destruída
aproximadamente en el año 79 d.C. por la explosión del volcán Vesubio,
los arqueólogos desenterraron una fábrica de jabón. El historiador romano
8 Carolina Fernández Ramos
1
Deisi Altmajer Vaz. Formulaciones Detergentes Biodegradables: Ensayos de lavado.
Tesis Doctoral. Universidad de Granada, 2006.
Introducción 9
adición de carbonato
Sulfuro sódico Carbonato sódico
cálcico
2
Spitz L. Editor. Soaps, Detergents, Oleochemicals, and Personal Care Products. AOCS
Press, 2004.
Introducción 11
3
Lechuga V. M. Biodegradación y toxicidad de tensioactivos comerciales.Tesis
Doctoral. Universidad de Granada, 2005.
12 Carolina Fernández Ramos
5000
4000
Cantidad (Kton)
3000
2000
1000
0
1940 1950 1960 1972
Año
Jabones Tensioactivos sintéticos
4
KIWI Web: www.chemistry.co.nz/surfactants.htm
Introducción 13
5
Knepper T.P., Barceló D., De Voogt P. Eds. Comprenhensive Analytical Chemistry XL.
Elsevier Science B.V., 2003.
6
Deleu M. Paquot M. From renewable vegetables resources to microorganisms: New
trends in surfactants. C.R. Acad. Sci., Ser. IIc: Chim.7; 641-646, 2004.
14 Carolina Fernández Ramos
7
COMITE EUROPEEN DES AGENTS DE SURFACE ET DE LEURS
INTERMEDIAIRES ORGANIQUES (CESIO). Cesio surfactants statistics for Western
Europe 2011.
Introducción 15
1.2.- Clasificación.
8
Página web del Diccionario de la Real Academia Española:
http://buscon.rae.es/draeI/SrvltConsulta?TIPO_BUS=3&LEMA=tensioactivo
16 Carolina Fernández Ramos
9
Nimer Leite M. Estudio del comportamiento ambiental del sulfonato de alquilbenceno lineal
(LAS) en una parcela agrícola de La Vega de Granada. Tesis Doctoral. Universidad de
Granada, 2007.
Introducción 17
b)
a)
SO3-
SO3-
c)
SO3 -
d)
SO3-
SO3-
e) f)
SO3 -
O
g) SO3-
CH3
O
SO3 -
h) CH3
N
SO3-
i)
O SO3 -
-
COO
j)
NH +
Bromuro de cetilpiridinio
B r-
N+ Br-
O
OH
n
H3C O O H3C O
+
H2 H +
H2
R N C C C N (CH2)3 R N C C
H3C O- R H3C O-
10
Edwards D., Liu Z., Luthy R. Surfactant solubilization of organic compounds in
soil/aqueous systems. J. Environ. Eng. 120; 5-22, 1994.
Introducción 23
11
Friberg S., Al-bawab A., Sandburg J. Phase behaviour of a fragrance compound
system: water/phenethyl alcohol/laureth 4/glycerol. J. Surf. Det. 2; 159-165, 1999.
12
Naik A.R. U.S Patent 5387373 to Unilever Patent Holding, 1988.
13
Klisch J.C., Lai K.Y., Robbins C.R. U.S. Patent 4554098 to Colgate Palmolive Co.,
1985.
14
Verma S., Kumar V. Relationship between oil-water interfacial tension and oily soil
removal in mixed surfactants systems. J. Colloid Interface Sci. 207; 1-10, 1998.
24 Carolina Fernández Ramos
MICELAS
por ↑ de la CMC
MONÓMEROS
por ↓ de la CMC
Líquido
ADMICELAS
HEMIMICELAS
Sólido
1.4.- Aplicaciones.
15
Fernández A., Schulman S.G. Fosforescencia Molecular Analítica: Una aproximación
Práctica. Ed. Universidad de Granada, 2001.
Introducción 25
TIPO DE CAMPOS DE
TENSIOACTIVOS
INDUSTRIA APLICACIÓN
Emulsiones
Acilgliceroles, Ésteres de sorbitano,
Humectantes
Copolímeros de óxido de etileno-
ALIMENTARIA Antiespumantes
propileno, Alcoholes sulfatos,
Limpieza de
Ésteres de poliglicol.
instalaciones
Nonilfenoles etoxilados, Alcoholes Humectación
etoxilados, Monoésteres de ácidos Desengrase
CURTIDOS grasos sulfatos, Alcoholes sulfatos, Tintura
Alquilnaftalensulfonatos, Lignin- Engrase
sulfatos, Aceites saturados. Pastas de pigmento
Dispersión de
Condensados de naftalensulfonato y
pigmentos
PINTURAS, formaldehído, Alcoholes sufatos,
Modificadores de
LACAS Y Dialquilsulfosuccionato sódico,
fluidez
TINTES Alcoholes etoxilados,
Emulsionantes de
Aminas etoxiladas.
resinas
Emulsionantes de
Sulfonatos de alquilbenceno, plaguicidas y
Nonilfenoles etoxilados, Ésteres herbicidas
AGRICULTURA
fosfatados, Poliglicoles, Aceites Humectantes y
sulfatados. dispersantes
Emulsiones oleosas
Emulsiones de cremas
cosméticas
Ésteres de poliglicol, Óxidos de Champús
amina, Alcoholes etoxilados, Geles
COSMÉTICA Alcoholes etoxisulfatos, Jabones de tocador
Alcanolamidas, Alquilbetainas, Solubilizantes de
Dialquilsulfosuccinatos. perfumes
Emulsionantes para
aceites esenciales
TIPO DE CAMPOS DE
TENSIOACTIVOS
INDUSTRIA APLICACIÓN
Detergentes en polvo
Sulfonatos de alquilbenceno, Olefin- Detergentes líquidos
sulfonatos, Parafin-sulfonatos, Estabilizadores de
Alcoholes etoxisulfatos, Óxidos de espuma
DETERGENTES
amina, alquilfenoles etoxilados, Productos limpieza de
alcanolamidas, sulfonatos de ácidos superficies duras
grasos, Sales de amonio cuaternario. Lavavajillas
Limpiadores textiles
Agentes humectantes
de la pulpa
Ésteres de poliglicoles, Alcoholes Eliminación de
etoxilados, Polipropilen-glicoles, espuma de la pulpa
PAPELERA
Aminas etoxiladas, Nonilfenoles Emulsionantes de
etoxilados. ceras
Reutilización del
papel
Ruptura de
Alcoholes sulfatos, Alcanolamidas, emulsiones
Imidazolinas, Poliglicoles, Lign- Dispersantes
PETRÓLEO Y
sulfonatos, Poliglicoles, Ésteres Recuperación de
DERIVADOS
sulfonados, Sulfonatos de petróleo
alquilbenceno. Eliminación de
mareas negras
Emulsionantes
Sulfonatos de alquilbenceno, Agentes
Alcoholes etoxilados, Alcoholes electrostáticos
PLÁSTICOS Y sulfatos, Copolímeros de óxido de Modificadores de
GOMAS etileno-propileno, Amidas etoxiladas, viscosidad
Dialquilsulfosuccinato, Sales de Controladores del olor
amonio cuaternaria. Polimerización en
emulsión
Detergentes y
auxiliares de
Sulfonato de alquilbenceno, humectación
Nonilfenoles etoxilados, Sales de Agentes
amonio cuaternaria, Aceites naturales antielectrostáticos
TEXTILES Suavizantes y
etoxilados, Alcoholes etoxilados,
Ésteres de poliglicol, Ésteres lubricantes
sulfonados, Sulfonatos de petróleo. Aceites
autoemulsionables
Jabones para limpieza
en seco
Introducción 27
PRODUCTO COMPOSICIÓN
16
Domínguez J.J.G. Tensioactivos y Detergencia. Ed. Dossat S.A., Madrid, España, 1986.
Introducción 29
CnH2n+1SO4M
17
Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household
cleaning products (HERA), AS, 2002.
Introducción 35
-
OSO 3
2.1.1.- Síntesis.
Tanto los alcoholes grasos naturales como los sintéticos obtenidos por vía
petroquímica y sus derivados, constituyen una importante materia prima
tensioactiva y tienen una amplia variedad de aplicaciones en el campo de
la detergencia.
Las fluctuaciones del precio de los alcoholes naturales han estado ligadas
a causas políticas y climáticas. Este hecho, unido al gran desarrollo de
procesos petroquímicos en los años 60, originó el nacimiento de los
diferentes procesos para la obtención de alcoholes superiores a partir del
petróleo. Aunque los alcoholes de origen petroquímico han desplazado en
gran medida a los alcoholes naturales, para determinadas aplicaciones
tales como cosmética, detergencia, etc que requieren alcoholes de elevada
18
Berna Tejero J.L. CURSO SOBRE PETROQUIMICA APLICADA “DETERGENTES”.
CEPSA QUÍMICA S.A., Madrid, 1981.
36 Carolina Fernández Ramos
PETROCHEMICAL
PETROQUORIGIN
ORIGEN PETROQUÍMICO OLEOCHEMICAL
ORIGEN OLEOQUÍMICO
OLEOQUORIGIN
LAB ALCOHOLES AE
Alcoholes Glucosa
LAS SAS AOS AS AES Acidos grasos
Ester metílico
AE
19
CEPSA QUÍMICA S.A. Web: www.cepsa.com
Introducción 37
Los aceites y grasas más empleados como materia prima para la obtención
de alcoholes grasos cuya cadena alquílica está comprendida entre 12 y 18
átomos de carbono, son los siguientes:
Alcoholes primarios.
Alcoholes secundarios.
Alcoholes Ziegler.
Alcoholes Oxo.
Alcoholes Alfol.
Alcoholes Lineales Secundarios.
Alcoholes Grasos Ramificados.
Alcoholes Guerbet.
Introducción 39
(CH2CH2)xCH2CH3
Al (CH2CH2)yCH2CH3
Al(C2H5)3 + (x+y+z)C2H4
(CH2CH2)zCH2CH3
Trietilaluminio Etileno
Producto de
crecimiento
(CH2CH2)xCH2CH3 O(CH2CH2)xCH2CH3
(O)
Al (CH2CH2)yCH2CH3 Al O(CH2CH2)yCH2CH3
(CH2CH2)zCH2CH3 O(CH2CH2)zCH2CH3
Producto de Alcóxido de aluminio
crecimiento
O(CH2CH2)xCH2CH3 HO(CH2CH2)xCH2CH3
Cataliz. R5
1. R1-CH=CH-R2 + CO/H2 R3-CHO +
R4-CH-CHO
alfa u olefinas gases de síntesis aldehído aldehído
internas lineal ramificado
R5 Cataliz. R5
2. R3-CHO + R3-CH2OH +
R4-CH-CHO R4-CH-CH2OH
H2
NaOH
R- CH2OH + SO3 R- CH2OSO3H R- CH2OSO3Na
Masa Molecular
288.4 316.4 344.49 372.54
(g·mol-1)
Presión de vapor a 25
6.27·10-11 1.14·10-11 2.05·10-12 3.67·10-13
ºC (Pa)
Coeficiente de
partición en octanol- 1.6 2.67 3.66 4.64
agua Kow (log10)
Solubilidad en agua
618.6/460 5.13 0.08 0.49/insol.
(mg·L-1)
C.M.C. (mM)
8.10 2.10 0.62 0.20
(Tª 50 ºC)
Interesa que la C.M.C. sea baja, para que se formen micelas con el
mínimo gasto de tensioactivo. Al aumentar la hidrofobicidad de la cadena,
la C.M.C. disminuye y antes se forma la micela.
20
Stache H.W. Anionic Surfactants: organic chemistry. Surf. Sci. 56; 1995.
44 Carolina Fernández Ramos
21
Matthijs E., Holts M.S., Kiewiet A., Rijs G.B.J. Environmental monitoring for linear
alkylbemzene sulfonate, alcohol ethoxylate, alcohol ethoxy sulfate, alcohol sulfate and
soap. Environ. Toxicol. Chem. 18; 2634-2644, 1999.
22
Human & Environmental Risk Assessment on ingredients of European household
cleaning products (HERA), AES, 2004.
Introducción 45
CnH2n(C2H4O)mSO4X
-
O (CH2-CH2-O)m SO 3
2.2.1.- Síntesis.
SO3
R- CH2-O-(CH2-CH2O)3H + ó R- CH2-O-(CH2-CH2O)3SO3H
CLSO3H
R-CH2-O-(CH2-CH2O)3SO3H+NaOH R-CH2-O-(CH2CH2O)3SO3Na
Masa Molecular
407 436 464 492
(g·mol-1)
Presión de vapor a 25
1.2·10-13 2.1·10-14 3.8·10-15 6.2·10-16
ºC (Pa)
Coeficiente de
partición en octanol- 0.95 1.9 2.9 3.9
agua Kow (log10)
Solubilidad en agua
425 41 4.0 0.38
(mg·L-1)
n (EO) 2 2 2 2
C.M.C. (mM)
2.80 0.86 0.22 0.08
(Tª 25 ºC)
Los AES presentan las siguientes ventajas18: son muy buenos agentes
espumantes, humectantes y emulsionantes, aptos para formulaciones
23
G. G. Ying. Fate, behavior and effects of surfactants and their degradation products in
the environment. Environ. Int. 32; 417-431, 2006.
50 Carolina Fernández Ramos
Uno de los inconvenientes que presentan los AES, es que pueden contener
1,4 dioxano (compuesto tóxico). Esto puede ser debido a dos razones: 1)
que se encuentre como impureza en los AEOs de partida ó 2) que se forme
durante la reacción de sulfatación.
Introducción 51
24
Bailón R. Ingeniería del Conocimiento y Vigilancia Tecnológica aplicada a la
Investigación en el Campo de Tensioactivos. Desarrollo de un Modelo Ciencimétrico
Unificado. Tesis Doctoral. Universidad de Granada, 2003.
52 Carolina Fernández Ramos
25
Varo Galván P.J. Contribución al estudio sobre el comportamiento ambiental y
degradación de jabones. Tesis Doctoral. Universidad de Alicante, 1996.
26
Fendinger N.J., Begley W.M., Mc Avoy D.C., Eckhoff W.S. Determination of Alkyl
Sulfate surfactants in Natural waters. Environ. Sci. Technol. 26 (12), 1992.
27
Popenoe D.D., Morris S.J., Horn P.S., Norwood K.T. Determination of Alkyl Sulfates
and Alkyl Ethoxysulfates in Wastewater Treatment Plant Influents and Effluents and in
River Water using Liquid Chromatography/ Ion Spray Mass Spectrometry. Anal. Chem.
66; 1620-1629, 1994.
28
McAvoy D.C., Dyer S.D., Fendinger N.J., Eckhoff W.S., Lawrence D.L., Begley W.M.
Removal of alcohol ethoxylates, alkyl ethoxylate sulfates and linear alkylbenzene
sulfonates in wastewater treatment. Environ. Toxicol. Chem. 17; 1705-1711, 1998.
29
Matthijs E., Holt M.S., Kiewiet A., Rijs G.B.J. Fate of surfactants in activated sludge
waste water treatment plants. Tens. Surf. Det. 34; 238-241, 1997.
Introducción 53
Las aguas residuales son una de las mayores fuentes aceptoras y difusoras
de los detergentes, encontrándose principalmente tensioactivos,
30
Schröder F.R., Schmitt M., Reichensperger U. Effect of wastewater treatment
technology on the elimination of anionic surfactants. Waste Manage. 19; 125-131,
1999.
31
Dalela, R.C., Tyagi A.K., Pal N.,Verma S.R. Water, Air, Soil Pollut 15; 3-9, 1981.
32
Lizotte R.E. Jr., Dorn P.B., Steinriede R.W. Jr., Wong D.C.L., Rodgers J.H. Jr.
Ecological effects of an anionic C12-15 AE-3S Alkylethoxysulfate surfactant in outdoor
stream mesocosms. Environ. Toxicol. Chem. 21; 2472-2751, 2002.
33
Belanger S.E., Meiers E.M., Bausch R.G. Direct and indirect ecotoxicological effects of
alkyl sulfate and alkyl ethoxysulfate on macroinvertebrates in stream mesocosms.
Aquat. Toxicol. 33; 65-87, 1995.
34
Dyer S.D., Lauth J.R., Morrall S.W., Herzog R.R., Cherry D.S. Development of a
chronic toxicity structure activity relationship for alkyl sulphates. Environ. Toxicol.
Water Qual. 12; 295-303, 1997.
35
Dyer S.D., Lauth J.R., Staton D.T., Cherry D.S. Structure -activity relationships for
acute and chrnic toxicity of alcohol ether sulfates. Environ. Toxicol. Chem. 19; 608-
616, 2000.
36
Maki A.W. Correlations between Daphnia magna and fathead minnow (Pimephales
promelas) chronic toxicity values for several classes of test substances. J. Fish Res.
Board Can. 36; 411-421, 1979.
37
Sibila M.A., Garrido M.C, Perales J.A., Quiroga J.M. Ecotoxicity and biodegradability
of an alkyl ethoxysulphate surfactant in coastal waters. Sci. Total Environ. 394; 265-
274, 2008.
38
Scholz N. Ecotoxicology of surfactants. Tens. Surf. Det. 34; 229-232, 1997.
39
BKH, Environmental data review of alkyl ether sulphates (AES). Final report to
nederlandse Vereniging van Zeepfakrikanten (NVZ), 1994.
40
BUA, Fatty alkyl sulphates. BUA Report 189, August 1996.
41
King, E.F., Liu IN. D., Dutka B.J. Toxicity Screening Procedures Using Bacterial
Systems. Marcel Dekker, New York, 175-194, 1984.
42
Goodnow R.A., Harrison A.P. Bacterial degradation of detergency compounds. Appl.
Microbiol. 24; 555-560, 1972.
43
Stora G. Contribution a l´étude de la notion de concentration lethale limite moyenne
(CL 50) appliqué a des invertébrés marins, 1, Étude mëthodologique Tethys 4; 597-
644,1972.
44
Verge C., Moreno A. Toxicity of anionic surfactants to the bacterial population of a
wastewater treatment plant. Tens. Surf. Det. 33; 323-327, 1996.
54 Carolina Fernández Ramos
45
Feijtel T.C.J., Van der Plassche E.J. Environmental risk characterization of 4 major
surfactants used in the Netherlands. National Institute of Public Health and
Environmental Protection, Report nº 679101 025, Bilthoven, Netherlands, 1995.
Introducción 55
Residuo industrial
Residuo doméstico
Alcantarilla
Río
Mar
(E.D.A.R.) Lago
Agua tratada Irrigación
Compost (suelos)
Vertederos
Incineración
Lodo Biorremediación (suelos)
46
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Simultaneous extraction and
determination of anionic surfactants in waters and sediments. J. Chromatogr. A 1114;
205-210, 2006.
47
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Development of a method for
the simultaneous analysis of anionic and non ionic surfactantsand their carboxylated
metabolites in environmental samples by mixed-mode liquid chromatography-mass
spectrometry. J. Chromatogr. A 1137; 188-197, 2006.
48
Bruno F., Curini R., Di Corcia A., Fochi I. Determination of Surfactants and some of
their metabolites in untreated and anaerobically digested sewage sludge by subcritical
water extraction followed by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry. Environ. Sci.
Technol. 36; 4156-4161, 2002.
Introducción 57
Hasta el momento, pocos son los autores que han enfocado sus esfuerzos
en determinar la toxicidad de AS y AES en el medio marino47,49.
Con respecto a los AES debido a la falta de datos que hay sobre su
ecotoxicidad, para poder determinar la relación PEC/PNEC, los valores de
PEC se estimaron sobre la base de datos de los ensayos de simulación
para la eliminación en plantas de tratamiento de aguas residuales y aguas
receptoras, mientras que los valores de PNEC se basaron en los datos de
los ensayos de toxicidad crónica. En la siguiente tabla se muestran las
relaciones PEC/PNEC para los AES en diversos ecosistemas22.
49
Sibila Lores M.A. Evaluación de la biodegradabilidad y ecotoxicidad de tensioactivos
en el medio acuático marino. Tesis Doctoral. Universidad de Cádiz, 2008.
