CAPITULO 2 1 El estado liquido [Ninguna cosa espera, pero todas las cosas fluyen Fragmento se une a fragmento pues las cosas crecen asi hasta que las conocemos y las nombramos. Gradualmente se funden, _y ya no son las cosas que conocemos. D —Tito Lucrecio Caro* Laestructura de los liquidos es intermedia entre el estado gaseoso, en completo desorden, y el estado cristalino, muy ordenado, Esta calidad de “intermedia” dificulta el examen exacto de las interacciones intermoleculares. En este capitulo describiremas Ia estmctura de los liquidos y explicaremos tres temas importantes: viscosidad, tensién superficial y difusién, ‘También explicaremos brevemente los cristales Iiquidos. 21.1 Estructura de los liquidos AA principio, pareceré extrafia la palabra estructura aplicada a los liquides. Una cantidad dada de liquido tiene un volumen fijo, pero toma la forma de su recipiente. Sin embargo, a rivel molecular, los liguidos poseen cierto grado de estructura, u orden, que se determina ‘mediante diversas mediciones fisicas. Para comprender lo que quiere decir estructura de un liguido, imaginemos que podemos tomar una serie de instanténeas de un liquido. En primer lugar debemos elegir un punto aubitrario como origen, y luego asignar p(r) a lacantidad promedio de étomos por unidad de volumen en el radio r desde el origen, lo cua se puede considerar como una funcién de densidad. Entonces, la cantidad total de dtomos cuyos centros estén dentro de un cascarén esfético de radios ry r+ dr se determina mediante! riimero de dtomos en el cascarén = (volumen del cascarén) (Cantidad de 4vomos por unidad de vuluiten) dnPdro(r) ay La cantidad 47Patr(r) se llama funcin de distribucién radial, que vimos por primera vez en la seceién 14.10 No Single Thing Aides, treducido por W. H. Mallock, A dC Black Lid, Londres, 1900. Usilizado con sutorizacion. “TEL volumen del cascarin esfrico est determinado por (42/3) + dr!—(4s/3)P'= dP ss ignoran los teins (ary (dr.864 Capitulo 21: Elestado liquide ‘ ‘Argén sélido Figura 21.1 Funcidn de distibucién redial del argén Kiquido a una se~ rie de temperaturas y presiones. Las condiciones son 1) 84 Ky 08 atm; 2) 91.6 Ky 1.8 aim; 3) 126.7 Ky 18.3 atm; 4) 44.1 K y 37.7 att; 5) 149.3 K y 46.8 atm. La curva 6) cs la funeién de distribuci6n radial de argon gaseoso a 149 Ky 43.8 atm. Las ineas verticales en la parte superior representan las lineas de difracci¢n del arg6n s6lido. (Mo- dificado de A. Eiseinstein y N. S. Gintich, en Phys. Rev (62, 261 (1940),1 anr?pte La figura 21.1 muestra grficas de la funci6n de distibuci6n radial del argén liquido a distincas temperaturas y presiones. El argon cristalino es cibico cently en las crs: cada étomo de argén tiene tn nimero de coordinacién 12, En el estado eristalino In aden muestra una serie de rayas nitidas a diferentes valores de r, que representan la distancia de separaci6n entre los primeros vecinos més cercanos, los segundos vecinos mis cercanos. ct. Cuando se funde el arg6n, su volumen aumenta 10%, y su nimero de coordinacién dst ‘aye hasta 10, aproximadamente.’ Sin embargo, los méximos mantienen los mismos valores que los del argén sido, aunque hay un amortiguamientorépido de las amplitudes a meds que la distancia al centro aumenta, Conforme Ia temperatura se increment, e508 pitos & fensanchan cada vez més, y se desplazan hacia mayores valores der. Estas observaciones oncuerdan con que e] argén liquide, euno todos los demés liquidos, posee oven de corte sleance, pero carece de orden de largo aleance. Aun su orden de corto alcance es perturbade por un aumento de la energfa cinétice de los tomos cuando se eleva temperatura. Tengen mente que la palabra orden, aplicada a los liquidos, tiene un significado diferente que cus TT pimer admero de coorinacin en el estado lguido puede obtener si se stim eles bj el 1 ico, que ests dada por: [Parranel tiempo. 212. Viscosidad 865 4o se usa para describir al estado s6lido. En los liquids, los étomos estan en movimiento ‘constante, y su patr6n de difraccién de rayos X corresponde a sus posiciones promediadas ‘Ahora examinaremos tres importantes propiedades de los Iiquidos: viscosidad, tensién superficial y difuston, 21.2 Viscosidad La viscosidad de un fluido, esto es, de un gas, un liguido puro o una solucién, ¢s un indice desu resistencia a fur. Enel capitulo 3 dedujimos la ecuacién de la viscosidad de gases me- diante el empleo de la teorfa cinética simple (ecuacién 3.22). En esta seccién estudiaremos la viscosidad de los liquidos. y La mayor parte de los viscosimetros evaltian la facilidad con la que los fluidos pasan por tubos capilares. Deduciremos una ecuacién que relacione la viscosidad 7 de un liquido ‘con parmetros experimentales, Imaginemos cierto liquido que fluye (hacia abajo) por un tubo capilar de radio R y longitud L, bajo presién constante P (figura 21.2). La velocidad del Ifquido, que es de cero en las paredes, aumenta hacia el centro del tubo, donde llega a un maximo. Imaginemos dos cilindros concéntricos de radios r y (r + dr). De acuerdo con la ecuacién 3.20, la resistencia por frccién, F, entre estas dos capas cilinicas es Figura 21.2 a Flujo de un guido dento de un n(n) 21.2) tubo eapila de radio R donde 2rd es el dea de la superficie de cilindro interno y dv /dres el gradient de veloci- dad. Como la velocidad decrece a medida que r aumenta, du/dr es una cantidad negativa, y se ha incluido un signo negativo en la ecuacién 21.2 para que F sea un niimero positivo. En caso de flujo de estado estable o estacionaio, la resistencia por friccién debe estar exacta- mente contrarrestada pot la fuerza hacia abajo, que es el producto de la presin P por el rea 7. Entonces, Port) = ~nenry rp dy = order nL ‘Alintegrar entre v = 0 (para r= R) y v = v (para r= 1), se obtiene Soee-aede dr Por consiguiente eae eee 13) int 7 (213) Vemos que Ia velocidad de flujo en cualquier lugar del tubo es una funcién parabética de Tenga en cuenta que la ecnaciéin 21.3 sélo es vilida para el fluio laminar, que requiere