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EQUILIBRIO QUÍMICO
La mayoría de las reacciones químicas no terminan; esto es que al mezclar los reactivos en cantidades
estequiométricas, no se convierten totalmente en productos. Las reacciones que no terminan y que pueden
desplazarse hacia cualquier dirección se llaman reacciones reversibles. Su representación:
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g)
Indica que la reacción es reversible, es decir, que puede producirse tanto a la derecha como a la izquierda de
manera simultánea: cuando A y B reaccionan para formar C y D a la misma velocidad a la que C y D reaccionan para formar
A y B, el sistema se encuentra en equilibrio.
El equilibrio químico existe cuando dos reacciones opuestas se efectúan simultaneamente a la misma
velocidad.
La Constante de Equilibrio.- Supongamos que se ha dado la siguiente reacción reversible:
2A + B A2B
La velocidad de la reacción hacia la derecha es: velocidad d = Kd A
2
B
Ten presente que: cuando se tiene un coeficiente (un número que va delante de un elemento o compuesto químico) en
equilibrio se coloca como exponente. También que significa concentración.
A2B
constante.
Kc = en el equilibrio
A2 B
En general, la constante de equilibrio tiene la siguiente forma:
aA + bB
reactivos
cC + dD
productos Kc =
CC Dd Productos
Ejemplos:
N O
2 2
La velocidad de una reacción química depende de varios factores, tales como la naturaleza de las sustancias reaccionantes, la
temperatura, la presencia de catalizadores y la concentración o presión (en caso de gases).
2
Ing. Roberto Velásquez Rondón
HI 2
H2 + I2 2HI Kp =
H 2 I 2
0,78 2 0,6084
Kp = = Kp = 50,28 Rpta.
0,11 0,11 0,0121
La constante es un número adimensional, es decir, que no tiene unidades.
Kx =
fmCC fmDd Si la disolución (solución) es muy diluída la fracción molar de cada cuerpo disuelto es prácticamente
fmAa fmBb
proporcional a la concentración molar (que es en lo que se mide a los reaccionantes y productos), por
lo que entonces (y solo en estos casos) puede utilizarse la expresión Kc establecida en función de las
concentraciones molares de los cuerpos que intervienen en la reacción.
Relación entre Kp y Kc
Si se redondea la ecuación de los gases ideales, la concentración molar de un gas será:
3
Ing. Roberto Velásquez Rondón
n P P
= ó concentración =
v RT RT
Recuerda que … las concentraciones , se miden en mol/litro ó M y que es:
nº de moles n
M= . En la anterior fórmula se ha despejado en PV = nRT
vol. en litro v
n P n P n
nRT = PV = ó = lo que daría: P = RT
v RT v RT v
n
Si hacemos: = C (Siendo C el número de moles en la unidad de volumen)
v
Finalmente tenemos: P = CRT (1)
como Kc =
Cc Dd la reemplazamos en (2) quedando RT
Aa Bb
Kp = Kc RT c d a b
Recuerda que en una multiplicación de números con exponentes,
Haciendo n = (c + d) - (a + b) éstos se suman y en una división estos se restan.
: significa cambio
n = número de moles
n: cambio del número de moles
Kp = Kc(RT)n Si n = O Kp = Kc
Equilibrios Heterogéneos.- En este equilibrio participan especies en más de una fase, por ejemplo:
2HgO(s) 2Hg(l ) + O2(g)
Kc =
SO3 2
Kp =
PSO 2
3
Kc =
H2S2O3 Kp es indefinida porque son acuosos (en solución) y Kp
H2SO3 es solo para gases .
Debes saber que si la sustancia aparece con (l) entonces se trata de una sustancia pura y la es 1 (y no se le toma en cuenta
en el equilibrio); pero si aparece con (ac) ó (aq) significa que es acuoso y que está presente en solución, se le tomará en cuenta
en el equilibrio.
No olvides que ... el valor de una constante de equilibrio cambia únicamente con la temperatura y que para reacciones en las
que participan gases a temperatura constante, los cambios de volumen producen cambios de presión y viceversa.