Introducción 59
50
Battersby N.S. A review of biodegradation kinetics in the aquatic environment.
Chemosphere 21; 1243-1284, 1990.
51
Swisher, R.D., Surfactant biodegradation. Surf. Sci. 18, Marcel Dekker, Inc, New
York, 1987.
Introducción 61
52
OECD (Organisation for Economic Co-operation and Development). Revised
guidelines for testing chemical. OECD. París, 1993.
53
Fischer W.K., Gerike P., Holtmann W. Biodegradation determinations via unspecific
analyses (COD DOC) in coupled units of the OECD confirmatory test. Water Res. 9;
1131-1135, 1975
54
Gerike P., Fischer W.K. A correlation study of biodegradability determinations with
various chemicals in various tests. Ecotoxicol. Environ. Saf. 3; 157-173, 1979.
55
Gerike P., Fischer W.K., Holtmann W. Biodegradation determinations in trickling filter
units compared with the OECD confirmatory test. Water Res. 14; 753-758, 1980.
56
Larson R.J. Evaluation of biodegradation potencial of xenobiotic organic chemicals.
Appl. Environ. Microbiol. 38; 1153-1161, 1979.
Introducción 63
57
Klein S.A., McGuahey. Fate of detergents in septic tank system and oxidation pond.
Sanitry Engineering Research Laboratory. Report 64. Universidad de California,
Berkeley, 1964.
58
Rizet M., Mallevialle J., Cournarie J.L. Pilot plant investigation of the evolution of
various pollutants during artificial recharge of an aquifer by a basin. Progress in Water
Technology 9; 203-215, 1977.
Introducción 65
Tensioactivo E.D.A.R.
Tensioactivo
Afluente Efluente
Lodo
59
Guang-Guo Ying. Fate, behavior and effects of surfactants and their degradation
products in the environment. Environment International 32; 417-431, 2006.
60
Scott M.J., Jones M.N. The biodegradation of surfactants in the environment. Biochim.
Biophys. Acta 1508; 235-251, 2000.
61
Lee C., Rusell N.L., White G.F. Development and validation of laboratory microcosms
for anionic surfactant biodegradation by riverine biofilms. Water Res. 32; 2291-2298,
1998.
62
White G.F. Multiple interactions in riverine biofilms-surfactant adsorption, bacterial
attachment and biodegradation. Water Sci. Technol. 31; 61-70, 1995.
Introducción 69
63
Thomas O.R.T. White G.F. Metabolic pathway for the biodegradation of sodium
dodecyl sulfate by pseudomonas sp C12B. Biotechnol. Appl. Biochem. 11; 318-327,
1989
64
George A.L. Seasonal factors affecting surfactant biodegradation in Antartic coastal
waters: comparison of a polluted and pristine site. Mar Environ. Res. 53; 403-415,
2002.
70 Carolina Fernández Ramos
65
Steber J., Berger H. Biodegradability of anionic surfactants, 134-182, In. Karsa D.R.,
Porter M.R. (Eds.). Biodegradability of Surfactants. Blackie Academic & Professional,
Glasgow, United Kingdom (review), 1995.
66
Salanitro J.P., Díaz L.A. Anaerobic biodegradability testing of surfactants.
Chemosphere 30; 813-830, 1995.
67
Feitkenhauer H., Meyer U. Anaerobic digestion of alcohol sulfate (anionic surfactant)
rich wastewater-batch experiments: Part I. Influence of the surfactant concentration.
Bioresour.Technol. 82; 115-121, 2002a.
68
Feitkenhauer H, Meyer U. Anaerobic digestion of alcohol sulfate (anionic surfactant)
rich wastewater-batch experiments: Part II. Influence of the hydrophobic chain length,
Bioresour. Technol. 82; 123-129, 2002b.
69
Birch R.R., Biver C., Campagna R., Gledhill W.E., Pagga U., Steber J., Reust H.,
Bontinck W.J. Screening of chemicals for anaerobic biodegradability. Chemosphere
19; 1527-1550, 1989.
Introducción 71
70
Painter H.A. Anionic surfactants. En: Oude, N.T., Huntzinger, O. (Eds.).
Anthropogenic Compounds, Detergents. Springer, Germany, 1-88, 1992.
71
Madsen T., Boyd H., Nylén D., Pedersen A.R. Petersen G.I., Simonsen F.,
Environmental and health assessment of substances in household detergents and
cosmetic detergents and cosmetic detergent products. DK-EPA, Denmark, 2001.
72
Fischer W.K. The important aspects of ecological evaluation of fatty alcohols and their
derivatives. Fatty alcohols-Raw materials methods and uses, Dusseldorf, 122-187,
1982.
73
Schröder F.R. Concentrations of anionic surfactants in receiving riverine water. Tens.
Surf. Det. 32; 492-497, 1995.
74 Carolina Fernández Ramos
74
Holt M.S., Mitchell G.C., Watkinson R.J. The environmental chemistry, fate and effects
of non ionic surfactants. Detergents. The Handbook of Environmental Chemistry.
Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, Germany, 89-144, 1992.
75
Griffith E.T., Hales S.G., Russell N.J., WatsonG.K. Metabolite production during the
biodegradation of the surfactant sodium dodecyltriethoxy sulphate under mixed-culture
die-away conditions. J. Gen. Microbiol. 132; 963-972, 1986.
76
White G.F., Russell N.J. Mechanisms of bacterial biodegradation of alkyl sulphate and
alkyl-polyethoxy sulphate surfactants. En: D.L. Houghton, R.N.S., H.O.W. Eggins
(Ed.). 7th Int. Biodeterioration Symp. Elsevier, Barking, UK, 325-332, 1988.
77
Schöberl P., Bock K.J., Huber L. Ökologisch relevanten Daten von Tensiden in Wasch-
und Reinigungsmitteln (en alemán) [Ecologically relevant data for surfactants in
laundry detergents and cleaning agents]. Tens. Surf. Det. 25; 86-98, 1988.
Introducción 75
78
Itoh S., Naito S., Unemoto T. Comparative studies on anaerobic biodegradation of
anionic and non-ionic surfactants. Eisei Kagaku 33; 415-422, 1987.
79
Nuck B.A., Federle T.W. A batch test for assessing the mineralisation of 14C-
radiolabeled compounds under realistic conditions. Environ. Sci. Technol. 30; 3597-
3603, 1996.
80
Steber J. Wie vollständig sind Tenside abbaubar?. Textilveredlung 26; 348-354, 1991.
76 Carolina Fernández Ramos
d [X ]
− = k [X ] (1.1)
dt
[X] = [X ]o ⋅ e − kt (1.2)
ln [X ] = ln [X ]o − kt (1.3)
ln 2
t1/ 2 = (1.4)
k
μ max ⋅ S
μ=
Ks + S
81
Monod J. The growth of bacterial cultures. Annu. Rev. Microbiol. 3; 371-380, 1949.
78 Carolina Fernández Ramos
Pero este modelo no es aplicable a todas las situaciones bajo las que puede
darse un proceso biodegradativo, entre otras razones porque fue un
modelo concebido para un cultivo bacteriano puro consumiendo un único
sustrato, pero existen muchas otras situaciones en las que este modelo
proporciona una buena aproximación para modelizar el crecimiento de
cultivos mixtos y consumo de sustrato limitante del crecimiento (Simkins
y Alexander).
82
Simkins S., Alexander M. Models for mineralization kinetics with the variables of
substrate concentration and population density. Appl. Environ. Microbiol. 47; 1299-
1306, 1984.
Introducción 79
Unidades
Condiciones Ecuación
Modelo Constantes de las
necesarias - dS/dt =
constantes
A) Primer B0>>S0 μmax ⋅ B0
K1·S K1 = h-1
Orden S0<<KS Ks
μmax
B) Logístico S0<<KS K3·S·(S0 + B0 - S) K3 = mg·L-1·h-1
Ks
C) Monod μ max ⋅ B0
K0 ⋅ S K1 =
(sin B0>>S0 Ks mg·L-1·h-1
Ks + S
crecimiento
)
D) Monod μmax ⋅ S ⋅ (S0 + B0 − S )
(con Ninguna Ks + S μmax h-1
crecimiento
)
E) Orden B0>>S0
K0 K0=μmax·B0 mg·L-1·h-1
Cero S0>>KS
F)
S0>>KS μmax·(S0 + B0 - S) μmax h-1
Logarítmico
S0=concentración inicial de sustrato; S=concentración de sustrato limitante del crecimiento celular;
Ks= constante que representa la concentración de sustrato a la cual la velocidad de crecimiento es la
mitad de la velocidad máxima; B0=cantidad de sustrato requerido para producir una concentración
inicial de microorganismos X0; μmax=máxima velocidad específica de crecimiento.
Por otro lado, estos modelos no son aplicables cuando influyen de manera
decisiva determinados factores ambientales tales como la presencia de
otros sustratos, depredación por protozoos, presencia de compuestos
inhibidores, etc.
80 Carolina Fernández Ramos
− dS
= k 2 . S T2 + K 1 . S T + K 0
dt
83
Quiroga J. M., Sales D. Degradación de Tensioactivos aniónicos por las bacterias
presentes en el agua de mar. Ingeniería Química, 103-106, 1988.
84
Quiroga J.M., Perales J.A., Romero L.I., Sales D., Biodegradation kinetics of
surfactants in seawater. Chemosphere 39; 1957-1969, 1999.
Introducción 81
85
Swisher R.D. The Chemistry of surfactant biodegradation. J. Am. Oil Chem. Soc. 40;
648-656, 1963.
82 Carolina Fernández Ramos
86
Hammerton C. The decay of synthetic anionic detergents in natural waters. J. Appl.
Chem. 5; 517-524, 1955.
87
Hammerton C. Synthetic detergents and water supplies. Part II. The chemical
constituition of anionic surface active compounds and their susceptibility biochemical
oxidation. Proceedings of the Society for Water Treatment and Examination 5; 145-
174, 1956.
Introducción 83
6.- LEGISLACIÓN.
88
CEE (2004). Reglamento del Parlamento Europeo y del Consejo de la Unión Europea
648/2004/CE, sobre detergentes (DO L 104 de 08/04/2004). Bruselas, 2004.
Introducción 87
89
CEE. Reglamento nº 907/2006 de la Comisión, de 20 de junio de 2006, por el que se
modifica el Reglamento (CE) nº 648/2004, sobre detergentes, con el fin de adaptar sus
anexos III y VII. Bruselas, 2006.
90
CEE. Reglamento nº 551/2009 de la Comisión, de 25 de junio de 2009, por el que se
modifica el Reglamento (CE) nº 648/2004, sobre detergentes, con el fin de adaptar sus
anexos V y VI(excepción sobre un tensioactivo). Bruselas, 2009.
88 Carolina Fernández Ramos
91
Epton S.R. A new method for the rapid titrimetric analysis of sodium alkyl sulphates
and related compounds. Trans. Faraday. Soc. 44; 226-230, 1948.
90 Carolina Fernández Ramos
92
Thurman E.M., Willoughby T., Barber Jr L.B., Thorn K.A. Determination of LAS in
ground water using macroreticular resins and carbon-13 NMR spectrometry. Anal.
Chem. 59; 1798-1802, 1987.
Introducción 91
93
Llenado R.A., Neubecker T.A. Anal.Chem. 55; 93R, 1983.
94
Taguchi S., Kasahara I., Fukushima Y.Goto K. Talanta, 28 (8); 616, 1981.
95
Higuchi K., Shimoishi Y., Miyata H., Toei K. Bull. Chem. Soc. Jpn.,55 (2); 621, 1982.
96
Taguchi S., Kasahara I., Goto K. Bunseki Kagaku, 30 (8); 513, 1981.
97
Taguchi S., Tonoshima T., Kasahara I. Kogyu Yosui 278; 23, 1981.
92 Carolina Fernández Ramos
Varios métodos se han empleado para solucionar este problema como son:
1) reacción de hidrólisis seguida de una reacción de derivatización y
finalmente análisis por fluorescencia98,99,100 o absorbancia101, 2)
derivatización post-columna y posterior extracción mediante la formación
de pares iónicos seguida por medida de fluorescencia102,103, 3) detección
98
Meissner C., Engelhardt H. Trace analysis of surfactants derived from fatty alcohols-I.
Optimization of derivatization reaction. Chromatographia 49; 7-11, 1999.
99
Meissner C., Engelhardt H. Trace analysis of surfactants derived from fatty alcohols-II.
Hydrolysis and enrichment techniques. Chromatographia 49; 12-16, 1999.
100
Pojana G., Cassani G., Marcomini A. Determination, aerobic biodegradation and
environmental occurrence of aliphatic alcohol polyethoxylate sulfates (AES). Int. J.
Environ. Anal. Chem. 84 (10); 729-738, 2004.
101
Nitschke I., Huber L. Determination of alkyl sulfates in the influent and effluent of a
laboratory activated sludge plant by HPLC. Fresenius J. Anal. Chem. 346; 453-454,
1993.
102
Kloster G., Schoester M., Schwuger M.J. HPLC analysis of aliphatic ionic surfactants
at trace levels.Supplied by The British library-The world´s knowledge, 25-33.
103
Terweij-Groent C.P., Kraak J.C., Niessen W.M.A., Lawrence J.F., Werkhoven-Goewe
C.E., Brinkman U.A., Frei R.W. An Ion-pair extraction detector for the liquid
chromatographic determination of anionic surfactants. J. Environ. Anal. Chem. 8; 45-
57, 1981.
94 Carolina Fernández Ramos
104
Shamsi S.A., Danielson N.D. Mixed mode Liquid chromatography of aliphatic anionic
surfactants with a naphthalenetrisulfonate mobile phase. Chromatographia 40 (5/6);
2337-246, 1995.
105
Shabbaz A.M., Wanges J., Danielson N.D. Separation and detection of aliphatic
anionic surfactants using a weak anion exchange column with indirect photometric and
indirect conductivity detection. Anal. Chem. 64; 583-589, 1992.
106
Nakamura K., Morikawa Y. Separation of surfactant mixtures and their homologs by
high performance liquid chromatography. JAOCS 59; 64-68, 1982.
107
Nakamura K., Morikawa Y. Determination of surfactant mixtures in shampoos and
detergents by high performance liquid chromatography. JAOCS 61 (6), 1130-1135,
1984.
108
Park H.S., Rhee Ch.K. Simultaneous determination of nonionic and anionic industrial
surfactants by liquid chromatography combined with evaporative light-scattering
detection. J. Chromatogr. A 1046; 289–291, 2004.
109
Bear G.R. Universal detection and quantitation of surfactants by high-performance
liquid chromatography by means of the evaporative light-scattering detector. J.
Chromatogr. 459; 91-107, 1988.
110
Im S.H., Ryoo J.J. Characterization of sodium laureth sulfate by reversed-phase liquid
chromatography with evaporative light scattering detection and 1H nuclear magnetic
resonance spectroscopy. J. Chromatogr. A 1216; 2339–2344, 2009.
Introducción 95
111
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Pressurized liquid extraction
followed by liquid chromatography-mass spectrometry for the determination of major
surfactants in marine sediments. Int. J. Environ. Anal. Chem. 85 (4-5); 203-303, 2005.
112
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Determination and distribution
of alkyl ethoxysulfates and linear alkylbenzene sulfonates in coastal in marine
sediments from the bay of Cadiz. Environ.Toxicol. Chem. 24 (9); 2196-2002, 2005.
113
Pérez-Carrera E., León V.M., Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E.
Influence of the hydrophilic moiety of anionic and nonionic surfactants on their aerobic
biodegradation in seawater. Sci. Total Environ. 408; 922-930, 2010.
114
Sanderson H., Price B.B, Dyer S. D., DeCarvalho A.J., Robaugh D., Waite S.W.,
Morrall S.W., Nielsen A.M., Cano M.L. Evans A K. Occurrence and hazard screening
of alkyl sulfates and alkyl ethoxysulfates in river sediments. Sci. Total Environ. 367 (1);
312-323, 2006.
115
Sanderson H., Dyer S. D., Price B.B., Nielsen A.M., Compernolle R., Selby M.,
Stanton K., Evans A., Ciarlo M., Sedlak R. Occurrence and weight of evidence risk
assessment of alkyl sulfates and alkyl ethoxysulfates, and linear alkylbenzene sulfonates
(LAS) in river water and sediments. Sci. Total Environ. 368; 695-712, 2006.
116
Lara-Martín P.A., Petrovic M., Gómez-Parra A., Barceló D., González-Mazo E.
Presence of surfactants and their degradation intermediates in sediment cores and
grabs from the Cadiz Bay area. Environ. Pollut., 483-491, 2006.
96 Carolina Fernández Ramos
Tipo de Límite de
Analitos Matriz Detección Ref.
cromatografía Detección
AS, AES,
Aguas
LAS, AEOs, Fase reversa MS Identificación 21
residuales
jabón
Agua de río y
Ion Spray-
AS, AES Aguas Fase reversa 0.01 µg·L-1 27
MS
residuales
0.1 - 0.5
Aguas ng·mL-1
AS/AES,
Fase reversa QIT- MS 46
LAS Sedimentos de 1 - 5 ng·g-1
estuario
Aguas
0.05 - 0.5
ng·mL-1
AS, AES, Sedimentos
LAS, NPEO, de: mar, Fase reversa QIT- MS 47
AEOs estuario y
presa de
Bornos 1 - 10 ng·g-1
AS, AES,
LAS, SAS, Lodos Fase reversa MS Identificación 48
NPEO, AEOs
98
AS Agua de río Fase reversa Fluorescencia Identificación
99
AES, LAS,
Agua de río Fase reversa Fluorescencia 0.5 µg·L-1 100
NPEO, AEOs
Aguas Absorbancia
AS Fase reversa Identificación 101
residuales (UV)
Aniónicos,
Muestras Fase reversa
AS, AES Fluorescencia < 1µg·L-1 102
acuosas homólogos
LAS,catiónicos
Introducción 97
Tipo de Límite de
Analitos Matriz Detección Ref.
cromatografía Detección
Formulaciones Fase normal
AS, AES,
comerciales y Fluorescencia 10 - 400 ng 103
APEO, LAS etoxímeros
Muestras
Absorbancia
1 mg·L-1
Fase reversa e Indirecta
Formulaciones
AS, SAS intercambio 105
comerciales
aniónico Conductimetría -1
0.25 mg·L
Indirecta
AS, Índice de
Patrones Fase reversa Identificación 106
Catiónicos refracción
AS,
Formulaciones Índice de
Catiónicos, Fase reversa Identificación 107
comerciales refracción
Anfotéricos
AS, APG, Formulaciones
Fase reversa ELSD 5 µg 108
AEOs, NPEO comerciales
AES, LAS,
Formulaciones
AEOs, SAS, Fase reversa ELSD 20 nmol 109
comerciales
NPEO
Formulaciones
AES Fase reversa ELSD 80 µg·mL-1 110
comerciales
Sedimentos
de mar,
LAS, AES Fase reversa QIT-MS 1-5 µg·Kg-1 112
estuario,
residuales
Tipo de Límite de
Analitos Matriz Detección Ref.
cromatografía Detección
Sedimentos
AS/AES Fase reversa MS 1 µg·Kg-1 114
de río
Aguas
residuales,
AS/AES,
Agua y Fase reversa MS < 23 ng·L-1 115
LAS
Sedimentos
de río
117
González S., Petrovic M., Radetic M., Jovancic P., Ilic V., Barceló D. Characterization
and quantitative analysis of surfactants in textile wastewater by liquid
chromatography/quadrupole time of flight mass spectrometry. Rapid Communications
in Mass Spectrometry 22 (10); 1445-1454, 2008.
Introducción 99
118
Lew H.L. JAOCS 44; 359-366, 1966.
119
Sedlak, Booman K.A. Soap and Detergent Association Soap/Cosmetics/Chemical
Specialities 62 (4); 44-46, 1986.
120
Rasmussen H.T., Pinto A.M., DeMouth M.W., Touretzky P., McPherson B.P. High
Temperature Gas Chromatography of trimethylsilyl derivatives of alcohol ethoxylates
and ethoxysulfates. J. High. Resolut. Chromatogr.17; 593-596, 1994.
100 Carolina Fernández Ramos
Condiciones
Analitos Matriz Reactivo Ref
experimentales
Columna SCX
Agua de río y Ácido clorhídrico activada con 0.1 N
AS Aguas 26
0.1 N HCL. Eluye con
residuales
MeOH
Muestras Ácido sulfúrico
AS Reflujo 2 h 98, 99
acuosas 4M
Muestras Ácido sulfúrico Microondas
AS 98, 99
acuosas 4M 170 W 15 min
Introducción 101
Condiciones
Analitos Matriz Reactivo Ref
experimentales
5% Ácido
AES Agua de río trifluoroacético 30 min 100 ºC 100
metanólico
Aguas
AS Ácido sulfúrico 1 h 90 ºC 101
residuales
Formulaciones
AES 25% HCL acuoso Reflujo 90 min 120
comerciales
Agua/Ácido
AS Patrones Reflujo 6 h 121
sulfúrico (1:1)
121
Patterson J.M., Kortylewicz, Walter T. Smith Jr. Thermal degradation of sodium
dodecyl sulfate. J. Agric. Food Chem. 32 (4); 782-784, 1984.
122
Hübner J., Taheri R., Melchior D.,Kling H-W., Gäb S., Schmitz O.J. Analysis of
tensides in complex samples with comprehensive two-dimensional gas chromatography
coupled with time of- flight mass spectrometry. Anal. Bioanal. Chem. 388; 1755–1762,
2007.
123
Neubecker T.A. Determination of alkylethoxylated sulfates in wastewaters and surface
waters. Environ. Sci. Technol. 49 (12); 1232-1236, 1985.
124
Malin M.J., Chapoteau E. Determination of carbon chain distribution in alkyl sulfates
by in situ hydrolysis-gas chromatography. J. Chromatogr. 219; 117-122, 1981.
125
Wulf V., Wienand N., Wirtz M., Kling H-W., Gäb S., Schmitz O.J. Analysis of special
surfactants by comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to time of-
flight mass spectrometry, J. Chromatogr. A 1217; 749–754, 2010.
102 Carolina Fernández Ramos
126
Steinwandter H., Fresenius. J. Anal. Chem. 348; 688, 1991.
127
Knapp, D.R. Handbook of analytical derivatization reaction. New York: John Wiley &
Sons, 1979.
Introducción 103
Límite de
Analitos Matriz Derivatizante Detección Ref
Detección
Agua de río y
BSTFA/TMCS
AS Aguas FID 5 µg·L-1 26
(99:1, v/v)
residuales
Formulaciones
AES BSTFA FID Identificación 120
comerciales
Formulaciones BSTFA/MSTFA
AS, AES TOF-MS Identificación 122
comerciales (5:1, v/v)
Agua de río y
AES Aguas HBr/HOAc FID Identificación 123
residuales
Formulaciones BSTFA/MSTFA
AES TOF-MS Identificación 125
comerciales (5:1, v/v)
NaI/(CF3CO)2O-
AES, AS Patrones MS Identificación 128
DMF
128
Prateswi C.R., Faccetti L., Cassani G. Anionic surfactant composition by GC-Mass
Spectrometry. La rivista Italiana delle sostanze grasse, Vol. LXXVIII ; 273-278, 2001.
108 Carolina Fernández Ramos
129
Heinig K., Vogt C., Werner G. Separation of ionic and neutral surfactants by capillary
electrophoresis and high performance liquid chromatography. J. Chromatogr. A. 745;
281-292, 1996.
130
Shamsi S.A., Danielson N.D. Naphthalenesulfonates as electrolytes for CE of inorganic
anions, organic acids, and surfactants with indirect photometric detection. Anal. Chem.
66; 3757-3764, 1994.
131
Goebel L., Mc Nair H.M., Rasmussen H.T. Ethoxylated alcohol sulfates by CE using
indirect UV detection. J. Microcolumn Sep. 5; 47-50, 1993.
132
Bernabé-Zafón V., Ortega-Gadea S., Simó-Alfonso E.F., Ramis-Ramos G.
Characterization and quantitation of mixtures of alkyl ether sulfates and carboxylic
acids by capillary electrophoresis with indirect photometric detection. Electrophoresis
24 (16); 2805–2813, 2003.
Introducción 109
Adición de disolventes
Técnica de Extracción
133
Dean J.R. Methods for Environmental Trace Analysis. John Wiley & Sons, ISBNs: 0-
470-84421-3 (HB); 0-470-84422-1 (PB), Chichester, UK, 2003.
Introducción 111
AS, AES,
Sedimentos PLE 15 min 47
LAS, NPEO,
AEOs
AS, AES,
Lodos SWE 27 min. 48
LAS, SAS,
NPEO, AEOs
LAS, AES,
Sedimentos PLE 15 min 111
NPEO, AEOs
134
Richter B.E., Jones B.A., Ezzell J.L., Porter N.L., Avdalovic N., Phol C. Accelerated
Solvent Extraction: A Technique for Sample Preparation. Anal. Chem. 68; 1033-1039,
1996.
Introducción 115
135
Waksmundzka M., Petruczynik A., Dragan A., Wianowska D., Dawidowicz A.L., Sowa
I. Influence of the extraction mode on the yield of some furanocoumarins from
Pastinaca sativa fruits. J. Chromatogr. B 800; 181-187, 2004.
136
Klejdus B., Vacek J., Adam V., Zehnalek J., Kizek R., Trnkova L., Kuban V.
Determination of isoflavones in soybean food and human urine using liquid
chromatography with electrochemical detection. J. Chromatogr. B 806; 101-111, 2004.
137
Schmidt A.C., Reisser W., Mattusch J., Popp P., Wennrich R. Evaluation of extraction
procedures for the ion chromatographic determination of arsenic species in plant
materials. J. Chromatogr. A 889; 83-91, 2000.
138
Vela N.P., Heitkemper D.T., Stewart, K.R. Arsenic extraction and speciation in carrots
using accelerated solvent extraction, liquid chromatography and plasma mass
spectrometry. Analyst 126 (7); 1011-1017, 2001.
139
Gallagher P.A., Murray S., Wei X., Schwegel C.A., Creed J.T. An evaluation of sample
dispersion media used with accelerated solvent extraction for the extraction and
recovery of arsenicals from LFB and DORM-2. J. Anal. At. Spectrom. 17; 581-586,
2002.
140
Ammann A., Hinz D.C., Addleman R.S., Wai C.M., Wenclawiak B.W. Superheated
water extraction, steam distillation and SFE of peppermint oil. Fresenius J. Anal.
Chem. 364; 650-653, 1999.
141
Jiménez-Carmona M.M., Ubera J.L., Luque de Castro M.D. Comparison of continuous
subcritical water extraction and hydrodistillation of marjoram essential oil. J.
Chromatogr. A 855; 625-632, 1999.
142
Suomi J., Siren H., Hartonen K., Riekkola M.L. Extraction of iridoid glycosides and
their determination by micellar electrokinetic capillary chromatography. J.
Chromatogr. A 68; 73-83, 2000.
143
Kubátová A., Millar D.J., Hawthorne S.B. Comparison of subcritical water and organic
solvents for extracting kava lactones from kava root. J. Chromatogr. A 923; 187-194,
2001.
144
Kubátová A., Lagadec A.J.M., Miller D.J. Hawthorne S.B., Selective extraction of
oxygenates from savory and peppermint using subcritical water. Flavour Fragr. J. 16;
64-73, 2001.
Introducción 117
145
Soto-Ayala R., Luque de Castro M.D. Continuous subcritical water extraction as a
useful tool for isolation of edible essential oils. Food Chem. 75; 109-113, 2001.
146
Morales-Muñoz S., Luque-García J.L., Luque de Castro, M.D. Static extraction with
modified pressurized liquid and on-line fluorescence monitoring Independent matrix
approach for the removal of polycyclic aromatic hydrocarbons from environmental
solid simples. J. Chromatogr. A 978; 49-57, 2002.
147
Curren M.S., King J.W. Ethanol-modified Subcritical Water Extraction combined with
Solid-Phase Microextraction for determining Atrazine in beef kidney. J. Agric. Food
Chem. 49; 2175-2180, 2001.
148
Wennrich L., Popp P., Koller G., Breuste J. Determination of Organochlorine
Pesticides and Chlorobenzenes in Strawberries by Using Accelerated Solvent
Extraction Combined with Sorptive Enrichment and Gas Chromatography/Mass
Spectrometry. J. AOAC Int. 84; 1194, 2001.
149
Wennrich L., Popp P., Koller G., Breuste J. Determination of organochlorine pesticides
and chlorobenzenes in fruit and vegetables using subcritical water extraction combined
with sorptive enrichment and CGC-MS. Chromatographia 53 (suppl.); 380-386, 2001.
150
Gallagher P.A., Shoemaker J.A., Wei X., Brockhoff C.A., Creed J.T. Extraction and
detection of arsenicals in seaweed via accelerated solvent extraction with ion
chromatographic separation and ICP-MS detection. Fresenius J. Anal. Chem. 369; 71-
80, 2001.
151
Pecorelli I., Galarini R., Bibi R., Floridi A., Casciarri E. Simultaneous determination of
13 quinolones from feeds using accelerated solvent extraction and liquid
chromatography. Anal. Chim. Acta 483; 81-89, 2003.
152
Wahlen R., Catterick T. Simultaneous co-extraction of organometallic species of
different elements by accelerated solvent extraction and analysis by inductively coupled
plasma mass spectrometry coupled to liquid and gas chromatography. Rapid
Communications in Mass Spectrometry. 18; 211-217, 2004.
118 Carolina Fernández Ramos
153
Wahlen R., McSheehy S., Seriver C., Mester Z. Arsenic speciation in marine certified
reference materials. Part 2. The quantification of water-soluble arsenic species by
high-performance liquid chromatography-inductively coupled plasma mass
spectrometry. J. Anal. At. Spectrom. 19; 876-882, 2004.
154
Dionex Application Note, 326, 2000.
155
Holst C., Mueller, A., Serano F., Sporring S., Bjoerklund E. Optimisation of
Pressurized Liquid Extraction for the Determination of Seven Selected Polychlorinated
Biphenyls in Feed Simples. Chromatographia 61; 391-396, 2005.
156
Pallaroni L., Von Holst C. Determination of zearalenone from wheat and corn by
pressurized liquid extraction and liquid chromatography–electrospray mass
spectrometry. J. Chromatogr. A 993; 39-45, 2003.
Introducción 119
157
McKiernan J.W., Creed J.T., Brockhoff C.A., Caruso J.A., Lorenzana R.M. A
comparison of automated and traditional methods for the extraction of arsenicals from
fish. J. Anal. At. Spectrom. 14; 607-613, 1999.
158
Draisci R., Marchiafava C., Palleschi L., Cammarata P., Cavalli S. Accelerated solvent
extraction and liquid chromatography–tandem mass spectrometry quantitation of
corticosteroid residues in bovine liver. J. Chromatogr. B 753; 217-223, 2001.
120 Carolina Fernández Ramos
159
Papagiannopoulos M., Mellenthin A. Automated sample preparation by pressurized
liquid extraction–solid-phase extraction for the liquid chromatographic–mass
spectrometric investigation of polyphenols in the brewing process. J. Chromatogr. A
976; 345-348, 2002.
160
Hooijerink H., Van Bennekom E.O., Nielen M.W.F. Screening for gestagens in kidney
fat using accelerated solvent extraction and liquid chromatography electrospray
tandem mass spectrometry. Anal. Chim. Acta 483; 51-59, 2003.
161
Pawlowski T.M., Poole C.F. Extraction of Thiabendazole and Carbendazim from
Foods Using Pressurized Hot (Subcritical) Water for Extraction: A Feasibility Study. J.
Agric. Food Chem. 46; 3124-3132, 1998.
162
Chuang J.C., Hart K., Chang J.S., Boman L.E., Van Emon J.M., Reed A.W. Evaluation
of analytical methods for determining pesticides in baby foods and adult duplicate-diet
simples. Anal. Chim. Acta 444; 87-95, 2001.
163
Schmitz-Alonso I., Loyo-Rosales J.E., de la Paz-Aviles M., Rattner B.A., Rice C.P.
Determination of alkylphenol and alkylphenolethoxylates in biota by liquid
chromatography with detection by tandem mass spectrometry and fluorescence
spectroscopy. J. Chromatogr. A 1010; 25-35, 2003.
164
Haib J., Hofer I., Renaud J.M. Analysis of multiple pesticide residues in tobacco using
pressurized liquid extraction, automated solid-phase extraction clean-up and gas
chromatography–tandem mass spectrometry. J. Chromatogr. A 1020; 173-187, 2003.
165
Álvarez D., Sáez M., Lara P.A., Gómez-Parra E., González-Mazo E. New extraction
method for the analysis of linear alkylbenzene sulfonates in marine organisms.
Pressurized liquid extraction versus Soxhlet extraction. J. Chromatogr. A 1052; 33-38,
2004.
166
Papagiannopoulos M., Wollseifen H.R., Mellenthin A., Haber B., Galesa R.
Identification and Quantification of Polyphenols in carob fruits (Ceratonia siliqua L.)
and derived products by HPLC-UV-ESI/MS. J. Agric. Food. Chem. 52; 3784-3791,
2004.
167
Curren M.S., King J.W. Ethanol-modified Subcritical Water Extraction combined with
Solid-Phase Microextraction for determining Atrazine in beef kidney. J. Agric. Food
Chem. 49; 2175-2180, 2001.
Introducción 121
168
Wennrich L., Popp P., Koller G., Breuste J. Determination of organochlorine pesticides
and chlorobenzenes in strawberries by using accelerated solvent extraction combined
with sorptive enrichment and gas chromatography/mass spectrometry. J. AOAC Int.
84; 1194, 2001.
169
Wennrich L., Popp P., Koller G., Breuste J. Determination of organochlorine pesticides
and chlorobenzenes in fruit and vegetables using subcritical water extraction combined
with sorptive enrichment and GC-MS. Chromatographia 53 (suppl.); 380-386, 2001.
122 Carolina Fernández Ramos
Masa de Condiciones de
Analito Matriz Análisis Ref.
muestra extracción
Metanol
Tª: 125 ˚C
AS/AES LC-
Sedimentos 5g P: 1500 psi 46
LAS QIT-MS
textracción: 5 min
3 ciclos
AS, Metanol
AES Tª: 120 ˚C
LC-
LAS, Sedimentos 4g P: 1500 psi 47
QIT-MS
NPEO, textracción: 5 min
AEOs 3 ciclos
Metanol
LAS, Tª: 100 ˚C
AES, LC-
Sedimentos 5g P: 1500 psi 111
NPEO, QIT-MS
AEOs textracción: 5 min
3 ciclos
Metanol
LAS, Tª: 50-100 ˚C
AES, LC-
Sedimentos 5g P: 1500 psi 116
AEOs, QIT-MS
APEO textracción: 5 min
3 ciclos
Hexano:Acetona
(1:1 v/v)
APEO Sedimentos 15 - 25 g LC-MS 170
Tª: 100 ˚C
P: 1500 psi
Hexano:Acetona
(1:1 v/v)
PAHs Sedimentos 5 - 10 g. Tª: 100 ˚C LC 171
P: 2000 psi
textracción: 5 min
170
Shang D.Y., Macdonald R.W., Ikonomou M.G. Persistence of Nonylphenol Ethoxylate
Surfactants and Their Primary Degradation Products in Sediments from near a
Municipal Outfall in the Strait of Georgia, British Columbia, Canada. Environ. Sci.
Technol. 33; 1366-1372, 1999.
171
Jensen D., Hofler F., Ezzell J., Richter B. Rapid Preparation of Environmental
Samples by Accelerated Solvent Extraction (ASE). Poly. Aromatic Compounds 9; 233-
240, 1996.
Introducción 123
Masa de Condiciones de
Analito Matriz Análisis Ref.
muestra extracción
Hexano :Acetona
Fangos, (1:1 v/v)
PBBs ostras, 5 - 10 g Tª: 100 ˚C GC-ECD 172
sedimentos, P: 1500 psi
suelo
textracción: 5 min
Hexano
Tª: 100 ˚C
PBBs Pescados 3g GC-ECD 173
P: 1500 psi
textracción: 5 min
Metanol
Tª: 100 ˚C
LAS Sedimentos 5g P: 2000 psi GC-MS 174
Extr. estática: 5 min
Extr. dinámica: 20 min
Hexano:Acetona
(1:1 v/v) GC-MS
OCPs Suelos 10 - 20 g Tª: 100 ˚C 175
P: 1500 psi GC-ECD
textracción: 5 min
172
Extraction of PBBs from Environmental Samples using Accelerated Solvent Extraction
(ASE). Application Note 316, Dionex Corporation, Sunnyvale, CA, LPN 0764 5M 4/96.
173
Selective Extraction of PBBs from Fish Tissue using Accelerated Solvent Extraction
(ASE). Application Note 322, Dionex Corporation, Sunnyvale, CA, LPN 0764 5M 4/96.
174
Ding W.H., Fann J.C.H. Determination of linear alkylbenzenesulfonates in sediments
using pressurized liquid extraction and ion-pair derivatization gas chromatography-
mass spectrometry. Anal. Chem. Acta 408; 291-297, 2000.
175
Extraction of Chlorinated Pesticides using Accelerated Solvent Extraction (ASE).
Application Note 320, Dionex Corporation, Sunnyvale, CA, LPN 0764 5M 4/96.
124 Carolina Fernández Ramos
176
Hennion M.C. Solid-phase extraction: method development, sorbents, and coupling
with liquid chromatography. J. Chromatogr. A 856; 3-54, 1999.
Introducción 125
177
Hagen D., Markell C., Schmitt G., Blevins D. Membrane approach to solid-phase
extractions. Anal. Chim. Acta 236; 157-164, 1990.
126 Carolina Fernández Ramos
D D L E
A
D D A
I
D D L I E A
178
Markell C., Hagen D.F., Bunnelle V.A. New technologies in solid-phase extraction.
LC-GC 9; 332-337, 1992.
179
Wells D. A. 96-Well plate products for solid-phase extraction. LC-GC 17; 600-616, 1999.
128 Carolina Fernández Ramos
OH
O
Si Si (CH2)7 CH3
OH O
HO
Si OH
H2 H2 H2
C8
H
C C C C
C CH C C
H H2
O
HO OH Si Si (CH2)17 CH3
O
Si OH
ENV+ C18
H H
C C CH
C C C
H2 H2 H2
O
Si Si (CH2)3 N+ (CH3 )3 Cl-
O
HO OH OH
Si
SAX
AS, AES,
Aguas
LAS, AEOs, C2 LC-MS 21
residuales
jabón
Agua de río y
AS Aguas C2-SAX-SCX GC-FID 26
residuales
Agua de río y
AS, AES Aguas C2 LC-MS 27
residuales
Agua y
Sedimento de LC-
AS, AES C18 47
mar, estuario y QIT-MS
presa de Bornos
AS Agua de río C18 LC-FD 98
180
Bouvier E.S.P., Martin D.M., Iraneta P.C., Capparella M., Cheng Y.-F., Phillips D.J. A
novel polymeric reversed phase sorbent for solid-phase extraction. LC-GC 15; 152-
162, 1997.
181
Rubio S., Pérez-Bendito D. Supramolecular assemblies for extracting organic
compounds. Trends Anal. Chem. 22; 470-485, 2003.
132 Carolina Fernández Ramos
Ondas de Radio
0 101 102 103 104 105 106 107
Ondas medias
216 Hz Saltamontes Límite de audición del murciélago
7 KHz 70 KHz
Oído Humano Ultrasonido Alta Frecuencia
10 Hz - 16KHz 20 KHz - 1 MHz 1 MHz - 10 MHz
182
López-Avila V., Young R., Teplitsky N. Microwave-assisted process as an alternative
to soxhlet, sonication and supercritical fluid process. J. AOAC Int. 79; 142-156, 1996.
183
Sporstoel S., Gjoes N., Carlberg G.E. Extraction efficiencies for organic compounds in
aquatic sediments. Anal. Chim. Acta 151; 231-235, 1983.