Ten presente que ... si se aumenta la temperatura a presión constante favorece la reacción hacia la derecha y si se
disminuye la temperatura se favorece la reacción hasta la izquierda.
También que si agregamos un catalizador a un sistema, cambia la velocidad de reacción es decir que lo único que
cambia es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio.
A + B C + D Kc =
C D
A B
Si se añade más cantidad de cualquier reactivo o producto al sistema, la tensión se aliviará desplazando el
equilibrio en la dirección en que se consuma parte de la sustancia adicional.
Si se añade más A ó B se produce la reacción hacia la derecha en mayor grado que la reacción inversa,
hasta establecer el equilibrio. Si se añade más C ó D se producirá la reacción inversa en mayor grado hasta
establecer el equilibrio.
Cuando se remueve un reactivo o producto de un sistema en equilibrio, la reacción que produce esa
sustancia se efectúa en mayor grado que la reacción inversa. Por ejemplo: al eliminar parte de C se favorece
la reacción hacia la derecha hasta restablecer el equilibrio. Si se elimina A, se favorece la reacción inversa.
2) Cambios de volumen y presión.- Los cambios de presión afectan muy poco a las concentraciones de
sólidos o líquidos, por que son ligeramente comprensibles.
Se tiene la siguiente reacción:
A(g) 2D(g) Kc =
D2
A
Cambio de Presión Dirección del desplazamiento de
(Cambio de Volumen) A(g) 2D(g)
Aumento de presión Hacia un número menor de moles de gas
(Disminución de volumen). (Hacia la izquierda para esta reacción).
Disminución de presión Hacia mayor número de gas
(Aumento de volumen). (Hacia la derecha para esta reacción).
Ten presente que cuando no hay cambio en el número de moles de gases en una reacción, el cambio de presión
(volumen) no afecta la presión de equilibrio. También que estos cambios de la dirección del desplazamiento solo se
originan cuando los cambios de presión son provocados por cambios de volumen pero no ocurren cuando la presión
total del sistema gaseoso se eleva produciendo simplemente otro gas que no reaccione. En este caso, la presión
parcial de cada gas que reaccione permanece constante, de manera que el sistema preserva el equilibrio.
3) Cambio de temperatura.-
Debes saber que una reacción química puede ser exotérmica (produce calor de la reacción hacia afuera: libera calor)
fuera
y endotérmica (Produce calor de afuera hacia la reacción: absorbe calor) Por lo tanto si es reacción reversible,
dentro un sentido será exotérmico y el otro será endotérmico
No te olvides que la única función de los catalizadores es acelerar la velocidad de reacción para llegar al
equilibrio.
PROBLEMAS DESARROLLADOS
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
Datos Solución
V = 5 litros Ten presente que ... en el cálculo de Kc intervienen concentraciones molares (mol/litro) por tal razón lo
N2 = 3 moles primero, que vamos a hacer es calcular la de cada sustancia M = nº de moles /litros.
H2 = 2 moles
NH3 = 0,6 moles
3 mol
Kc = ? N2 =5 litros
= 0,6 M
2 mol
H2 = 5 litros = 0,4 M
0,6 mol
NH3 = 5 litros = 0,12 M
Kc =
NH32 =
0,12 2
= 0,37 Kc = 0,37
N2 H23 0,6 0,4 3
2) En una mezcla en equilibrio a 500ºC, se encuentra que PNH3 = 0,15 atm; PN2 = 1,4 atm y PH2 =
6,0 atm. Calcular Kp a 500ºC para la siguiente reacción:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Kp =
PNH 3
=
0,15 2
= 0,000074 Kp = 7,4 x 10-5
PN PH 3
2 2 1,4 6,0 3
3) Se ha hallado por medio del análisis, que una vasija de reacción dio la siguiente reacción en equilibrio:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
Contiene 0,30 moles de CO; 0,20 moles de Cl 2 y 0,80 moles de COCl2 en un litro de la mezcla. Calcular la
constante de equilibrio.