Introducción 135
Elevado coste.
Se trabaja a altas presiones.
Se tiene “poco conocimiento del proceso” que tiene lugar.
Se requiere personal altamente cualificado para la puesta en
marcha y el mantenimiento.
Introducción 137
Hace miles de años, la Vega de Granada, era una densa zona boscosa,
donde se practicaba la caza, y con extensas zonas de marjales inundadas.
La mayor transformación física se debió a la aparición de la agricultura
y la ganadería.
Los materiales que la forman son los depósitos aluviales del río Genil y
de sus afluentes de cabecera, los ríos Dílar, Monachil, Darro, Cubillas y
Velillos. Sus dimensiones son de 22 Km de longitud (en sentido Este-
Oeste) por unos 8 Km de anchura, con espesores superiores a 250 metros
en el sector central184.
184
Castillo A. Estudio hidroquímico del acuífero de La Vega de Granada. Tesis Doctoral.
Universidad de Granada, 1986.
185
Castillo A. El embalse subterráneo de La Vega de Granada, uno de los más
importantes de Andalucía. Tierra y Tecnología 9; 37-42, 1995.
140 Carolina Fernández Ramos
186
Acuña M.J. Contaminación por plaguicidas organoclorados en La Vega de Granada.
Tesis Doctoral. Universidad de Granada,1981.
187
Augustín C. Contaminación por plaguicidas en aguas superficiales y suelos de cultivo
de la provincia de Granada. Tesis Doctoral. Universidad de Granada, 1983.
Introducción 141
Sin embargo hay que tener en cuenta que la contaminación del acuífero
depende de factores externos, no controlables, como el aporte hídrico
que recibe el acuífero y de la cantidad de riego que se aplique en las
prácticas agrícolas. El riesgo de contaminación puede ser mayor en estos
casos, por lo que los estudios de prevención son importantes para
conservar la calidad de las aguas de este acuífero del que, como ya se ha
mencionado, se abastece un número importante de habitantes. A
188
De la Colina C. Metodología para la determinación de residuos de plaguicidas en
aguas. Aplicación al acuífero de La Vega de Granada. Tesis Doctoral. Universidad de
Granada, 1996.
189
Steenhuis T.S., Staubitz W., Andreini M.S., Surface J., Richard T.L., Paulsen R.,
Pickering N.B., Hagerman J.R., Geohring L.D. Preferencial movement of pesticides
and traces in agricultural soils. J. Irrig. Drain. Eng. 116; 50-66, 1990.
142 Carolina Fernández Ramos
[Contaminante]
Temperaruta
Volatilización Humedad
M.O.
Adsorción
Ambiente Estado del compuesto
Fotodegradación Climatología Climatología
Riego
pH Erosión
Adsorción
Terreno
Superficie
Suelo pH
(arcillas,…) Humedad
M.O. Adsorción Degradación
microbiológica M.O.
pH Microbio
Humedad
Temperatura pH
Degradación M.O.
Humedad Difusión
química Humedad
Porosidad Temperatura
Climatología
Características geológicas del suelo
Nivel freático Lixiviación
Solubilidad y degradación
Adsorción
190
Flury M. Experimental evidence of transport of pesticides through field soils. A review
J. Environ. Qual. 25; 25-45, 1996.
Introducción 143
1.- INTRODUCCIÓN.
2.1.- Reactivos.
N,O-bis(trimetilsilil)trifluoroacetamida con 1% de
trimetilclorosilano (BSTFA/1% TMCS) (Sigma-Aldrich).
Reactivo de silanización.
N-(tert-Butildimetilsilil)-N-metiltrifluoroacetamida
(MTBSTFA) (Fluka). Reactivo de silanización.
N-(tert-Butildimetilsilil)-N-metiltrifluoroacetamida con 1% t-
Butildimetilclorosilano (MTBSTFA/1% t-BDMCS) (Fluka).
Reactivo de silanización.
2.2.- Gases.
2.3.- Disolventes.
2.4.- Disoluciones.
Jeringas de 2 y 10 mL.
3.2.- Instrumentación.
Bomba binaria.
Desgasificador por membrana de vacío.
Sistema automático de inyección con volumen variable (de 0.01 a
40 µL).
Compartimento termostatizado para la columna cromatográfica.
Muestrador automático.
Experimental: Materiales y Métodos 157
Por una parte hay una reducción del número de experiencias necesarias
para la optimización de variables lo que conlleva un menor coste, menor
tiempo de análisis, etc. Y por otra, el uso de métodos multivariantes de
optimización permite un conocimiento más profundo sobre el sistema
analítico objeto de estudio.
a) Representación de Daniell:
b) Análisis de residuos:
1
Eriksson L., Johansson E., Wikström C. Mixture design-design generation, PLS analysis,
and model usage. Chemom. Intell. Lab. Syst. 43; 1-24, 1998.
2
Lundstedt T., Seifert E., Abramo L. Thelin B., Nyström A., Pettersen J., Bergaman R.
Experimental design and optimization. Chemom. Intell. Lab. Syst. 42; 3-40, 1998.
168 Carolina Fernández Ramos
3
Pérez C. Estadística práctica con Statgraphics. Ed. Pretince Hall, p. 691, Madrid, España, 2001.
4
Montgomery D.C. Diseño y análisis de experimentos. Ed. Limusa Wiley, p. 686, México, México, 2002.
5
Box G.E.P., Hunter W.G., Hunter J.S. Statistics for experiments. An introduction to design,
data analysis, and model building. John Wiley & Sons, p-652, New York, USA, 1978.
Experimental: Materiales y Métodos 169
procesos6,7,8,9,10.
Los diseños más empleados son los diseños factoriales completos con
réplicas del punto central, los cúbicos centrados en las caras, en estrella,
Doehlert, etc. La elección de un tipo de diseño u otro dependerá mucho
del sistema analítico concreto y del conocimiento previo que se tenga
sobre el sistema y los diseños existentes.
6
Soo E.L., Salleh A.B., Basri M., Ralman R.N.Z.A., Kamaruddin K. Response surface methodological
study on lipase-catalysed synthesis of amino acid surfactants. Process Biochem. 39; 1511-1518, 2004.
7
Kiran K.R., Manohar B., Divakar S. A central composite rotatable design analysis of lipase catalysed
synthesis of lauryl lactic acid at bench-scale level. Enzyme Microb. Technol. 29; 122-128, 2001.
8
Lindgren A., Sjöström M., Wold S. PLS modeling of detergency perfomance for some
technical nonionic surfactants. Chemom. Intel. Lab. Syst. 32; 11-124, 1996.
9
Poon G.K.K. Sequential experimental study and optimisation of an acid cooper pattern
plating process. Circuit World 22; 7-13, 1995.
10
Zaid T.A., Bensari L., Benmaza K., Chitour C.E., Canselier J.P. Response surface
methodology as an approach to optimization of a dishwashing detergent.
Comunicación presentada en las 33 Jornadas del Comité Español de Detergencia.
170 Carolina Fernández Ramos
Y=a+b·X (2.2)
Y
Y = a + b•X
11
Dean R.B., Dixon W.J. Simplified statistics for small numbers of observations. Anal.
Chem. 23; 636-638, 1951.
174 Carolina Fernández Ramos
12
Boqué R., Rius F.X. Avances en Quimiometría Práctica. Servicio de Publicaciones e
Intercambio científico de la Universidad de Santiago de Compostela. Santiago de
Compostela, España, 1994.
176 Carolina Fernández Ramos
valores anómalos, para ello se debe cumplir que sea igual el número de
residuos positivos y negativos encontrado, que haya aleatoriedad en la
distribución y se obtengan valores similares entre los residuales.
La Figura 2.2 representa una distribución ideal del tipo de los residuales
(que son la diferencia entre los valores predichos y los experimentales)
frente a la concentración.
0,4
0,2
0,0
ei
-0,2
-0,4
C1 C2 C3 C4 C5 C6
Concentración
13
Martín Andrés A. y Luna del Castillo J. D. "Bioestadística para Ciencias de la Salud".
Ediciones Norma, 3ª Edición (1990).
Experimental: Materiales y Métodos 177
Este test compara un valor del estadístico F calculado según la ecuación 2.3
con un valor tabulado para (n1-2) y (n2-2) grados de libertad, con un nivel de
significación del 5%, siendo n1 y n2 el número de puntos experimentales de
cada una de las funciones de calibrado.
178 Carolina Fernández Ramos
S 12
Fcal = ; (s1 > s2) (2.3)
S 22
b1 − b 2
t cal = (2.4)
S 21 S 22
2
+ 2
∑ (c 1 − c 1 ) ∑ (c 2 − c 2 )
S 21 S 22
+
∑ (c 1 − c1 ) ∑ (c 2 − c 2 )
2 2
f= (2.5)
S 21 S 21
∑ (c 1 − c1 ) ∑ (c 2 − c 2 )
2 2
+
n1 − 2 n2 − 2
Sp =
(n 1 − 2) S 12 + (n 2 − 2) S 22 (2.6)
n1 + n 2 − 4
b1 − b 2
t cal = (2.7)
1 1
Sp 2
+ 2
∑ (c i − c ) 1 ∑ (c i − c ) 2
180 Carolina Fernández Ramos
a1 − a 2
z cal = (2.8)
s a21 s a22
+ +
(c1 − c 2 )2
∑ (ci − c1 )2 ∑ (c2 − c2 )
n1 n2 2
+
s a21 s a22
Experimental: Materiales y Métodos 181
a1 − a 2
t cal = (2.9)
⎛1
s a21, 2 ⎜⎜ +
1
+
(c1 − c2 ) ⎞
⎟⎟
⎝ n 1 n 2 ∑ (c i − c1 ) + ∑ (c 2 − c 2 ) ⎠
Donde
(n − 2 ) s a21 + (n 2 − 2 ) s a2 2
s a21, 2 = 1
(2.10)
n1 + n 2 − 4
El rango dinámico lineal viene definido por el límite superior del intervalo
de concentraciones en el que se ha aplicado el método analítico y por el
límite de cuantificación de dicho método. Por otra parte, la linealidad
indica el grado de ajuste de los valores de la señal medidos sobre la recta
de calibrado14. Se pueden distinguir dos tipos de linealidad:
14
Analytical Methods Committee. Is My Calibration Linear? Analyst 119; 2363-2366,
1994.
Experimental: Materiales y Métodos 183
6.4.2.- Precisión.
⎛s⎞
DER = ⎜⎜ ⎟⎟ ⋅ 100 (2.12)
⎝y⎠
Sy / x ⎛n − 2⎞
So = ⎜ ⎟ (2.13)
b ⎝ n−1⎠
15
IUPAC. Nomenclature, symbols, units and their usage in spectrochemical analysis - II
data interpretation. Analytical chemistry division. Spectrochim. Acta B 33; 241-245,
1978.
Experimental: Materiales y Métodos 185
1
Sy / x = Σ( y i − ŷ i ) 2 (2.14)
n−2
LD = 3 ⋅ So (2.15)
LQ = 10 ⋅ So (2.16)
186 Carolina Fernández Ramos
Detector/
Cromatógrafo Fuente de Analizador de Análisis de
de Líquidos Ionización Masas datos
Q0 Q1 Q2 Q3
Placa del
orificio (cono)
IS
“Atmospheric Pressure Ionization”
++
++
++
+
+
++ +
FUENTE DE IONES API
+ + + + ++
GS1 ++ ++
+ +
CÁMARA DE VACÍO
+ +
+ + +
+ +
+++
+
+++++
+
++ ++
+
+
+
+
TEM & GS2
Placa cortina
CUR
Para los compuestos estudiados se fijaron los siguientes valores para cada
uno de los parámetros anteriores.
Parámetros Valor
IS - 4.2 KV
CUR 45 psi (N2)
GS1 50 psi (N2)
GS2 55 psi
TEM 450 ºC
FP
Q0 Q1 Q2 Q3
DP EP CXP
CE
Figura 3.4 - Esquema del analizador.
En las Figuras 3.5 y 3.6 se muestran los espectros de masas obtenidos por
perfusión de una disolución metanólica de 5 mg·L-1 del 2øC8-LAS.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 201
[M-Na]-
2øC8-LAS
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a.)
85
SO3-
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a.)
[M-Na]-
C14
C16
C12
Intensidad (cps)
C18
m/z (u.m.a.)
96
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a.)
96
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a.)
96
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a)
96
Intensidad (cps)
m/z (u.m.a.)
fragmentación del ión padre genera el ión hijo bisulfato [HSO4]- con m/z
97. Debido a la escasa fragmentación sufrida por el ión padre, sólo se
pudo seleccionar un ión hijo para el método MRM. En la Tabla 3.3 se
resumen los valores de los parámetros optimizados para el ión hijo (Q3)
de cada homólogo de AS.
1
Cassani G., Pratesi Cl., Faccetti L., Pravettoni S., Nucci G., Andriollo N., Valtorta L.,
Matheson L. Characterization of alcohol ethoxylates as alcohol ethoxy sulfate
derivatives by liquid chromatography-mass spectrometry. J. Surf. Det. 7 (2); 195-201,
2004.
206 Carolina Fernández Ramos
Condiciones cromatográficas
Inyección 20 μL
Flujo 0.6 mL·min-1
Temperatura 25 ºC
A: H2O
Fase Móvil
B: MeOH/H2O (95:5)
Tiempo 10 min
Isocrático 90% B
Intensidad ( cps)
C12
C14
C16
C18
P.I
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo (min)
Se decidió probar otra composición de fase móvil que fuese menos polar
que la anterior. Se partió del método cromatográfico propuesto por P.A.
Lara-Martín2 aunque con algunas modificaciones.
2
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Development of a method for
the simultaneous analysis of anionic and non ionic surfactants and their carboxylated
metabolites in environmental samples by mixed-mode liquid chromatography-mass
spectrometry. J. Chromatogr. A 1137; 188-197, 2006.
210 Carolina Fernández Ramos
Condiciones cromatográficas
Inyección 5 μL
Flujo 0.6 mL·min-1
Temperatura 25 ºC
A: H2O con 50 mM ácido acético y
Fase Móvil 50 mM trietilamina
B: ACN/H2O (80:20, v/v)
Tiempo 20 min
Isocrático 80% B
Intensidad (cps) C 12
C 16 C18
C14
P.I
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Tiempo (min)
Intensidad(cps) C 16
C 12 C18
C 14
C18
C14
Intensidad(cps) C 12
C 16 C18
C 14
Intensidad(cps)
C 12
C 14
C 16
C18
Figura 3.14 - Cromatograma MRM obtenido para los diferentes ensayos con
elución isocrática cuando se emplea como composición de fase móvil: A) H2O
con 50 mM ácido acético y 50 mM trietilamina y B) ACN/H2O (80:20, v/v).
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 213
t (min) 0 20 30 35 40 50
Intensidad (cps)
C 12
C 16
C 14
C 18
P.I
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Tiempo (min)
Intensidad (cps) C 12
Flujo 300 µL·min-1
C 16
C 14
C 18
P.I
Intensidad (cps)
C 12
Flujo 400 µL·min-1
C 14
C 16
C 18
P.I
Intensidad (cps)
C 12
C 16
C 14 Flujo 500 µL·min-1
C 18
P.I
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo ( min)
Intensidad (cps)
C12 Vol. Inyección 5 µL
C16
C14
C18
P.I
Intensidad (cps)
C12 Vol. Inyección 10 µL
C16
C14
C18
P.I
C18
P.I
C18
P.I
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Tiempo (min)
Intensidad (cps)
C 12
C 16
C14
C 18
P.I
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Tiempo (min)
Variables Valor
Precalentamiento 2 min
Calentamiento 5 min
Flush 50%
Purga 150 s
Presión 1000 psi
Temperatura 100 ºC
Tiempo estático 10 min
Nº Ciclos 1
100
80
)
(%
nó 60
ic
ar
e
p 40
uc
e
R
20
0
0 25 50 75 100 125 150 175
Tª (ºC)
100
80
60
Recuperación (%)
40
20
0
0 5 10 15 20 25
t (min)
100
80
Recuperación (%)
60
40
20
0
0 1 2 3 4
Ciclos
Variables Valor
Disolvente MeOH
Precalentamiento 2 min
Calentamiento 5 min
Flush 50%
Purga 150 s
Presión 1000 psi
Temperatura 125 ºC
Tiempo estático 10 min
Nº Ciclos 1
226 Carolina Fernández Ramos
C12 92
C14 86
C16 78
C18 74
Tabla 3.14 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AS en sedimentos marinos.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
5.0 1 3 2 2
C12 15.0 1 1 2 1
30.0 3 2 1 2
5.0 3 2 1 2
C14 15.0 1 1 2 1
30.0 1 3 2 2
5.0 2 1 1 1
C16 15.0 2 3 1 2
30.0 4 1 2 3
5.0 2 4 3 3
C18 15.0 3 1 1 2
30.0 1 2 1 2
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media
5.0 91
C12 15.0 92
30.0 93
5.0 84
C14 15.0 87
30.0 86
5.0 77
C16 15.0 79
30.0 80
5.0 73
C18 15.0 74
30.0 74
234 Carolina Fernández Ramos
Veracidad
Analitos Conc. Añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
3
Sasol. Web: www.sasol.com
238 Carolina Fernández Ramos
Parámetros Valor
IS - 4.2 KV
CUR 45 psi (N2)
GS1 50 psi (N2)
GS2 55 psi
TEM 450 ºC
Tabla 3.19 - Parámetros optimizados para el ión padre de cada oligómero del
AES C12En.
Q1 masa Tiempo
Analitos DP (V) FP (V) EP (V)
(u.m.a.) (ms)
C12E0 265.6 200 - 40 - 350 - 10
C12E1 309.0 200 - 34 - 350 - 10
C12E2 353.3 200 - 45 - 350 - 10
C12E3 397.0 200 - 41 - 350 - 10
C12E4 441.1 200 - 73 - 350 - 10
C12E5 485.1 200 - 76 - 350 - 10
C12E6 529.4 200 - 80 - 350 - 10
C12E7 573.3 200 - 87 - 350 - 10
C12E8 617.2 200 - 95 - 350 - 10
C12E9 661.2 200 - 100 - 350 - 10
C12E10 705.2 200 - 113 - 350 - 10
C12E11 749.2 200 - 117 - 350 - 10
C12E12 793.5 200 - 118 - 350 - 10
240 Carolina Fernández Ramos
Tabla 3.20 - Parámetros optimizados para el ión padre de cada oligómero del
AES C14En.
Q1 masa Tiempo
Analitos DP (V) FP (V) EP (V)
(u.m.a.) (ms)
C14E0 293.0 200 - 30 - 350 - 10
C14E1 337.0 200 - 40 - 350 - 10
C14E2 381.1 200 - 50 - 350 - 10
C14E3 425.1 200 - 60 - 350 - 10
C14E4 469.4 200 - 70 - 350 - 10
C14E5 513.5 200 - 80 - 350 - 10
C14E6 557.4 200 - 90 - 350 - 10
C14E7 601.5 200 - 100 - 350 - 10
C14E8 645.3 200 - 110 - 350 - 10
C14E9 689.5 200 - 116 - 350 - 10
C14E10 733.3 200 - 119 - 350 - 10
C14E11 777.4 200 - 122 - 350 - 10
C14E12 821.5 200 - 125 - 350 - 10
Al igual que ocurre con los AS, el ión padre para cada oligómero de AES
a penas se fragmenta, de modo que sólo se pudo seleccionar un ión hijo
para trabajar en modo MRM.
modo ESI, obteniéndose el ión padre con m/z 265.6 y 293.0 para el C12E0
y C14E0 respectivamente. Se observa que para los AES C12En la relación
m/z está comprendida entre 265.6 - 793.5 para los diferentes oligómeros y
para los AES C14En la relación m/z está comprendida entre 293.0 - 821.5
para los diferentes oligómeros, con una diferencia de relación m/z de 44
entre oligómeros consecutivos.
1 [M-Na]-
3
Intensidad, cps
4 5
7
6
8
9
11
10 12 13
14 15 16
17
18 19 20 21 22 2324 25
26
m / z, uma
Figura 3.22 - Espectro de masas obtenido para una mezcla comercial de AES.