Datos Solución
V = 1 litro CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
CO = 0,3 moles
Había 0,6 moles de SO3; 0,2 moles de SO2 y 0,3 moles de O2, calcular la constante de equilibrio.
Datos Solución
V = 1 litro 2SO2(g) + O2(g) 2SO 3(g)
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
Kc =
SO 3 2 = 0,6 2 = 30 litros/mol Kc = 3 x 101 lit/mol
SO 2 2 O 2 0,2 2 0,3
6) A 450ºC las presiones parciales de H2; I2 y HI en equilibrio, son respectivamente: 0,1 atm; 0,1 atm y
0,8 atm. Hallar la constante Kp del proceso:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Datos Solución
H2 = 0,1 atm. H2(g) + I2(g) 2HI(g)
I2 = 0,1 atm.
HI 2 0,8 2
HI = 0,8 atm. Kp = = = 64,0
H2I 2 0,1 0,1
Kp = ? Kp = 64
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
7) Para determinar la constante de equilibrio del Yoduro deHidrógeno gaseoso a 425ºC se mezclan yodo
gaseoso e hidrógeno, obteniéndose las condiciones iniciales (antes de la reacción) y finales en equilibrio
(después de la reacción) que se indican en la siguiente tabla:
Mezcla Inicial Mezcla Final en Equilibrio
Concentraciones en milimoles/litro Concentraciones en milimoles/litro
I2 H2 HI I2 H2 HI
7,5098 11,3367 0 0,7378 4,5847 13,544
Solución
Recuerda que la constante de equilibrio (Kc) es obtenida cuando la
reacción se encuentra en equilibrio, para el problema es la mezcla final
La reacción es: I2 + H2 2HI (no se toma en cuenta la mezcla inicial).
Kc =
HI2 =
13,544 2
= 54,3 Kc = 54,3
I 2 H 2 0,7378 4,5847
8) Se introducen en un recipiente de 6 litros a 1260ºK un mol-g de agua y un mol-g de CO. El 45% del
agua reacciona con el monóxido. Halle la constante de equilibrio (Kc).
Datos Solución
V = 6 litros La reacción de equilibrio es:
H2O = 1 mol-g H2O + CO CO2 + H2
(Solo reacciona el 45%)
CO = 1 mol
Kc = ?
Ten presente que cuando en el problema no dice que está en equilibrio si no más bien que se introducen moles o también que
inicialmente se tienen tales moles, hay que trabajar con moles iniciales, moles disociadas y formadas y moles en equilibrio, todo en
una tabla que se estila hacer.
H2O + CO CO2 + H2
Para este tipo de problemas, se estila hacer una tabla donde se tengan los reaccionantes y los productos con sus respectivas
cantidades. Se toma como base 1 mol y 45% es 0,45 y luego hay que convertir los moles y litros en mol/litro.
Kc
CO H
2 2 (A)
H O CO
2
a) Cálculo de las s
0,45 moles
CO2 y H2 = = 0,075 mol/lit.
6 litros
9
Ing. Roberto Velásquez Rondón
b) Reemplazando en (A)
0,075 0,075
Kc = = 0,67 Rpta. = 0,67
0,092 0,092
9) Al reaccionar a 100ºC, 1 mol-g de ácido Acético (CH3COOH) con un mol-g de alcohol etílico (C2H5OH),
se forman 2/3 mol-g de acetato de etilo (CH3-COO-C2H5) y 2/3 mol-g de agua (H2O), según la siguiente
ecuación:
CH3 - COOH(l ) + C2H5OH(l ) CH3 - COO - C2H5(l ) + H2O(l )
Ya que no nos especifican el volumen se asume que es 1 litro, luego se realiza el mismo procedimiento del ejercicio anterior.
Datos
(CH3COOH) = 1 mol-g ó mol
(C2H5OH) = 1 mol-g ó mol
(CH3-COO-C2H5) = 23 mol-g ó mol
(H2O) = 2
3 mol-g ó mol
Kc = ?