(M = peso molecular del compuesto).Identificación de picos: (1) C12E0; (2)
C14E0; (3) C12E1; (4) C14E1; (5) C12E2; (6) C14E2; (7) C12E3; (8) C14E3; (9)
C12E4; (10) C14E4 ; (11) C12E5; (12) C14E5; (13) C12E6; (14) C14E6; (15) C12E7;
(16) C14E7; (17) C12E8; (18) C14E8; (19) C12E9; (20) C14E9; (21) C12E10; (22)
C14E10; (23) C12E11; (24) C14E11; (25) C12E12; (26) C14E12.
AES C12E 1
3.0e6 [M-Na]-
2.8e6
1
2.6e6 169.3
2.4e6
Intensidad (cps)
2.2e6
2.0e6 96.8
1.8e6
1.6e6
1.4e6
1.2e6
1.0e6
8.0e5
6.0e5
4.0e5
2.0e5
79.7 95.4 122.7 307.8
49.258.764.2
42.6 92.9 109.6 139.1 174.3 182.9
159.0
153.8 194.5 215.0
220.5 236.4
253.6
258.4 277.9 300.4
261.1
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300
m/z (u.m.a.)
337.3
1.7e6
96.0
1.6e6 AES C14E1
[M-Na]-
1.5e6
1.4e6 1
1.3e6 197.3
1.2e6
Intensidad (cps)
1.1e6
1.0e6
9.0e5
8.0e5
7.0e5
96.7
6.0e5
5.0e5
4.0e5
3.0e5
2.0e5
1.0e5
79.7 95.6 122.8 335.2
42.056.264.572.0 82.5 99.9 139.8142.7 300.9311.9 332.6
167.3 184.3195.8 211.2 227.3244.3 257.4 272.4282.7 291.7
40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340
m/z (u.m.a.)
Q3 masa Tiempo
Analitos CE (V) CXP (V)
(u.m.a.) (ms)
C12E0 96.9 200 - 40 - 21
C12E1 97.0 200 - 50 - 16
C12E2 97.3 200 - 54 - 17
C12E3 97.1 200 - 57 - 18
C12E4 97.0 200 - 69 - 23
C12E5 97.0 200 - 80 - 25
C12E6 97.0 200 - 93 - 21
C12E7 97.1 200 - 100 - 20
C12E8 97.0 200 - 100 - 20
C12E9 97.0 200 - 100 - 20
C12E10 97.0 200 - 110 - 15
C12E11 97.0 200 - 100 - 20
C12E12 97.0 200 - 97 - 20
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 245
Q3 masa Tiempo
Analitos CE (V) CXP (V)
(u.m.a.) (ms)
C14E0 97.1 200 - 40 - 10
C14E1 96.9 200 - 50 - 13
C14E2 97.0 200 - 57 - 15
C14E3 97.0 200 - 63 - 16
C14E4 97.0 200 - 75 - 15
C14E5 97.1 200 - 86 - 15
C14E6 97.2 200 - 93 - 16
C14E7 97.0 200 - 96 - 16
C14E8 97.0 200 - 97 - 20
C14E9 97.2 200 - 97 - 20
C14E10 97.0 200 - 97 - 20
C14E11 97.0 200 - 100 - 20
C14E12 97.0 200 - 100 - 20
Condiciones cromatográficas
Inyección 20 μL
Flujo 0.6 mL·min-1
Temperatura 25 ºC
A: H2O
Fase Móvil
B: MeOH/H2O (95:5, v/v)
Tiempo 20 min
Tiempo (min) %B
Gradiente 0 0
20 100
Intensidad ( cps)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Tiempo (min)
Se decidió probar otra composición de fase móvil que fuese menos polar
que la anterior, por lo que se partió del método propuesto para la
determinación de AS, empleando las condiciones cromatográficas
mostradas en la Tabla 3.24.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 249
Condiciones cromatográficas
Inyección 5 μL
Flujo 0.5 mL·min-1
Temperatura 25 ºC
A: H2O con 50 mM ácido acético y 50 mM
Fase Móvil trietilamina
B: ACN/H2O (80:20, v/v)
Tiempo 20 min
Tiempo (min) %B
Gradiente 0 80
20 100
1
Intensidad ( cps)
3
4 9
5 10 11
67 12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Tiempo (min)
t (min) 0 15 20 25
Intensidad (cps) 1
2 50 % A 50 % B
8
3, 4, 5 9 10 11
Intensidad (cps) 1
8 30 % A 70 % B
3
4 9 10
5 1112
67
Intensidad (cps) 1
20 % A 80 % B
8
34 9
56 10 1112
7
Intensidad (cps) 1
8
3
45 10 % A 90 % B
91011
67 12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Tiempo (min)
Intensidad ( cps) 1
3 8
4 5 9 10
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Intensidad ( cps) 1
3 8
4 5 9 10 1112
67
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30
Intensidad ( cps)
1
8
3 9
45 10 1112
67
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Intensidad ( cps)
1
2
Flujo 500 µL· min-1
3 8
4 5 9 10 1112
67
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Tiempo (min)
Intensidad (cps)
1
2
Vol. Inyección 5 µL
3 8
4 5 9
67 10 1112
Intensidad (cps)
1
8
3 Vol. Inyección 10 µL
9
4 5 10 11
67 12
Intensidad (cps) 1
3 8 Vol. Inyección 15 µL
45 9
10 11
67 12
Intensidad (cps) 1
8 Vol. Inyección 20 µL
3
4 9 10 11
5 67 12
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Tiempo (min)
respuesta molar del AES C12E0 para todos los oligómeros de los AES
C12En, y lo mismo con los AES C14En, al igual que hacen otros autores
(González-Mazo y colaboradores4).
C12EOn 55.0
C14EOn 45.0
Total 100.0
4
Lara-Martín P.A., Gómez-Parra A., González-Mazo E. Development of a method for
the simultaneous analysis of anionic and non ionic surfactants and their carboxylated
metabolites in environmental samples by mixed mode liquid chromatography-mass
spectrometry. J. Chromatogr. A 1137; 188-197, 2006.
258 Carolina Fernández Ramos
Tabla 3.28 - Composición por oligómeros de los AES C12 y C14 de la mezcla
comercial.
Como los AES C12E0 y C14E0 son los mismos compuestos que los AS
C12 y C14 respectivamente, se decidió usar como condiciones iniciales de
extracción con PLE las condiciones optimizadas para la extracción de
AS mostradas en la Tabla 3.29.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 259
Variables Valor
Disolvente MeOH
Precalentamiento 2 min
Calentamiento 5 min
Flush 50%
Purga 150 s
Presión 1000 psi
Temperatura 125 ºC
Tiempo estático 10 min
Ciclos 1
b b
Analitos Sb Analitos Sb
(Kg·mg-1) (Kg·mg-1)
C12E0 0.293 9·10-5 C14E0 0.171 7·10-5
LD LQ LD LQ
Analitos Analitos
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
C12E0 0.03 0.11 C14E0 0.03 0.10
Tabla 3.33 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AES en sedimento.
RDL Sanal
Analitos LIN (%) DER (%)
(mg·Kg-1) (Kg·mg-1)
C12E0 0.11 - 35.75 99.99 0.031 0.293
C14E0 0.10 - 25.78 99.99 0.041 0.171
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1 2 3 Media
5.96 1 1 2 1
C12E0 17.88 3 2 1 2
35.75 2 1 2 2
4.30 3 1 2 2
C14E0 12.89 1 2 1 2
25.78 1 3 2 2
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media
5.96 90
C12E0 17.88 88
35.75 90
4.30 81
C14E0 12.89 84
25.78 84
* Media de nueve determinaciones.
Veracidad
Analitos Conc. añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
• Costa de Almería.
• Costa andaluza.
• Costa de la Isla de Tenerife.
Emisario 1 Emisario 2
(E1.B)5 -
(E1.E)5 (E2.E)5
(E1.S)5 (E2.S)5
(E1.O)5 (E2.O)5
Emisario 1 Emisario 2
(E1.B)6 (E2.B)6
- (E2.E)6
(E1.S)6 (E2.S)6
- (E2.O)6
Emisario 1 Emisario 2
(E1.B)7 -
(E1.E)7 -
(E1.S)7 (E2.S)7
PP.R.C
PUERTOS PESQUEROS. ALMERÍA
PP.Al.Ast
PP.Al.C
PD.Al.Ast
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 273
PD.Ag.Ast
PD.Ag.C
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12 C14 C16 C18
PD.Al.Ast < LD < LD D < LD
PD.Ag.Ast 2.97 < LD < LD < LD
PD.Ag.C 2.88 < LD < LD < LD
PP.Al.Ast 3.05 < LD < LD < LD
PP.Al.C 3.26 < LD < LD < LD
PP.R.C 3.11 < LD < LD < LD
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12E0 C12E1 C12E2 C12E3 C12E4 C12E5 C12E6
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12E0 C12E1 C12E2 C12E3 C12E4 C12E5 C12E6
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12E0 C12E1 C12E2 C12E3 C12E4 C12E5 C12E6
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C14E0 C14E1 C14E2 C14E3 C14E4 C14E5 C14E6
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C14E0 C14E1 C14E2 C14E3 C14E4 C14E5 C14E6
• Con respecto a los datos obtenidos para los oligómeros del C14En,
básicamente sólo se encontraron concentraciones en las muestras
recogidas debajo de la boca del emisario 1, como son: en (E1B)7
donde sólo se detecta el oligómero con 0 unidades etoxiladas, al
igual que en la muestra (E2E)1 En la muestra (E1B)4 solamente se
detectan los oligómeros con 0 y 1 unidad etoxilada, en (E1B)3 se
cuantifican los oligómeros con 0 y 1 unidad etoxilada y se
detectan los oligómeros con 2 y 3 unidades etoxiladas, en la
muestra (E1B)6 se cuantifican los oligómeros con 0, 1, 2 y 3
unidades etoxiladas no detectándose oligómeros con más de 3
unidades etoxiladas y finalmente en la muestra (E1B)5, se
cuantifican las mayores concentraciones para los oligómeros con
0, 1 y 2 unidades etoxiladas y se detectan los oligómeros con 3 y
4 unidades etoxiladas.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 285
Tiempo, min
Huelva
Muestra Procedencia Tipo de emisario
1 Ayamonte Urbano
5 Huelva Urbano
17 Ayamonte Urbano
23 Huelva Industrial
24 Huelva Industrial
Málaga
Muestra Procedencia Tipo de emisario
2 Málaga Industrial
3 Málaga Industrial
4 Málaga Industrial
6 Marbella Urbano
7 Fuengirola Urbano
9 Las víboras Urbano
10 Manilva Urbano
11 Arroyo de la miel Urbano
12 Mijas Urbano
13 Manilva Urbano
14 Fuengirola Urbano
15 Manilva Urbano
16 Las víboras Urbano
18 Manilva Urbano
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 291
Málaga
Muestra Procedencia Tipo de emisario
19 Arroyo de la miel Urbano
20 Estepona Urbano
21 Mijas Urbano
22 Estepona Urbano
Granada
Muestra Procedencia Tipo de emisario
8 Carchuna Agropecuario
25 Melicena Urbano
26 Melicena Urbano
27 Los Yesos Urbano
28 Los Yesos Urbano
29 Castillo de Baños Urbano
30 Castillo de Baños Urbano
31 La Mamola Urbano
32 La Mamola Urbano
33 La Rabita Urbano
34 La Rabita Urbano
Almería
Muestra Procedencia Tipo de emisario
35 Vera Urbano
36 Vera Urbano
37 Roquetas de Mar Urbano
38 Almería Urbano
292 Carolina Fernández Ramos
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12 C14 C16 C18
1 8.18 8.78 10.90 9.77
2 7.79 8.83 10.90 9.42
3 7.65 8.96 10.90 9.64
4 10.30 11.40 13.20 12.30
5 8.08 9.05 10.91 9.58
6 7.52 8.25 11.10 9.33
7 7.72 8.89 11.20 9.45
8 7.72 8.90 10.80 9.46
9 10.20 11.40 13.50 12.30
10 10.20 11.50 13.00 11.90
11 8.09 8.95 11.10 9.86
12 10.20 11.40 13.10 12.20
13 7.92 8.92 10.80 9.46
14 10.30 11.40 13.10 12.00
15 9.99 11.30 13.30 12.30
16 10.20 11.40 13.10 12.40
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 293
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C12 C14 C16 C18
17 7.94 8.99 11.00 9.50
18 10.10 11.20 12.90 12.20
19 10.30 11.40 12.90 12.10
20 7.97 9.02 11.00 9.75
21 8.15 8.95 11.10 9.36
22 10.40 11.40 13.10 12.20
23 10.20 11.50 13.20 12.30
24 7.79 9.00 10.90 9.40
25 8.35 8.97 10.90 9.46
26 10.20 11.50 13.30 12.30
27 8.02 8.99 10.70 9.38
28 7.98 9.05 11.10 9.93
29 7.57 8.86 11.00 9.43
30 7.78 8.96 10.90 9.44
31 10.50 11.30 13.20 12.50
32 7.74 9.00 10.60 9.38
33 10.60 11.40 13.20 12.30
34 7.57 9.03 10.80 9.60
35 7.72 8.89 10.70 9.36
36 7.84 8.92 10.90 9.46
37 10.00 11.30 12.90 12.00
38 < LD < LD 10.80 9.26
294 Carolina Fernández Ramos
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C14E0 C14E1 C14E2 C14E3 C14E4 C14E5 C14E6
Concentración (mg·Kg-1)
Muestra C14E0 C14E1 C14E2 C14E3 C14E4 C14E5 C14E6
P.I
Intensidad, cps
C12E0
C14E0
C12E1
C12E2 C14E1 C14E2C14E3
Tiempo ,min
Tenerife
Tipo de
Muestra Procedencia
emisario
LS Los Silos urbano
Punta Brava (Valle de la Orotava)
PBR urbano
Puerto de la Cruz
PSJ Playa de San Juan urbano
PBL Punta Blanca (Guia de Isora) urbano
CLT Las Caletillas urbano
PLR Punta Larga urbano
PIG Polígono Industrial de Güimar: industrial
SCR Santa Cruz (Los Llanos) urbano
LAM Emisario de Las Américas urbano
Concentración (mg·Kg-1)
• Se observa que las muestras PIG, LAM, PLR, CLT. PBR y PBL,
presentan concentraciones muy próximas entre sí para los
distintos homólogos de AS.
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Tabla 3.51 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AS en sedimentos de río.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
10.0 2 1 1 2
C12 50.0 1 2 4 2
100.0 2 3 1 2
10.0 1 1 2 1
C14 50.0 3 2 2 3
100.0 1 1 3 2
10.0 1 2 1 1
C16 50.0 2 1 2 2
100.0 3 3 1 3
10.0 2 2 1 2
C18 50.0 1 2 3 2
100.0 2 1 1 1
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media*
10.0 91
C12 50.0 92
100.0 90
10.0 85
C14 50.0 85
100.0 86
10.0 79
C16 50.0 77
100.0 77
10.0 75
C18 50.0 74
100.0 73
* Media de nueve determinaciones.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 319
Veracidad
Analitos Conc. añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
b b
Analitos Sb Analitos Sb
(Kg·mg-1) (Kg·mg-1)
C12E0 0.294 5·0-5 C14E0 0.169 4·10-5
LD LQ LD LQ
Analitos Analitos
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
C12E0 0.08 0.25 C14E0 0.06 0.21
En la Tabla 3.58 se muestran los valores obtenidos para cada uno de los
compuestos de AES. En la siguiente tabla se presenta el Rango Dinámico
Lineal (RDL), la Linealidad (LIN), la Desviación Estándar Relativa
(DER) y la Sensibilidad analítica (Sanaltítica) o Resolución.
326 Carolina Fernández Ramos
Tabla 3.58 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AES en sedimentos de río.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
11.92 1 1 1 1
C12E0 35.75 1 3 1 2
71.50 2 2 2 2
8.59 2 1 2 2
C14E0 25.78 1 1 2 1
51.58 3 2 1 2
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media*
11.92 89 (1)
71.50 90 (2)
8.59 83 (2)
C14E0 25.78 83 (1)
51.58 82 (2)
* Media de nueve determinaciones.
Veracidad
Analitos Conc. añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
Se obtuvieron cinco muestras entre Junio del 2008 y Junio del 2010. En la
Tabla 3.62, se detalla el estudio realizado y la nomenclatura usada para
caracterizar el lugar de muestreo.
Determinación de AS y AES en muestras de sedimentos 335
24 A
24 B
24 C
24 D
25
23
24
25
23
24
25
26
27
28
23
24
25
26
27
28
336 Carolina Fernández Ramos
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
Concentración (mg·Kg-1)
P.I
Intensidad, cps
2
3 4 5
Tiempo ,min
ESTUDIO DE CAMPO
Estudio de campo 349
Tabla 4.3 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AS en suelo.
1.2.1.- Precisión.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
25.0 2 2 1 2
C12 50.0 1 1 2 1
125.0 1 2 3 2
25.0 1 3 1 2
C14 50.0 1 2 1 1
125.0 3 1 3 3
25.0 2 2 1 2
C16 50.0 2 1 3 2
125.0 2 1 1 1
25.0 1 1 2 1
C18 50.0 2 2 2 2
125.0 1 2 1 1
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
En todos los casos la desviación estándar relativa es menor del 5%, por lo
tanto, se puede concluir que el método es preciso.
Estudio de campo 357
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media*
25.0 92
C12 50.0 91
125.0 96
25.0 85
C14 50.0 86
125.0 86
25.0 79
C16 50.0 74
125.0 76
25.0 74
C18 50.0 75
125.0 74
* Media de nueve determinaciones.
Veracidad
Analitos Conc.
Conc. encontrada
añadida Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1)
(mg·Kg-1)
5.0 4.91± 0.21 98.3 1.43 18.8
b b
Analitos Sb Analitos Sb
(Kg·mg-1) (Kg·mg-1)
C12E0 0.294 2·10-5 C14E0 0.169 2·10-5
LD LQ LD LQ
Analitos Analitos
(mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1) (mg·Kg-1)
C12E0 0.03 0.10 C14E0 0.03 0.11
Tabla 4.10 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AES en suelo.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
11.92 1 1 3 2
C12E0 35.75 1 2 1 1
71.50 2 2 2 2
8.59 2 1 3 2
C14E0 25.78 1 2 1 1
51.58 1 1 1 1
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Estudio de campo 367
Veracidad (Rec., %)
Analitos
Nivel Media*
11.92 88
C12E0 35.75 88
71.50 91
8.59 84
C14E0 25.78 83
51.58 83
* Media de nueve determinaciones.
368 Carolina Fernández Ramos
Veracidad
Analitos Conc.
Conc. encontrada
añadida Rec. (%) tcalc. P (%)
(mg·Kg-1)
(mg·Kg-1)
26.82 26.81 ± 0.05 99.9 0.65 53.2
35.75 35.76 ± 0.03 100.0 21.07 31.5
C12E0
71.50 71.50 ± 0.07 100.0 0.14 89.1
143.00 142.99 ± 0.14 99.9 0.04 96.7
A) Textura.
1
Robinson G.W. A new method for mechanical analysis of soil and other dispersion. J.
Agric. Sci. 12; 306-321, 1922.
372 Carolina Fernández Ramos
Por otra parte, se vierte todo el contenido de las probetas en un tamiz cuya
luz de malla corresponda con el límite inferior de tamaño de las arenas
(50 μm) lavado perfectamente de tal manera que en el tamiz sólo quede
arena. Se pasan las arenas a una cápsula grande previamente tarada y se
secan en la estufa a 110 ºC. Una vez secas las arenas se tamizan
mecánicamente a través de una columna de tamices con objeto de separar
las arenas según las diferentes fracciones. Las arenas retenidas en cada
uno de los tamices se recogen en crisoles previamente tarados y se pesan.
- Porcentaje de los limos gruesos (LG) en el peso total de muestra (20 - 50 μm):
B) Densidad aparente.
2
Ministerio de Agricultura, Pesca y Alimentación. Métodos oficiales de análisis de
suelos y aguas. Ed. Ministerio de Agricultura Pesca y Alimentación, Madrid,
España, p.182, 1986.
376 Carolina Fernández Ramos
ρ=m/V (4.6)
C) Densidad real.
D) Porosidad.
E) Humedad.
donde H es la humedad del suelo (%), PH es el peso del suelo húmedo (g)
y PS es el peso del suelo seco (g).
F) Ensayo de permeabilidad.
2.1.1.1.- Resultados.
Propiedades físicas
Propiedades generales Textura
Densidad aparente (g·cm-3) 1.39 Arenas totales (%) 20.00
-3
Densidad real (g·cm ) 2.75 Limos gruesos (%) 24.50
Porosidad (%) 42.18 Limos finos (%) 33.55
-1 -5
Permeabilidad (cm·s ) 4.42·10 Arcillas (%) 21.95
Composición mineralógica
Illita (%) 39.72 Caolinita (%) 10.25
Calcita (%) 23.71 Feldespatos (%) 8.34
Esmectita (%) 13.33 Cuarzo (%) 4.65
380 Carolina Fernández Ramos
A) pH.
B) Materia orgánica.
3
Tyurin I.V. Analytical procedure for a comparative study of soil humus. Trudy. Prochr.
Inst. Dokuchaeva 33; 5-21, 1951.
Estudio de campo 381
Los iones solubles del suelo son aquellos que se disuelven al incorporar
agua al suelo seco, se miden en el extracto recogido de la pasta de
saturación que se prepara añadiendo agua lentamente a la muestra de
suelo, hasta que todos los poros estén llenos (Ministerio de Agricultura,
382 Carolina Fernández Ramos
D) Nitrógeno total.
4
Bouat A., Crouzet C. Notes techniques sur un appareil semi-automatique de dosage de
l'azote (et de certains composés volatils). Annals of Agriculture 16; 107-118, 1965.
Estudio de campo 383
F) Carbonatos.
2.1.2.1.- Resultados.
PROPIEDADES QUÍMICAS
5
Wardle D.A. A comparative assessment of factors which influence microbial biomass
carbon and nitrogen levels in soil. Biol. Rev. 67; 321-358, 1992.
6
Jenkinson D.S. La materia orgánica del suelo: evolución. En: Wild, A: Condiciones del
suelo y desarrollo de las plantas. Ed. Mundi-Prensa, Madrid, España, 1992.
Estudio de campo 389
16
4
Conumo de oxígeno bacteriano (mL O2.m 2.h-1)
8
3
4
2
2
1
1
0
0 15 10
2 15
3 20
4 25
5 30
6
Temperatura (ºC)
7
Gresi B.M. Biomassa microbiana do solo: métodos de determinaçâo e resultados
recentes. En: Simposio de Microbiologia do solo. São Paulo, Brasil, 1992
8
Peterjohn W.T., Melillo J.M., Hernández T., García C. Effect of long-term monoculture
on microbiological and biochemical properties in semiarid soils. Commun. Soil Sci.
Plant Anal. 32; 537-552, 1994
390 Carolina Fernández Ramos
Hipertermófilas
1,2
[ 80 - 90 ºC ]
Termófilas
Tasa de crecimiento (generaciones.h-1)
[ 50 - 60 ºC ]
0,8 Mesófilas
[ 30 - 40 ºC ]
0,6
Psicrófilas
[ 10 - 20 ºC ]
0,4
0,2
00 10
1 20
2 30
3 40
4 50
5 60
6 70
7 80
8 90
9 100
10
Temperatura (ºC)
9
Tate R.L. Soil microbiology. John Wiley & Sons, Inc., New York, USA, 1995.
10
Biederbeck V.A., Campbell C.A. Influence of simulated Fall and Spring conditions on
the soil system. I. Effect on soil microflora. Soil Sci. Soc. Am. Proc. 35; 474-479, 1971.
Estudio de campo 391
1,2 1,2
1 1
0,8 0,8
0,6 0,6
0,4 A 0,4 B
0,2 0,2
0 0
0 1 2 3 4 5 6 0 1 2 3 4 5 6
Profundidad Profundidad
Densidad poblacional bacteriana
1,2
0,8
0,6
0,4
C
0,2
0
0 1 2 3 4 5 6
Profundidad
11
Ettema C.H. and Wardle D.A. Spatial soil ecology. Trends Ecol. Evol. 17; 177-183,
2002.
12
Insam H. Developments in soil microbiology since the mid 1960s. Geoderma 100;
389-402, 2001.
13
Sessitsch A., Weilharter A., Gerzabek M.H., Kirchmann H., Kandeler E. Microbial
population structure in soil particle size fractions of a long-term fertilizer fiel
experiment. Appl. Environ. Microbiol. 67; 4215-4224, 2001.
14
Girvan M.S., Bullimore J., Ball A.S., Pretty J.N., Osborn A.M. Responses of active
bacterial and fungal communities in soils under winter wheat to different fertilizer and
pesticides regimens. Appl. Environ. Microbiol. 70; 2692-2701, 2004.
15
Sun H.Y., Deng S.P., Raun W.R. Bacterial community structure and diversity in a
century-old manure-treated agroecosystem. Appl. Environ. Microbiol. 70; 5868-5874,
2004.
Estudio de campo 393
16
Kale S.P., Raghu K. Relationship between microbial numbers and other microbial
indices in soil. Bull. Environ. Contam. Toxicol. 43; 941-945, 1989.
17
Garland J.L., Mills A.L. Classification and characterization of heterotrophic
microbial communities on the basis of patterns of community-level sole-carbon-source
utilization. Appl. Environ. Microbiol. 57; 2351-2359, 1991.
18
Zak J.C., Willig M.R. Moorhead D.L., Wildman H.G. Functional diversity of
microbial communities: a quantitative approach. Soil Biology and Biochemistry 26;
1101-1108, 1994.
19
Avidano L., Gamalero E., Cossa G.P., Carrazo E., Characterization of soil health in an
Italian polluted site by using microorganisms as bioindicators. Appl. Soil Ecol. 30,
21–33, 2005.
394 Carolina Fernández Ramos
20
OECD Guideline for the testing of Chemicals. Determination of soil
adsorption/desorption, using a batch equilibrium method, test nº 106, 2000
400 Carolina Fernández Ramos
AS C12
100
AS C14
AS C16
80
AS C18
C (mg·Kg-1)
60
40
20
0
0 50 100 150 200
t (min)
En las Figuras 4.9 y 4.10 se muestran las cinéticas de adsorción para los
compuestos C12En y C14En de AES utilizando una concentración inicial de
20.0 mg·L-1 de AES.
Estudio de campo 403
AES C12E0
80
AES C12E1
AES C12E2
AES C12E3
60
C (mg·Kg-1)
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
t (min)
60 AES C14E0
AES C14E1
AES C14E2
AES C14E3
40
C (mg·Kg-1)
20
0
0 50 100 150 200 250 300
t (min)
Puesto que para los estudios cinéticos de los AES se utilizó una mezcla
comercial cuya composición porcentual es diferente para cada compuesto,
es preferible establecer comparaciones de los resultados en términos
relativos de adsorción. Los resultados se muestran en las Tablas 4.17 -
4.19.
C12 32.47
C14 87.41
C16 99.84
C18 99.92
C max ⋅ t
C= (4.13)
B+t
1 B 1
o en su forma lineal: = + (4.14)
C C max ⋅ t C max
AS C12
20
AS C14
AS C16
15 AS C18
C (mg·Kg-1)
10
0
0 50 100 150 200
t (min)
En las Figuras 4.12 y 4.13 se muestran las cinéticas de desorción para los
compuestos C12En y C14En de AES.
408 Carolina Fernández Ramos
0,8
0,6
C (mg·Kg-1)
0,4
0,2
0,0
0 50 100 150 200 250 300
t (min)
0,8
0,6
C (mg·Kg-1)
0,4
0,2
0,0
0 50 100 150 200 250 300
t (min)
21
Gennaro R.A., Remington Farmacia. Ed. Buenos Aires: Médica Panamericana, 2;
2003.
Estudio de campo 411
Pruebas pH
C = K f ⋅ C1/n
e (4.15)
o en su forma lineal:
1
Log C = Log K f + ⋅ Log Ce (4.16)
n
1− n
K d = K f ⋅ Ce n (4.17)
Estudio de campo 415
Tabla 4.26 - Datos relacionados con las isotermas de adsorción para los
homólogos de AS.
Isotermas de Adsorción AS
C12 C14
C16 C18
Tabla 4.27- Datos relacionados con las isotermas de adsorción para el compuesto
C12En de AES.
C12E0 C12E1
2.078 0.048 16.261 1.211 - 1.322 0.366 0.014 2.817 0.449 - 1.842
2.909 0.065 22.775 1.357 - 1.185 0.512 0.022 3.933 0.595 - 1.666
4.156 0.092 32.546 1.512 - 1.036 0.732 0.031 5.618 0.749 - 1.508
6.233 0.145 48.765 1.688 - 0.838 1.097 0.054 8.368 0.922 - 1.266
8.311 0.199 64.977 1.813 - 0.700 1.463 0.076 11.128 1.046 - 1.118
10.389 0.226 81.394 1.910 - 0.645 1.829 0.090 13.951 1.145 - 1.046
12.467 0.274 97.652 1.989 - 0.562 2.195 0.117 16.667 1.222 - 0.929
18.701 0.509 145.737 2.163 - 0.293 3.292 0.208 24.756 1.394 - 0.681
C12E2 C12E3
0.610 0.024 4.697 0.672 - 1.623 0.505 0.014 3.934 0.595 - 1.855
0.732 0.030 5.624 0.750 - 1.519 0.606 0.020 4.696 0.672 - 1.697
1.097 0.060 8.320 0.920 - 1.218 0.909 0.042 6.956 0.842 - 1.380
Tabla 4.28- Datos relacionados con las isotermas de adsorción para el compuesto
C14En de AES.
C14E0 C14E1
8.989 0.083 71.284 1.853 - 1.080 2.225 0.015 17.684 1.247 - 1.816
13.484 0.163 106.634 2.028 - 0.788 3.337 0.036 26.425 1.422 - 1.442
AS C12 AS C14
200 400
150 300
C (mg AS·Kg-1)
C (mg AS·Kg-1)
100 200
50 100
0 0
0 10 20 30 40 0 2 4 6 8
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
AS C16 AS C18
400 400
300 300
C (mg AS·Kg-1)
C (mg AS·Kg-1)
200 200
100 100
0 0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0 0,03 0,06
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
40
150
C (mg AES·Kg-1)
C (mg AES·Kg-1)
30
100
20
50
10
0 0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
8 8
C (mg AES·Kg-1)
C (mg AES·Kg-1)
6 6
4 4
2 2
0 0
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
AES C14E0
150
C (mg AES·Kg-1)
100
50
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2
Ce (mg·L-1)
2 2
1,5 1,5
1 1
0,5 0,5
0 0
0 0,5 1 1,5 2 ‐0,4 0,1 0,6 1,1
Log Ce Log Ce
AS C16 Log C
AS C18 Log C
3 3
2,5 2,5
2 2
1,5 1,5
1 1
0,5 0,5
0 0
‐1,6 ‐1,1 ‐0,6 ‐0,1 ‐2 ‐1,25 ‐0,5
Log Ce Log Ce
2,5
1,5
2
1,5 1
1
0,5
0,5
0 0
‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0 ‐2,5 ‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0
Log Ce Log Ce
1 1
0,5 0,5
0 0
‐2,5 ‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0 ‐2,5 ‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0
Log Ce Log Ce
AES C14E0
Log C 3
2,5
1,5
0,5
0
‐2,5 ‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0
Log Ce
Tabla 4.31- Datos de las isotermas de desorción para los homólogos de AS.
Isotermas de Desorción AS
C12 C14
21.095 0.806 14.645 1.166 - 0.094 35.697 0.674 30.307 1.482 - 0.172
27.595 1.110 18.715 1.272 0.045 47.773 0.878 40.753 1.610 - 0.057
37.345 1.462 25.645 1.409 0.165 67.840 1.738 53.940 1.732 0.240
55.780 2.250 37.780 1.577 0.352 103.850 2.938 80.350 1.905 0.468
63.100 2.812 40.600 1.608 0.449 131.405 4.075 98.805 1.995 0.610
78.400 3.700 48.800 1.688 0.568 164.945 6.925 109.545 2.040 0.840
88.950 4.650 51.750 1.714 0.667 198.675 9.650 121.475 2.084 0.985
136.750 6.275 86.550 1.937 0.798 306.135 12.525 205.935 2.314 1.098
C16 C18
Co* Ce C Log C LogCe Co* Ce C Log C LogCe
39.635 0.057 39.180 1.593 - 1.245 39.710 0.035 39.430 1.596 - 1.456
55.538 0.085 54.862 1.739 - 1.073 55.707 0.038 55.407 1.744 - 1.426
79.454 0.133 78.394 1.894 - 0.878 79.703 0.039 79.393 1.900 - 1.412
119.345 0.150 118.145 2.072 - 0.824 119.694 0.040 119.375 2.077 - 1.399
159.139 0.208 157.479 2.197 - 0.683 159.687 0.040 159.366 2.202 - 1.397
199.074 0.209 197.404 2.295 - 0.680 199.684 0.041 199.353 2.300 - 1.383
238.841 0.273 236.661 2.374 - 0.565 239.682 0.043 239.335 2.379 - 1.363
358.461 0.356 355.611 2.551 - 0.448 359.671 0.045 359.310 2.555 - 1.346
-1
*Co: concentración adsorbida anteriormente (mg·L ), Ce: Concentración de equilibrio en disolución
(mg·L-1), C: Concentración adsorbida por el suelo (mg·Kg-1).
426 Carolina Fernández Ramos
48.765 0.032 48.506 1.686 - 1.489 8.368 0.017 8.230 0.915 - 1.764
64.977 0.040 64.655 1.811 - 1.396 11.128 0.022 10.948 1.039 - 1.646
81.394 0.046 81.027 1.909 - 1.338 13.951 0.027 13.737 1.138 - 1.574
97.652 0.052 97.234 1.988 - 1.282 16.667 0.036 16.377 1.214 - 1.440
145.737 0.011 144.892 2.161 - 0.976 24.756 0.061 24.265 1.385 - 1.212
C14E0 C14E1
71.284 0.058 70.821 1.850 - 1.237 17.684 0.015 17.561 1.244 - 1.812
106.634 0.105 105.795 2.024 - 0.979 26.425 0.031 26.176 1.418 - 1.507
-1
*Co: concentración adsorbida anteriormente (mg·L ), Ce: Concentración de equilibrio en disolución
(mg·L-1), C: Concentración adsorbida por el suelo (mg·Kg-1).
AS C12 AS C14
100 250
200
75
C (mg AS·Kg-1)
C (mg AS·Kg-1)
150
50
100
25
50
0 0
0 2 4 6 8 0 5 10 15
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
AS C16 AS C18
400 400
300 300
C (mg AS·Kg-1)
C (mg AS·Kg-1)
200 200
100 100
0 0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0 0,02 0,04 0,06
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
150
C (mg AES·Kg-1)
C (mg AES·Kg-1)
20
100
10
50
0 0
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0 0,02 0,04 0,06 0,08
Ce (mg·L-1) Ce (mg·L-1)
AES C14E0
150
C (mg AES·Kg-1)
100
50
0
0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12
Ce (mg·L-1)
2 2
1,5 1,5
1 1
0,5 0,5
0 0
‐0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 ‐0,5 0 0,5 1 1,5
Log Ce Log Ce
2,5 2,5
2 2
1,5 1,5
1 1
0,5 0,5
0 0
‐1,5 ‐1 ‐0,5 0 ‐1,5 ‐1,45 ‐1,4 ‐1,35 ‐1,3
Log Ce Log Ce
1,5
2
1
0,5
0 0
‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0 ‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0
Log Ce Log Ce
1,5
0,5
0
‐2 ‐1,5 ‐1 ‐0,5 0
Log Ce
22
Marchesi J.R., House W.A., White G.F., Russell N.J., Farr I.S., A comparative study of
the adsorption of linear alkyl sulphates and alkylbenzene sulphonates on river
sediments. Colloid. Surf. 53; 63–78, 1991
23
Brownawell B.J., Chen H., Zhang W., Westall J.C., Adsorption of surfactants. In:
Baker R.A. (ed.), Organic Substances and Sediments in Water: Processes and
Analytical, Lewis Publishers, Chelsea (Michigan), U.K., pp. 127-147, 1991
24
Urano K., Saito M., Murata C., Adsorption of surfactants on sediments. Chemosphere
13; 293-300, 1984
25
McAvoy D.C., Whik C.E., Moore B.L., Rapaport R.A., Chemical fate and transport in
a domestic septic system: sorption and transport of anionic and cationic surfactants.
Environ. Toxicol. Chem. 13, 213-221, 1994
Estudio de campo 433
¾ Isoterma lineal.
Consideremos la isoterma:
26
Bear J. Hydraulics of groundwater. New York. McGraw-Hill, 1979.
438 Carolina Fernández Ramos
PARÁMETRO MAGNITUD
Diámetro 12 mm
Longitud 5 cm
Cantidad de suelo 8g
Flujo 0.109 mL·min-1
Tamizado del suelo 2 mm
Volumen de las fracciones 5 mL/tubo
Columna de
suelo
Influente
AS
AES
Colector Bomba
automático peristáltica
Figura 4.24 - Vista del montaje utilizado para la realización de las experiencias
en columna.
C0
Concentración (mg·L-1)
A1
Volumen (mL)
10 ASC12
Concentración efluente 8
6
(mg·L-1)
adsorción
desorción
4
0
0 50 100 150 200
volumen acumulado (mL)
10 ASC14
8
Concentración efluente
6
(mg·L-1)
adsorción
4 desorción
0
0 100 200 300 400 500
volumen acumulado (mL)
a) b)
Cabe destacar, que los efluentes de ambas columnas fueron sufriendo con
el tiempo un aumento en el tiempo de goteo (tiempo transcurrido entre
cada gota), lo cual se atribuyó a una disminución de la permeabilidad del
lecho de la columna.
50
40
Tiempo de goteo (s)
30
20
10
0
0 50 100 150 200 250
Número de tubo
Figura 4.28 - Tiempo de goteo del colector para la columna del homólogo C16
de AS.
Adsorción AS C14
0,8 Desorción AS C14
Eq y proc.cinético
No equilibrio (1 sitio)
No equilibrio (2 sitios)
No equilibrio (2 zonas)
0,6
C/Co
0,4
0,2
0,0
0 50 100 150 200
Volumen (V.L.)
Figura 4.29 - Ajuste de los datos experimentales del homólogo C14 de AS a los
diferentes modelos.
Tabla 4.37 - Parámetros de ajuste del modelo para los homólogos de AS.
AS C12 AS C14
Parámetros Valor Error Valor Error
10 Co
8
Conc (mg/L)
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (min)
Tabla 4.39 - Parámetros calculados para los compuestos C12En y C14En de AES.
Tiempo en salir de
Compuestos Kd (L·Kg-1) R
la columna (min)
C12E0 294.45 878.2 22033
C12E1 119,05 355.7 8923
C12E2 134.92 403.0 10109
C12E3 158.31 472.6 11857
C12E0 636.46 1897.1 47595
C14E1 713.62 2127.0 53362
10
8
C12
C14
C16
6 C18
Conc (mg/L)
Figura 4.31 - Simulación de las curvas de rotura obtenidas para los homólogos
de AS.
En las Tablas 4.40 y 4.41 se muestran los resultados obtenidos para los
balances de masa de los homólogos de AS.
Por otra parte, los valores de la masa absorbida de uno de los homólogos
en columna superan a las correspondientes masas adsorbidas en tanque
(batch), lo que sugiere la posibilidad de la existencia de una adsorción
irreversible y/o precipitación de estos compuestos sobre el suelo
estudiado.