Solución
Moles CH3 - COOH C2H5OH CH3COOC2H5 H2O
Iniciales 1 1 0 0
En reacción 2/3 2/3 2/3 2/3
En equilibrio (1-2/3) = 1/3 (1-2/3) = 1/3 2/3 2/3
2 / 3 moles 2
CH3COOC2H5 H2O = = mol/lit.
1 litro 3
1 / 3 mol 1
CH3 - COOH = C2H5OH = = mol/lit.
1 litro 3
Kc =
CH3COOC2H5 H2O =
23 23
Kc = 4,0
CH3 - COOH C2H5OH 13 13
11) La constante de equilibrio para la reacción:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) es 9.
Si en un recipiente cerrado se introduce 1 mol de CO, 1 mol de vapor de agua y se deja establecer el
equilibrio. ¿Cuántas moles de CO se tendrán?
Datos
Kc = 9
CO = 1 mol CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
H2O = 1 mol
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
CO = ? (moles)
Moles CO H2O CO2 H2
Inicial 1 1 - -
En reacción -x -x +x +x
En equilibrio (1 - x ) (1 - x ) x x
Ten en cuenta que las moles iniciales eran 1 pero luego entran en reacción, de esas iniciales se pierden una cantidad x que irán al
CO2 y H2 para poder establecer el equilibrio. Asumimos que el volumen es 1 litro.
Kc =
CO2 H2 9=
x1 x1 9=
x x
CO H2O 1 1- x 1 1- x 1 - x 1 - x
x2 x 2
9=
x 2
9= que vendría a ser: 9 =
1 - x 1 - x 1 - x 1 - x 2
Recuerda que (1 - x)2 es binomio cuadrado; que se resuelve como: es el cuadro del 1º menos el doble producto del 1 ro por el 2º
más el cuadrado del 2º: 12 - 2(1) (x) + (x)2 = 1 - 2x + x2
x2
Quedando como: 9 = 9(1 - 2x + x2) = x2
1 - 2x + x 2
9 - 18x + 9x2 = x2 igualando a cero: 9 - 18x + 9x2 - x2 = 0
La ecuación es: 8x2 - 18x + 9 = 0 (ecuación cuadrática)
- 4a c
2
Reemplazando: 8x2 - 18x + 9 -b b
Recuerda que para resolver
una ecuación
cuadrática y encontrar el valor de x se tiene que emplear:
2a
a b c
- - 18 - 18 2 - 48 9 18 324 - 288 18 6
x= x= x=
28 16 16
18 6 En este tipo de ecuaciones se presentan siempre dos resultados, se tiene que
x 16 1,5 eliminar uno, aquel que no tiene sentido lógico. Para nuestro caso razonamos de
se tienen 2 raices la siguiente manera: x es el valor que sale o se pierde de la mol inicial, como esta
x' 18 6
0,75 mol inicial es 1 es imposible que se disocie o separe 1,5 por lo tanto x’ con el
16 valor de 0,75 es correcto por que sí se puede separar 0,75 de 1 mol.
x = 0,75
Por lo tanto: CO en el equilibrio: (1 - x) reemplazando: 1 - 0,75 moles de CO = 0,25
OTRO PROCEDIMIENTO:
Se saca raíz cuadrada a toda la ecuación:
√9 = √ 1 - x x 2
2
3= x y se procede a obtener x
1–x
3(1 – x) = x 3 – 3x = x 3 = x + 3x 3 = 4x x= ¾ x= 0,75
moles de CO = 0,25
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
PROBLEMAS PROPUESTOS
1) Se ha calentado a 250ºC una cierta cantidad de PCl 5 en un recipiente de 1 litro. En el momento del
equilibrio las concentraciones de los gases en el recipiente eran las siguientes:
PCl5 = 7,05 moles/litro; PCl3 = 0,54 moles/litro; Cl2 = 0,54 moles/litro. Calcular la const. de equilibrio
para la Disociación del PCl5 a 250ºC.
a) 0,41 b) 0,22 c) 0,33 d) 0,041 e) 0,015
2) Se ha hallado que una mezcla en equilibrio a base de N 2, H2 y NH3 que reacciona de acuerdo con la
ecuación: N2 + 3H2 2NH3, está compuesta de 0,8 moles de NH3; 0,3 moles de N2 y 0,2
moles de H2 en 1 litro. Calcular la constante de equilibrio.
a) 267 b) 311 c) 0,25 d) 0,31 e) 100
3) Una mezcla de equilibrio: CO + Cl 2 COCl2 contenía 1,5 moles de CO; 1 mol de Cl 2 y 4 moles
de COCl2 en un recipiente de 5 litros de capacidad a una temperatura determinada. Calcular la constante
de equilibrio para dicha reacción, a esa temperatura.
a) 8,9 b) 13,3 c) 12,1 d) 15,6 e) 14,8
4) En un cilindro cerrado de 82 litros y a una temperatura de 327ºC se tiene en equilibrio 4 moles de SO 2;
2 moles de O2 y 4 moles de SO3. Calcular la constante Kc para la reacción:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
a) 41 b) 4,1 c) 410 d)5/6 e) 6/5
5) Para la reacción: SO2 + NO2 SO3 + NO
En fase gaseosa se tiene en el equilibrio 0,4M de SO2; 0,8M de NO2; 0,2M de SO3 y 1M de NO. Hallar Kc.
a) 62,5 b) 0,625 c) 625 d) 0,6 e) N.A.
6) En una vasija de reacción de 1 litro de capacidad, se da la reacción:
C(S) + H2O(g) CO(g) + H2(g)
Ha alcanzado el estado de equilibrio, contiene 0,16 moles de C; 0,58 moles de H 2O; 0,15 moles de CO y
0,15 moles de H2. Calcular la constante de equilibrio para dicha reacción.
a) 3,9 x 10-3 b) 4,2 x 103 c) 0,04 d) 5,2 x 10-3 e) 4,0
7) En un recipiente de 1 litro se mezclan los gases A y B cuyos moles respectivos son: 1,6 y 0,6. Se les
calienta a una temperatura constante y reaccionan produciendo un gas C con el cual entran en equilibrio;
si en dicho equilibrio están presentes 0,8 moles del gas C, hallar Kc para la reacción en equilibrio.
2A(g) + B(g) 2C(g)
a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 e) 5
8) Se tiene inicialmente 8 mol-g de H2 y 8 mol de I2. Determinar Kc si en el equilibrio se han encontrado
2 mol-g de H2. H2 + I2 HI
a) 22 b) 2 c) 36 d) 5 e) 15
9) El hidrógeno y Iodo reaccionan a 699ºK según la siguiente ecuación:H 2(g) + I2(g) 2HI
Si se coloca un mol de H2 y un mol de I2 en una vasija de 10 litros y se permite que reaccione ¿Qué peso
de HI estará presente en el equilibrio sabiendo que Kc es 64?
a) 204,8g b) 401,2g c) 502,8g d) 201,4g e) 20,14g
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
10) En el equilibrio, 400 ml de cloroformo contiene 0,28 moles de N 2O4 y 1,12 x 10-3 moles de NO2 a 8ºC.
Hallar la constante de equilibrio (en mol/lit.) a esta temperatura para la reacción:
N2O4 2NO2
a) 4 x 10-6 b) 8,2 x 10-6 c) 1,02 x 10-5 d) 1,12 x 10-5 e) 4 x 10-5
11) Un recipiente de 2 litros de capacidad a temperatura ambiente (25ºC) contiene en equilibrio: 0,8 moles
de CO; 0,5 moles de Cl2 y 1,2 moles de Fosgeno (COCl 2) según la reacción:
CO(g) + Cl2( g) COCl2(g)
¿Cuál será la Kc y sus correspondientes unidades a dicha temperatura? asumir comportamiento ideal de
los gases.
a) 12 l/mol b) 12 mol/l c) 6 mol/l d) 6 l/mol e) 8 mol/l
12) Los tres factores más importantes en el aumento de la velocidad de las reacciones químicas son:
a) Temperatura, viscosidad, densidad. b) Presión, volumen, catalizador.
c) Tensión superficial, presión, catalizador. d) Temperatura, densidad y concentración.
e) Concentración, temperatura y catalizador.