27
White R.E, Dyson J.S, Gerstl Z., Yaron B., Leaching of herbicides through undisturbed
cores of a structure clay soil. Soil Sci. Soc. Am. J., 50; 277-283, 1986
460 Carolina Fernández Ramos
Este primer ensayo fue importante para dilucidar tanto la frecuencia con que
se deberían realizar las colectas, la profundidad y la frecuencia de riego con
agua de pozo.
Parámetros ambientales
Tª media (ºC) Humedad media (%)
2 cm 7.3 2 cm 45.9
10 cm 8.3 10 cm 75.1
20 cm 9.2 20 cm 77.6
30 cm 9.6 30 cm 75.2
40 cm 9.9 40 cm 74.6
50 cm 10.2 50 cm 77.3
C = C 0 ⋅ e kt
En las Tablas 4.44 y 4.45 solamente constan las concentraciones que son
superiores al límite de cuantificación, para los AS y AES
respectivamente.
464 Carolina Fernández Ramos
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C12
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C14
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C16
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C18
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E11
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
25 6
AS C18 AES C12E3
2 cm
2 cm
10 cm
20 10 cm
20 cm
20 cm
Concentración (mg·kg-1)
Concentración (mg·kg-1)
30 cm
30 cm 4
15 40 cm
50 cm
60 cm
10
2
0 0
t (h) t (h)
0 200 400 0 200 400
Homólogo C12
Homólogo C14
Homólogo C16
Homólogo C18
Oligómero C12E0
Oligómero C12E1
Oligómero C12E2
Oligómero C12E3
Oligómero C12E4
Oligómero C12E5
Oligómero C12E6
Oligómero C12E7
Oligómero C12E8
Oligómero C12E9
Oligómero C12E10
Oligómero C14E0
Oligómero C14E1
Oligómero C14E2
Oligómero C14E3
Oligómero C14E4
Oligómero C14E5
Oligómero C14E6
Oligómero C14E7
Oligómero C14E8
Oligómero C14E9
Oligómero C14E10
Oligómero C14E11
C12En
C14En
M = M 0 ⋅ e kt
En las Tablas 4.50 y 4.51 se muestran los valores de área (m2) y de masa
(g·m-2) obtenidos para los AS y AES respectivamente.
484 Carolina Fernández Ramos
Homólogo C12
0 11.105
20 186.147 2.587
44 151.977 2.112
67 123.552 1.717
92 99.727 1.386
Homólogo C14
0 3.128
20 61.716 0.858
44 41.019 0.570
67 26.626 0.370
92 14.607 0.203
Homólogo C16
0 4.719
20 272.565 3.789
44 228.983 3.183
67 139.673 1.941
92 70.264 0.977
Homólogo C18
0 7.670
20 435.356 6.051
44 305.163 4.242
67 189.423 2.633
92 120.777 1.679
Oligómero C12E0
0 14.450
20 812.695 11.296
44 326.205 4.534
67 228.892 3.182
92 174.059 2.419
Oligómero C12E1
0 2.560
20 160.690 2.234
44 97.648 1.357
67 64.392 0.895
92 47.228 0.656
Oligómero C12E2
0 0.852
20 54.891 0.763
44 38.084 0.529
67 25.105 0.349
92 20.269 0.282
Oligómero C12E3
0 0.706
20 46.141 0.641
44 34.801 0.484
67 26.078 0.362
92 16.603 0.231
Oligómero C12E4
0 0.292
20 20.990 0.292
44 14.242 0.198
67 11.620 0.162
92 9.909 0.138
Oligómero C12E5
0 0.092
20 7.505 0.104
44 4.564 0.063
67 2.111 0.029
92 1.973 0.027
Oligómero C12E6
0 0.065
20 5.031 0.070
44 2.362 0.033
67 1.712 0.024
92 1.324 0.018
Oligómero C12E7
0 0.048
20 6.178 0.086
44 5.085 0.071
67 4.299 0.060
92 3.018 0.042
Oligómero C14E0
0 10.487
20 624.212 8.677
44 149.040 2.072
67 103.632 1.440
92 79.140 1.100
Oligómero C14E1
0 2.595
20 162.637 2.261
44 56.631 0.787
67 34.275 0.476
92 24.372 0.339
Oligómero C14E2
0 1.291
20 84.025 1.168
44 21.234 0.295
67 11.332 0.158
92 9.700 0.135
Oligómero C14E3
0 0.735
20 47.864 0.665
44 24.395 0.339
67 7.384 0.103
92 5.355 0.074
Oligómero C14E4
0 0.248
20 23.814 0.331
44 12.746 0.177
67 6.292 0.087
92 3.097 0.043
Oligómero C14E5
0 0.107
20 10.118 0.141
44 5.840 0.081
67 2.338 0.032
92 1.482 0.021
Oligómero C14E10
0 0.020
Oligómero C14E11
0 0.007
Oligómero C14E12
0 0.006
En la Tabla 4.52 se muestran los valores de área (m2) y masa (g·m-2) para
los compuestos C12En y C14En de AES, obtenidos como sumatoria de
todos los oligómeros respectivamente.
494 Carolina Fernández Ramos
C12En
0 19.250
20 1126.485 15.658
44 509.810 7.086
67 354.667 4.930
92 268.662 3.734
Oligómero C14En
0 15.750
20 973.363 13.530
44 292.371 4.064
67 177.922 2.473
92 130.221 1.810
12 1,0
AS C18 AES C12E3
10
0,8
8
0,6
Masa (g·m -2)
0,4
4
0,2
2
0 0,0
t (h) t (h)
0 200 400 0 200 400
En las Tablas 4.53 y 4.54 se muestran los valores de masa inicial (Mo), la
constante cinética de degradación (k) y el tiempo de vida media (t1/2) con
sus correspondientes errores asociados, además del coeficiente de
determinación (R2).
C12En
B) Invierno 2009.
Parámetros ambientales
Tª media (ºC) Humedad media (%)
2 cm 10.1 2 cm 37.5
10 cm 10.9 10 cm 74.4
20 cm 11.4 20 cm 76.2
30 cm 11.5 30 cm 74.0
40 cm 11.3 40 cm 74.3
50 cm 11.1 50 cm 76.9
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C12
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C14
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C16
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C18
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E11
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
25 6
AS C18 AES C14E3
2 cm
2 cm
10 cm
20 10 cm
20 cm
20 cm
Concentración (mg·kg-1)
Concentración (mg·kg-1)
30 cm
30 cm 4
15 40 cm
50 cm
60 cm
10
2
0 0
t (h) t (h)
0 200 400 600 800 0 200 400 600 800
Homólogo C12
Homólogo C14
Homólogo C16
Homólogo C18
Oligómero C12E0
Oligómero C12E1
Oligómero C12E2
Oligómero C12E3
Oligómero C12E4
Oligómero C12E5
Oligómero C12E6
Oligómero C12E7
Oligómero C12E8
Oligómero C12E9
Oligómero C14E0
Oligómero C14E1
Oligómero C14E2
Oligómero C14E3
Oligómero C14E4
Oligómero C14E5
Oligómero C14E6
Oligómero C14E7
Oligómero C14E8
Oligómero C14E9
Oligómero C14E10
C12En
C14En
En las Tablas 4.62 y 4.63 se muestran los valores de área (m2) y de masa
(g·m-2) obtenidos para los AS y AES respectivamente.
Homólogo C12
0 11.105
20 88.095 1.225
44 61.748 0.858
67 46.288 0.643
92 37.282 0.518
Homólogo C14
0 3.128
20 119.393 1.660
44 88.844 1.235
67 48.146 0.669
92 30.261 0.421
Homólogo C16
0 4.719
20 324.001 4.504
44 275.931 3.835
67 114.243 1.588
92 57.452 0.799
Homólogo C18
0 7.670
20 430.366 5.982
44 256.126 3.560
67 187.975 2.613
92 126.247 1.755
Oligómero C12E0
0 14.450
20 839.857 11.674
44 75.458 1.049
67 56.223 0.781
92 49.058 0.682
Oligómero C12E1
0 2.560
20 159.298 2.214
44 61.628 0.857
67 30.632 0.426
92 20.387 0.283
Oligómero C12E2
0 0.852
20 57.637 0.801
44 33.761 0.469
67 23.222 0.323
92 18.947 0.263
Oligómero C12E3
0 0.706
20 46.569 0.647
44 32.186 0.447
67 23.172 0.322
92 17.205 0.239
Oligómero C12E4
0 0.292
20 20.262 0.282
44 10.337 0.144
67 6.120 0.085
92 5.432 0.076
Oligómero C12E5
0 0.092
20 7.962 0.111
44 7.136 0.099
67 3.824 0.053
92 3.265 0.045
Oligómero C12E6
0 0.065
20 5.598 0.078
44 4.566 0.063
67 2.624 0.036
92 1.930 0.027
Oligómero C12E7
0 0.048
20 3.759 0.052
44 2.974 0.041
67 2.376 0.033
92 2.102 0.029
Oligómero C14E0
0 10.487
20 717.703 9.976
44 208.322 2.896
67 124.523 1.731
92 60.775 0.845
Oligómero C14E1
0 2.595
20 167.490 2.328
44 87.282 1.213
67 40.423 0.562
92 32.627 0.454
Oligómero C14E2
0 1.291
20 82.881 1.152
44 54.547 0.758
67 41.349 0.575
92 34.611 0.481
Oligómero C14E3
0 0.735
20 45.830 0.637
44 32.654 0.454
67 27.380 0.381
92 21.175 0.294
Oligómero C14E4
0 0.248
20 17.729 0.246
44 12.525 0.174
67 10.077 0.140
92 8.959 0.125
0 0.107
20 8.148 0.113
44 6.754 0.094
67 6.609 0.092
92 4.850 0.067
Oligómero C14E6
0 0.124
20 9.683 0.135
44 8.493 0.118
67 6.558 0.091
92 5.669 0.079
Oligómero C14E7
0 0.056
20 4.474 0.062
44 3.843 0.053
67 3.179 0.044
92 1.130 0.016
Oligómero C14E8
0 0.042
20 5.411 0.075
44 5.152 0.072
67 3.575 0.050
92 3.132 0.044
Oligómero C14E9
0 0.026
Oligómero C14E10
0 0.020
Oligómero C14E11
0 0.007
Oligómero C14E12
0 0.006
530 Carolina Fernández Ramos
En la Tabla 4.64 se muestran los valores de área (m2) y masa (g·m-2) para
los compuestos C12En y C14En de AES, obtenidos como sumatoria de
todos los oligómeros respectivamente.
C12En
0 19.250
20 1270.036 17.654
44 261.609 3.636
67 167.926 2.334
92 134.307 1.867
Oligómero C14En
0 15.750
20 1106.248 15.377
44 432.599 6.013
67 267.437 3.717
92 171.755 2.387
6 0,8
AS C18 AES C14E3
0,6
4
Masa (g·m-2)
Masa (g·m-2)
0,4
0,2
0 0,0
t (h) t (h)
0 200 400 0 200 400
En las Tablas 4.65 y 4.66 se muestran los valores de masa inicial (Mo),
constante de degradación (k) y tiempo de vida media (t1/2) con sus
correspondientes errores asociados, además del coeficiente de
determinación (R2).
C12En
C14En
C) Primavera 2009.
Parámetros ambientales
Tª media (ºC) Humedad media (%)
2 cm 20.7 2 cm 29.5
10 cm 21.2 10 cm 73.8
20 cm 21.6 20 cm 74.7
30 cm 21.6 30 cm 72.2
40 cm 20.9 40 cm 74.3
50 cm 20.3 50 cm 76.1
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C12
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C14
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C16
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C18
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E11
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
25 12
AS C18 AES C12E3
2 cm
2 cm
10 10 cm
20 10 cm
20 cm
20 cm
Concentración (mg·kg-1)
Concentración (mg·kg-1)
30 cm
30 cm 8
15 40 cm
50 cm
60 cm 6
10
4
5
2
0 0
t (h) t (h)
0 200 400 600 800 0 200 400
Homólogo C12
Homólogo C14
Homólogo C16
Homólogo C18
Oligómero C12E0
Oligómero C12E1
Oligómero C12E2
Oligómero C12E3
Oligómero C12E4
Oligómero C12E5
Oligómero C12E6
Oligómero C12E7
Oligómero C12E8
Oligómero C12E9
Oligómero C14E0
Oligómero C14E1
Oligómero C14E2
Oligómero C14E3
Oligómero C14E4
Oligómero C14E5
Oligómero C14E6
Oligómero C14E7
Oligómero C14E8
Oligómero C14E9
Oligómero C14E10
C12En
C14En
Homólogo C12
0 11.105
20 235.04 3.267
44 184.50 2.565
67 134.36 1.868
92 68.63 0.954
Homólogo C14
0 3.128
20 112.56 1.565
44 95.88 1.333
67 75.04 1.043
92 65.02 0.904
Homólogo C16
0 4.719
20 292.68 4.068
44 179.15 2.490
67 135.68 1.886
92 92.79 1.290
Homólogo C18
0 7.67
20 504.88 7.018
44 436.10 6.062
67 331.90 4.613
92 207.94 2.890
Oligómero C12E0
0 14.450
20 879.09 12.219
44 147.50 2.050
67 128.95 1.792
92 111.81 1.554
Oligómero C12E1
0 2.560
20 178.78 2.485
44 124.57 1.731
67 90.49 1.258
92 74.71 1.038
Oligómero C12E2
0 0.852
20 59.35 0.825
44 51.00 0.709
67 33.08 0.460
92 26.58 0.369
Oligómero C12E3
0 0.706
20 52.29 0.727
44 35.27 0.490
67 21.76 0.302
92 13.52 0.188
Oligómero C12E4
0 0.292
20 28.98 0.403
44 16.78 0.233
67 13.89 0.193
92 6.05 0.084
Oligómero C12E5
0 0.092
20 8.88 0.123
44 6.74 0.094
67 5.86 0.081
92 4.36 0.061
Oligómero C12E6
0 0.065
20 6.32 0.088
44 5.66 0.079
67 2.62 0.036
92 1.93 0.027
Oligómero C12E7
0 0.048
20 6.14 0.085
44 4.74 0.066
67 3.80 0.053
92 2.95 0.041
562 Carolina Fernández Ramos
Oligómero C14E0
0 10.487
20 667.869 9.283
44 165.000 2.294
67 64.766 0.900
92 42.979 0.597
Oligómero C14E1
0 2.595
20 167.250 2.325
44 41.667 0.579
67 19.284 0.268
92 9.676 0.135
Oligómero C14E2
0 1.291
20 85.082 1.183
44 30.598 0.425
67 12.286 0.171
92 9.968 0.139
Oligómero C14E3
0 0.735
20 51.962 0.722
44 23.687 0.329
67 15.355 0.213
92 11.226 0.156
Oligómero C14E4
0 0.248
20 24.030 0.334
44 22.767 0.316
67 17.628 0.245
92 13.171 0.183
Oligómero C14E5
0 0.107
20 8.990 0.125
44 7.877 0.109
67 2.873 0.040
92 1.309 0.018
Oligómero C14E6
0 0.124
20 10.161 0.141
44 9.019 0.125
67 8.353 0.116
92 1.870 0.026
Oligómero C14E7
0 0.056
20 6.746 0.094
44 5.929 0.082
67 5.341 0.074
92 4.800 0.067
Oligómero C14E8
0 0.042
Oligómero C14E9
0 0.026
566 Carolina Fernández Ramos
Oligómero C14E10
0 0.020
Oligómero C14E11
0 0.007
Oligómero C14E12
0 0.006
En la Tabla 4.76 se muestran los valores de área (m2) y masa (g·m-2) para
los compuestos C12En y C14En de AES, obtenidos como sumatoria de
todos los oligómeros respectivamente.
Estudio de campo 567
C12En
0 19.250
20 1220.946 16.971
44 399.233 5.549
67 302.002 4.198
92 243.426 3.384
Oligómero C14En
0 15.750
20 1022.497 14.213
44 324.093 4.505
67 157.104 2.184
92 97.836 1.360
8 0,8
AS C18 AES C12E3
6 0,6
Masa (g·m -2)
2 0,2
0 0,0
t (h) t (h)
0 200 400 600 800 0 200 400
En las Tablas 4.77 y 4.78 se muestran los valores de masa inicial (Mo), la
constante de degradación (k) y el tiempo de vida media (t1/2) con sus
correspondientes errores asociados, además del coeficiente de
determinación (R2).
C12En
C14En
D) Verano 2009.
Parámetros ambientales
Tª media (ºC) Humedad media (%)
2 cm 22.0 2 cm 51.2
10 cm 22.0 10 cm 75.3
20 cm 23.1 20 cm 79.2
30 cm 23.3 30 cm 75.2
40 cm 22.2 40 cm 74.2
50 cm 22.0 50 cm 76.2
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C12
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C14
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
Homólogo C16
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Homólogo C18
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C12E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E0
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E1
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E2
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E3
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E4
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E5
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E6
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E7
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
Concentración (mg·Kg-1)
C14E8
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E9
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E10
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14E11
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C12En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
C14En
T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8
35 6
AS C18 AES C14E3
2 cm
30 2 cm
10 cm
10 cm
20 cm
20 cm
25
Concentración (mg·kg-1)
Concentración (mg·kg-1)
30 cm 4
40 cm
20
50 cm
60 cm
15
2
10
0 0
t (h) t (h)
0 200 400 0 200 400
Homólogo C12
Homólogo C14
Homólogo C16
Homólogo C18
Oligómero C12E0
Oligómero C12E1
Oligómero C12E2
Oligómero C12E3
Oligómero C12E4
Oligómero C12E5
Oligómero C12E6
Oligómero C14E0
Oligómero C14E1
Oligómero C14E2
Oligómero C14E3
Oligómero C14E4
C12En
C14En
Homólogo C12
0 11.105
20 194.937 2.710
44 184.294 2.562
67 157.515 2.189
92 116.915 1.625
Homólogo C14
0 3.128
20 142.364 1.979
44 128.310 1.784
67 109.622 1.524
92 89.143 1.239
Homólogo C16
0 4.719
20 295.284 4.104
44 184.785 2.569
67 127.965 1.779
92 98.351 1.367
Homólogo C18
0 7.670
20 626.766 8.712
44 398.713 5.542
67 307.133 4.269
92 163.473 2.272
Oligómero C12E0
0 14.450
20 999.614 13.895
44 417.618 5.805
67 308.381 4.286
92 206.641 2.872
Oligómero C12E1
0 2.560
20 180.631 2.511
44 79.211 1.101
67 51.040 0.709
92 27.208 0.378
Oligómero C12E2
0 0.852
20 60.554 0.842
44 38.392 0.534
67 29.689 0.413
92 25.912 0.360
Oligómero C12E3
0 0.706
20 50.500 0.702
44 1.494 0.021
Oligómero C12E4
0 0.292
20 21.206 0.295
44 1.910 0.027
Oligómero C12E5
0 0.092
20 7.120 0.099
44 1.333 0.019
Estudio de campo 593
Oligómero C12E6
0 0.065
20 4.716 0.066
44 2.047 0.028
Oligómero C12E7
0 0.048
20 3.800 0.053
Oligómero C14E0
0 10.487
20 757.249 10.526
44 295.868 4.113
67 158.775 2.207
92 115.159 1.601
Oligómero C14E1
0 2.595
20 188.610 2.622
44 92.296 1.283
67 70.385 0.978
92 39.819 0.553
Oligómero C14E2
0 1.291
20 92.538 1.286
44 33.875 0.471
67 25.771 0.358
92 12.225 0.170
Oligómero C14E3
0 0.735
20 52.650 0.732
44 24.136 0.335
67 17.876 0.248
92 9.937 0.138
Oligómero C14E4
0 0.248
20 17.487 0.243
44 1.053 0.015
Oligómero C14E5
0 0.107
20 7.549 0.105
Oligómero C14E6
0 0.124
20 9.595 0.133
596 Carolina Fernández Ramos
Oligómero C14E7
0 0.056
20 3.957 0.055
Oligómero C14E8
0 0.042
20 3.269 0.045
Oligómero C14E9
0 0.026
Oligómero C14E10
0 0.020
Oligómero C14E11
0 0.007
Oligómero C14E12
0 0.006
Estudio de campo 597
C12En
0 19.250
20 1305.248 18.143
44 534.544 7.430
67 380.893 5.294
92 250.430 3.481
Oligómero C14En
0 15.750
20 1136.715 15.800
44 438.873 6.100
67 281.137 3.908
92 176.371 2.452
35 6
AS C18 AES C14E3
2 cm
30 2 cm
10 cm
10 cm
20 cm
20 cm
25
Concentración (mg·kg-1)
Concentración (mg·kg-1)
30 cm 4
40 cm
20
50 cm
60 cm
15
2
10
0 0
t (h) t (h)
0 200 400 0 200 400
En las Tablas 4.89 y 4.90 se muestran los valores de masa inicial (Mo), la
constante de degradación (k) y el tiempo de vida media (t1/2) con sus
correspondientes errores asociados, además del coeficiente de
determinación (R2).