13) A altas temperaturas, el agua se descompone parcialmente según:
2HO(g) 2H2(g) + O2(g)
Si para una determinada cantidad de vapor de agua en un recipiente cerrado a 3 000ºC se encontraron
las siguientes presiones parciales en el equilibrio: PH2O = 13,36 atm; PH2 = 2,56 atm. y PO2 = 1, 28
atm. ¿Cuál será la constante de equilibrio Kp para la descomposición del agua a 3 000ºC?
a) 0,047 b) 0,240 c) 4,167 d) 9,301 e) 21,270
14) En el siguiente sistema en equilibrio indique cual de las siguientes proposiciones es falsa:
N2(g) + O2(g) + calor 2NO(g)
a) es una reacción endotérmica. b) Las variaciones de presión no altera el equilibrio.
c) Kp = Kc
d) La refrigeración del sistema donde se raliza la reacción favorecerá el rendimiento.
e) La disminución de la concentración de NO(g) desplazará la reacción hacia la derecha.
15) La disociación del Cloruro de Nitrosilo (ClNO) en Óxido Nítrico (NO) y Cloro (Cl 2) tiene lugar en un
recipiente cerrado a 227ºC. La reacción es:
2ClNO 2NO + Cl2
Las concentraciones molares de los 3 gases en el punto de equilibrio son:
ClNO = 0,00156; NO = 0,00586; Cl2 = 0,00293. Hallar la constante de equilibrio, Kc a 227ºC.
a) 1,72 x 10-5 b) 9,77 x 10-1 c) 1,11 x 10-3 d) 6,21 x 10-2 e) 4,13 x 10-4
16) La constante de equilibrio Kc de la reacción siguiente:
A + B C + D es igual a 144 a 25ºC. Si se colocan 0,4 mol-g de A y O, 4 mol-g de B en un
recipiente de 2 litros ¿Cuál es la concentración molar en el equilibrio de A y D respectivamente?
a) 0,015 y 0,185 b) 0,100 y 0,100 c) 0,035 y 0,165 d) 0,130 y 0,070 e) 0,001 y 0,200
17) En un recipiente de 1 litro se mezclan 0,08 mol-g de H2(g) con 0,08 mol-g de I2 a una temperatura dada.
¿Cuál será el número de mol-g de HI(g) formado luego de alcanzar el equilibrio?
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Ing. Roberto Velásquez Rondón
19) Señale la(s) proposición(es) correcta(s) de las mencionadas a continuación, analizando la siguiente
reacción exotérmica: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
I) Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la derecha.
II) Si se disminuye la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
III) Si se aumenta la temperatura, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda.
IV) Las variaciones en la temperatura no influyen en el equilibrio.
a) I b) II c) III d) IV e) I y II
20) Calcular el número de gramos de HI formados al mezclar 508g de I 2 y 6g de H2 en un recipiente de 1
23) En un recipiente de 1 litro se mezclan 0,5 moles de N2O4 y 0,1 moles de NO2, a una determinada
temperatura, estableciéndose el siguiente equilibrio: N2O4(g) 2NO2(g)
Si la concentración final de NO2 en el equilibrio es 0,3M. ¿Cuál(es) de la(s) siguiente(s) afirmación(es)
es(son) correcta(s)?
I) El valor de la constante de equilibrio es 0,225
II) La concentración del N2O4 en el equilibrio es 0,4M.
III) Reaccionan 0,4 moles de N2O4 inicial.
a) I solamente b) II solamente c) III solamente d) I y II e) I y III
24) En un recipiente de 1 litro de capacidad, se introducen 2 moles de amoniaco gaseoso el cual se disocia
parcialmente a temperatura elevada, de acuerdo a la siguiente ecuación:
2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)
Si en el equilibrio hay 1 mol de amoniaco gaseoso ¿cuál será el valor de la constante de equilibrio Kc?
27 3 3 27
a) b) c) 1,0 d) e)
16 2 4 64
CLAVE DE RESPUESTAS