C12En
C14En
Al establecer una relación entre los tiempos de vida media y los AS se puede
concluir:
Del mismo modo, si se establece una relación entre los tiempos de vida media
y los AES se puede concluir:
602 Carolina Fernández Ramos
AS C14
80
Otoño 2008
Invierno 2009
Primavera 2009
60
Verano 2009
t1/2 (h)
40
20
0
0 5 10 15 20 25
Tª media (ºC)
Figura 4.51 - Variación del tiempo de vida media con la temperatura media en
las distintas estaciones estudiadas, para el homólogo C14 de AS.
AS C14
80
Otoño 2008
Invierno 2009
Primavera 2009
60
Verano 2009
t1/2 (h)
40
20
0
0 50 100
Humedad media (%)
Figura 4.52- Variación del tiempo de vida media con la humedad en las
distintas estaciones estudiadas, para el homólogo C14 de AS.
604 Carolina Fernández Ramos
AES C12En
60
Otoño 2008
Invierno 2009
Primavera 2009
Verano 2009
40
t1/2 (h)
20
0
0 5 10 15 20 25
Tª media (ºC)
Figuras 4.53 - Variación del tiempo de vida media con la temperatura media en
las distintas estaciones estudiadas, para el compuesto C12En de AES.
AES C12En
60
Otoño 2008
Invierno 2009
Primavera 2009
Verano 2009
40
t1/2 (h)
20
0
0 50 100
Humedad media (%)
Figuras 4.54 - Variación del tiempo de vida media con la humedad en las
distintas estaciones estudiadas, para el compuesto C12En de AES.
1
Fendinger N.J., Begley W.M., Mc Avoy D.C., Eckhoff W.S. Determination of Alkyl
Sulfate surfactants in Natural waters. Environ. Sci. Technol. 26 (12), 1992.
Determinación de AS y AES en muestras acuosas 621
ºC. Una vez transcurrido este tiempo se dejó enfriar hasta alcanzar
temperatura ambiente. Se volvió a agitar y finalmente la disolución se
trasvasó a un vial cromatográfico con inserto de vidrio para ser analizada
mediante GC-MS. En la Tabla 5.1 se resumen las condiciones
instrumentales del método cromatográfico de partida.
GC MS
6e+07
5e+07
4e+07
C10
3e+07
2e+07
C18
1e+07
0
5.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0
Tiempo (min)
Antraceno
Nonano
Determinación de AS y AES en muestras acuosas 623
Decano
Acenafteno
Fluoranteno
Ftaldialdehido
GC MS
Abundancia
75000000
C14 C16
65000000
55000000 C18
C12
45000000
35000000
25000000
PI
1500000
0
6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00
Tiempo (min)
Abundancia
154
140000 Acenafteno
120000
100000
80000
60000
40000
76
20000 63
50 98 126 139
113 191 207 281 341
0
60 100 140 180 220 260 300 340
masa/carga
Abundancia
243
180000
140000
100000 75
60000
103
55 89
115
65 129 157 171 207
0
60 100 140 180 220 260
masa/carga
Abundancia
271
600000
500000
400000
300000
75
200000
100000 103
55 89
115 129 143 185 196 207 255 285
0
60 100 140 180 220 260
masa/carga
Abundancia
1400000
299
1200000
1000000
800000
600000
400000
75
200000 103
55 129
157 185 213 241 271
0
50 100 150 200 250 300 350 400 450
masa/carga
Abundancia
327
80000
60000
40000
20000 75
10
54
129 21 24 26
0
5 100 150 20 25 30 350 400 45 500
masa/carga
Debido a que los alcoholes grasos son sustancias muy polares y por tanto
quedarían fuertemente retenidos en la columna, se hace necesaria una
etapa previa antes de su análisis por GC-MS, consistente en una reacción
de derivatización. El empleo de este tipo de reacciones produce una
mejora en las características cromatográficas de los derivados originados,
ya que presentan una mayor volatilidad, polaridad y estabilidad térmica,
lo que hace más fácil su determinación mediante cromatografía de gases.
A continuación se describe la influencia de las principales variables que
pueden afectar a la reacción de derivatización: secado de la muestra,
tiempo de reacción, temperatura de reacción, tipo y porcentaje de agente
derivatizante.
un diseño experimental.
Variables Óptimos
A) Temperatura: 40 - 80 ºC.
B) Tiempo: 15 - 45 minutos.
C) Proporción: BSTFA/1% TMCS/AcOEt (20 - 80% v/v).
Reacción A B C
0.29
0.25
0.21
C12
0.17
0.13 0.8
0.7
0.6
0.09 0.5 P
15 0.4
20 25 0.3
30 35 40 0.2
45
tpo
0.31 0.34
0.28
0.3
0.25
C12
C12
0.26
0.22
0.19 0.22
0.8 45
0.7 40
0.6 35
0.16 0.5 P 0.18 30 tpo
40 0.4 40 25
50 0.3 50 20
60 70 0.2 60 70 15
80 80
T T
0.24
0.22
0.2
C14
0.18
0.16
0.14 0.8
0.7
0.6
0.12 0.5 P
40 0.4
50 0.3
60 70 0.2
80
T
0.23 0.22
0.2
0.21
0.18
C14
C14
0.19
0.16
0.17 0.14
45 0.8
40 0.7
35 0.6
0.15 30 tpo 0.12 0.5 P
40 25 15 0.4
50 20 20 25 0.3
60 70 15 30 35 40 0.2
80 45
T tpo
(X 0.001)
55
51
47
C16
43
39 45
40
35
35 30 tpo
40 25
50 20
60 70 15
80
T
(X 0.001)
64 0.054
0.05
54 0.046
C16
C16
44 0.042
0.038
34
0.8 0.034 0.8
24 0.60.7 0.6
0.7
40 0.40.5 P 0.03
0.4
0.5 P
50 60 70 80 0.20.3 15 20 25 30 35 40 0.2
0.3
45
T tpo
(X 0.00001)
137
117
97
C18
77
57 0.8
0.7
0.6
37 0.5 P
40 0.4
50 0.3
60 70 0.2
80
T
(X 0.00001)
142 0.026
122 0.022
C18
C18
102 0.018
82 0.014
45 0.8
35 40 0.01 0.60.7
62 30 tpo 0.40.5 P
40 50 60 15 20 25 15 20 25 30 0.20.3
70 80 35 40 45
T tpo
A) Temperatura: 70 ºC.
B) Tiempo: 20 minutos.
C) Proporción: 60% (180 μL BSTFA/1% TMCS, 120 μL AcOEt).
16
12
AP/API
0
60 80 100 120 140
T (ºC)
16
12
AP/API
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
16
12
AP/API
0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2 1,4
V (mL)
C12 93.8
C14 92.7
C16 82.1
C18 80.8
2
Knapp, D.R. Handbook of analytical derivatization reaction. New York: John Wiley &
Sons, 403, 1979.
Determinación de AS y AES en muestras acuosas 653
50
40
30
AP/API
20
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
t (min)
25
20
15
AP/API
10
0
0 20 40 60 80 100 120
t (min)
25
20
15
AP/API
10
0
0 20 40 60 80 100 120 140
T (ºC)
C12 101.5
C14 100.0
C16 98.4
C18 97.8
660 Carolina Fernández Ramos
Procedimiento Reactivos/condiciones
5 mL MeOH
1) Acondicionamiento +
5 mL H2O
2) Carga 50 mL muestra acuosa
3) Lavado 5 mL H2O
4) Secado 5 min
5) Elución 5 mL MeOH
Analitos 1 mL 3 mL 5 mL 10 mL
Analitos 2 mL 3 mL 5 mL
Procedimiento Reactivos/condiciones
5 mL MeOH
1) Acondicionamiento +
5 mL H2O
2) Carga 50 mL muestra acuosa
3) Lavado 5 mL H2O
4) Secado 5 min
5 mL
5) Elución
30% ATFA en MeOH
Determinación de AS y AES en muestras acuosas 667
Una vez que la etapa de SPE estaba optimizada, el siguiente paso fue
comprobar si los AG se quedaban retenidos en los cartuchos de SPE y si
eluían posteriormente con los AS. Hay que tener en cuenta que
posteriormente se van a transformar los AS en AG por lo que si se quedan
retenidos y eluyen junto con los AS aunque sea una pequeña proporción
va a afectar al resultado final obteniéndose valores superiores a los reales
de AS. Mediante estudios de recuperación se comprobó que los AG se
quedaban retenidos en el cartucho y posteriormente eluían con los AS.
5 mL 10 mL 5 mL 10 mL
AG
H2O H2O MeOH MeOH
C12 26.1 43.4 2.0 4.3
Procedimiento Reactivos/condiciones
1) Acondicionamiento 10 mL MeOH
2) Carga 100 mL muestra acuosa
3) Lavado 5 mL H2O
4) Secado 5 min
5 mL
5) Elución
10% HCL en MeOH
AG 3 mL 5 mL 7 mL
Analitos 1 mL 3 mL 5 mL 10 mL
Analitos 2 mL 3 mL 5 mL
Procedimiento Reactivos/condiciones
1) Acondicionamiento 10 mL MeOH
100 mL muestra acuosa
2) Carga
(H2O:MeOH, 1:1, v/v)
3) Lavado 5 mL MeOH
4) Secado 5 min
5 mL
5) Elución
10% HCL en MeOH
Para llevar a cabo la extracción en fase sólida se usó una cámara de vacío
que posee una serie de canales mediante los cuales se puede controlar el
flujo del proceso de extracción y que es conocida como sistema o cámara
de vacío múltiple. Esta cámara se muestra en la Figura 5.18.
Tabla 5.27 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AS en agua residual.
1.9.1.-Estudio de la precisión.
Veracidad
Analitos Conc. añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(µg·L-1) (µg·L-1)
3
Título del contrato/proyecto: Biorreactores de Membrana Sumergida (BMS) como
Tratamiento Unificado de Aguas Residuales Urbanas. Aplicación del Oxígeno como
Variable de Proceso. Consejería de Innovación de la Junta de Andalucía y Centro de
Desarrollo Tecnológico e Industrial (CEDETI) y Liquide España S.A.
686 Carolina Fernández Ramos
Influentes del Decantador primario: 4a, 5a, 6a, 7a, 8a, 9a, 11a,
14a.
Efluentes del Biorreactor de Membrana: 4d, 5d, 6d, 7d, 8d, 9d,
11d, 14d.
Concentración (µg·L-1)
Abundancia
6.5e+07
5.5e+07
4.5e+07
3.5e+07
2.5e+07
1.5e+07
5e+06
4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00
Tiempo (min)
Abundancia
9e+05
P.I
8e+05
7e+05
6e+05
C18
C16
5e+05
4e+05
3e+05
2e+05 C14
1e+05 C12
4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00 18.00 20.00 22.00
Tiempo (min)
Tabla 5.33- Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AS en agua residual.
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1* 2* 3* Media
10.0 1 3 4 3
C12 25.0 5 2 3 3
50.0 2 1 2 2
10.0 2 1 3 2
C14 25.0 3 4 1 3
50.0 2 5 1 3
10.0 3 1 2 2
C16 25.0 4 3 2 3
50.0 1 2 4 2
10.0 5 1 3 3
C18 25.0 4 1 2 2
50.0 2 5 1 3
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Determinación de AS y AES en muestras acuosas 699
Veracidad
Analitos Conc. Añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(µg·L-1) (µg·L-1)
Concentración en µg·L-1
P.I
C16
Intensidad, cps
C18
C12
C14
Tiempo ,min
Como los AES C12E0 y C14E0 son los mismos compuestos que los AS
C12 y C14 respectivamente, se seleccionaron como condiciones iniciales
de SPE, las recogidas en la Tabla 5.37.
Procedimiento Reactivos/condiciones
1) Acondicionamiento 10 mL MeOH
100 mL muestra acuosa
2) Carga
(H2O:MeOH, 1:1, v/v)
3) Lavado 5 mL MeOH
4) Secado 5 min
5 mL
5) Elución
10% HCL en MeOH
b b
Analitos Sb Analitos Sb
(L·µg-1) (L·µg-1)
C12E0 0.264 2·10-4 C14E0 0.176 2·10-4
LD LQ LD LQ
Analitos Analitos
(µg·L-1) (µg·L-1) (µg·L-1) (µg·L-1)
C12E0 0.16 0.53 C14E0 0.15 0.50
Tabla 5.41 - Determinación de los parámetros RDL, LIN on line, DER y Sanal
para la determinación de AES en agua residual.
RDL Sanal
Analitos LIN (%) DER (%)
(µg·L-1) (µg·L-1)
C12E0 0.53 - 81.5 99.93 0.068 0.264
C14E0 0.50 - 58.8 99.91 0.090 0.176
Precisión (DER, %)
Analitos
Nivel 1 2 3 Media
2.10 3 1 2 2
C12E0 10.85 2 1 1 1
21.75 1 3 2 2
1.52 1 3 2 2
C14E0 7.83 1 2 3 2
15.68 1 2 3 2
* Media de nueve determinaciones. DER (%): desviación estándar relativa.
Veracidad
Analitos Conc. añadida Conc. encontrada
Rec. (%) tcalc. P (%)
(µg·L-1) (µg·L-1)
Concentración en µg·L-1
4a 0.65 4.38
4d < LD 2.47
5a 0.64 23.97
5d < LD 1.90
6a < LD 1.43
6d < LD < LD
7a < LD 6.68
7d < LD D
8a 0.80 4.31
8d < LD < LD
9a 0.65 7.07
9d < LD D
11a < LD 1.50
11d < LD < LD
14a 2.48 12.77
14d < LD < LD
P.I
Intensidad, cps
C12E0
C14E0
C12E1
Tiempo ,min
ACN Acetonitrilo
Ac2O Anhidrido acético
AcOH Ácido acético
AG Alcoholes grasos
AEO Alcoholes etoxilados
ANOVA Análisis de varianza
AS Alcoholes sulfatos
AES Alcoholes etoxisulfatos
APCI Ionización química a presión atmosférica
APEO Alquilfenoles etoxilados
Ast Astilleros
B Debajo de la boca del emisario
BAB Alquilbenceno ramificado
BABS Sulfonato de alquilbenceno ramificado
BSA N,O-Bis (trimetilsilil) acetamida
BSTFA N,O-Bis (trimetilsilil) trifluoroacetamida
C Costa
CAD Disociación activada por colisión
CE Electroforesis capilar
CE Energía de colisión
CI Ionización química
CID Disociación inducida por colisión
CLT Las caletillas
CMC Concentración micelar crítica
COD Demanda química de oxígeno
Conc Concentración
CUR Gas cortina
CXP Collision Cell Exit Potential
D Detectado
DC Corriente continua
DCM Diclorometano
730 Carolina Fernández Ramos
DEE Dietiléter
DER Desviación estándar relativa
DMF Dimetilformamida
DMSO Dimetilsulfóxido
DP Declustering Potential
DSR Diseños de superficie de respuesta
E Este
ECETOC European chemical industry ecology and
toxicology center
EDAR Estación Depuradora de Aguas
Residuales
EDTA Ácido etilendiaminotetraacético
EI Ionización electrónica
ELSD Detector de dispersión de luz
ENV+ Adsorbente para SPE (polímero de
poliestireno-divinilbenzeno)
EP Entrance Potential
ES Electroespray
ESI Ionización por electroespray
Extr Extracción
FD Detector de fluorescencia
FID Detector de ionización de llama
FP Focusing Potential
GBC Adsorbente para SPE (carbón grafitizado
desactivado)
GC Cromatografía de gases
GS1 Gas nebulizador
GS2 Gas calentador
HERA Human and environmental risk
assessment
HFBA Anhidrido de ácido heptafluorobutírico
HLB Adsorbente para SPE (copolímero)
Acrónimos 731
HMDS Hexametildisilizano
HPLC Cromatografía líquida de alta resolución
HT-GC Cromatografía de gases de alta
temperatura
IS Voltaje turbo ión espray
Kow Coeficiente de partición en octanol-agua
Kt Kilotoneladas
LAB Alquilbenceno lineal
LAM Emisario de Las Américas
LAS Sulfonato de alquilbenceno lineal
LC Cromatografía líquida
LD Límite de detección
LIN Linealidad
LLE Extracción líquido-líquido
LQ Límite de cuantificación
LS Los silos
MAE Extracción asistida por microondas
MBAS Sustancias activas al azul de metileno
MeOH Metanol
mill Millones
M.O. Materia orgánica
MRM Monitorización de reacciones múltiples
MS Detector de espectrometría de masas
MSTFA N-metil-N-trimetilsilil trifluoroacetamida
MTBSTFA N-(tertButildimetilsilil)-N-metiltrifluoro-
acetamida
m/z Relación masa/carga
n (EO) Número de unidades etoxiladas
NP Nonilfenol
NPEO Nonilfenol etoxilado
NTA Nitriloacetato de sodio
732 Carolina Fernández Ramos
O Oeste
OCls Organoclorados
OCPs Pesticidas organohalogenados
OECD Organisation for Economic Co-operation
and Development
OP Octilfenol
OPEO Octilfenol Etoxilado
O/W Emulsión aceite en agua
PAHs Hidrocarburos aromáticos policíclicos
PBBs Polibromobifenilos
PBL Punta Blanca (Guia de Isora)
PBR Punta Brava (Valle de la
Orotava). Puerto de la Cruz
Pc Presión crítica
PD.Ag.Ast Puerto deportivo de agua dulce astilleros
PD.Ag.C Puerto deportivo de agua dulce costa
PD.Al.Ast Puerto deportivo de almería astilleros
PEC Concentración previsible en el medio
ambiente
PFPA Anhidrido de ácido pentafluoropropiónico
PI Patrón interno
PIG Polígono Industrial de Güimar
PLE Extracción con líquidos presurizados
PLR Punta Larga
PNEC Concentración máxima esperada que no
produzca ningún efecto
PP.Al.Ast Puerto pesquero de almería astilleros
PP.Al.C Puerto pesquero de almería costa
PP.R.C Puerto pesquero de roquetas costa
PS-DVB Adsorbente para SPE (poliestireno-
divilbenceno)
PSJ Playa de San Juan
Acrónimos 733
Py Piridina
QIT Trampa iónica de cuadrupolo
QqQ Triple cuadrupolo
Q0 Cuadrupolo de radiofrecuencia
Q1 Cuadrupolo que actua como filtro de
masas
Q2 Cuadrupolo de radiofrecuencia
Q3 Cuadrupolo que actua como filtro de
masas
R2 Coeficiente de determinación de la
función de calibrado
RDL Rango dinámico lineal
RDX Adsorbente para SPE (polímero de
divilbenceno-vinilpirrolidona)
Ref Referencia
RF Radiofrecuencia
RP Fase inversa
rpm Revoluciones por minuto
Rs Resolución
S Sur
SAS Alcano sulfonatos secundarios
SAX Adsorbente para SPE (amina cuaternaria-
intercambio aniónico)
SCR Santa Cruz (Los Llanos)
SCX Adsorbente para SPE (intercambio
catiónico)
SDS Dodecilsulfato sódico
Sep-Pak plus PS-2 Adsorbente para SPE (polímero de
poliestireno-divilbenceno)
SFC Cromatografía de fluidos supercríticos
SFE Extracción por fluído supercrítico
SIM Monitorización del ión seleccionado
SIR Single ion recording
734 Carolina Fernández Ramos