Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene

Faculté de Génie Mécanique et de Génie des Procédés

Concours d'Admission au Doctorat de 3ème Cycle - LMD

Filière : Génie des procédés - options :

• Eau, Energie, Environnement

• Procédés Réactionnels

EPREUVE D'ELECTROCHIMIE - Durée: 1 h 30 min.

Exercice 1 : Détermination d'indices de transfert :

Pour déterminer les indices de transfert des ions Li+ et a, l'électrolyse d'une solution aqueuse
de LiCI, de concentration initiale égale à 4,939 'Yo (en masse), est réalisée dans une cellule de
HITTORF, équipée d'une anode en Ag et d'une cathode Ag/AgCI, pendant 13 heures, avec une
intensité de courant égale à 0,1 Ampère, dans les conditions normales de pression et de
température.

Après électrolyse, la solution du compartiment cathodique pesait 81,47 g et sa concentration en

LiCI est égale à 5,565 '}'o.

1- Ecrire les réactions de dissociation de l'électrolyte LiCI, et aux électrodes.

2- Calculez la quantité de LiCI électrolysée.
3- Calculez les indices de transfert des ions: U, et a W, n.
4- Déduire les conductivités limites ioniques de chacun des ions ainsi que leurs coefficients
de diffusion.
Données: Masse molaire de LiCI : 42,5 g; Constante de Faraday: 96498 Coulombs; Constante
des gaz parfaits: R =8,31 J. mole-IX I ; Conductivité équivalente limite de l'électrolyte LiCI = 115
r.r1.cm Z• équiv·- l •

Exercice 2 : Détermination de grandeurs thermodynamiques par voie électrochimique

Les forces électromotrices d'une pile (suivante) ont été mesurées pour différentes
concentrations de l'électrolyte HBr, dans les conditions normales de pression et température:

Pt(H z) 1 HBr(C) AgBr,Ag

'.

C.M.103 5,150 10,021 1

15,158 1
25,330 1

E(Volt) 0,3459 0,3126 1

0,292 1
0,267 1

1- Ecrire la réaction globale dans la pile (Hz étant à une atm,); établir l'expression détaillée
de la force électromotrice;
2- Déterminez la force électromotrice standard (EO), par extrapolation graphique en
utilisant la loi de DEBYE HÜCKEL adéquate. On prendra le coefficient "A" = 0,508.
3- Calculez la valeur du coefficient moyen d'activité de la solution HBr (25,330 1O-3M).
4- Calculez la valeur d'enthalpie libre GO, et de la constante d'équilibre de la réaction
globale, caractéristique de la pile: K.

5- Calculez le produit de solubilité Ks du sel peu soluble AgBr.

On donne: eOpour l'électrode Ag+/ Ag = + 0,799 V/EN.H.

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EPREUVE DE CINETIQUE CHIMIQUE - Durée : 1 h 30 min.

L'hydrolyse de l'acétate de méthyle est une réaction auto-catalytique, considérée

comme étant du premier ordre par rapport à l'acétate de méthyle et à l'acide

acétique.

La réaction peut être considérée irréversible et à volume constant.

CH 3COOCH 3 + H2 0 ~ CH 3 COOH + CH 30H

A B
Au bout d'une heure, le taux de conversion atteint la valeur de 65% dans un
réacteur fermé.
1. Etablir l'équation donnant l'évolution du taux de conversion XA en fonction
du temps en mettant en évidence le taux initial de réactifs SB = CBO/CAO
2. Calculer la constante de vitesse k et écrire alors l'expression de la vitesse de
disparition de l'acétate de méthyle.
3. Donner l'allure des courbes d'évolution de la concentration CA ainsi que de
la vitesse de réaction en fonction du temps. .,
. . ~'

4. Calculer le temps au bout duquel la vitesse atteint sa valeur maximale.

Donner la valeur de cette vitesse maximale.
3
5. Si on envisage de traiter une charge de 200 m /heure, quel type de
réacteur doit-on proposer et quel serait alors son volume?

les données sont les suivantes:

• Concentration initiale d'acétate de méthyle = 0.45 mole/l
• Concentration initiale d'acide acétique = 0.045 mole/l
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EPREUVE DE CALCUL DE REACTEURS - Durée : 1 h 30 min.

On veut réaliser la réaction irréversible de dimérisation en phase gazeuse:

2A .. A2
dont on ne connait pas la cinétique. On mène alors au laboratoire des essais au
3
préalable dans un réacteur continu parfaitement agité de volume 69.57 10-
litres que l'on alimente en A pur à 227°C. Les essais ont consisté à faire varier le
débit molaire FAO et à déterminer la fraction molaire VA à la sortie du réacteur.
Les résultats ont été les suivants:

Débit molaire FAO (mole/min) 1 2 4 11 20

Fraction molaire de A à la sortie VA 0.21 0.33 0.40 0.70 0.81

1. Etablir l'expression du degré d'avancement X de la réaction en fonction de

la fraction molaire VA à la sortie.
2. Ecrire l'équation du bilan matière pour le réactif A en fonction de la fraction
molaire VA'
3. Quel est l'ordre global apparent de la réaction?
4. Calculer la constante de vitesse sachant que la pression initiale est de 20
atm.
5. Dans les mêmes conditions que ci-dessus, on se propose de concevoir un
réacteur piston convertissant A à 60 %. Quel volume de réacteur est
3
nécessaire pour traiter 350 m /h?

• On suppo'sera que les gaz obéissent à la loi des gaz parfaits.

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EPREUVE: PROCEDES DE TRAITEMENT DES EAUX - Durée: 1 h 30 min.

Exercice 1 : (7 pts)

Des essais de jar test ont été réalisés à l'aide du sulfate d'aluminium, nous<;.àvons alors que
l'élimination de la couleur est proportionnelle à la quantité de coagulant ajoutée, lorsque cette
quantité varie de 10 à 40 mg/L, et qu'au-delà, il n y a aucune amélioration et entraîne même un
accroissement de la turbidité de l'eau distribuée dans le réseau.
Comment expliquez-vous l'inefficacité du sulfate d'aluminium lorsque sa concentration est

supérieure à 40 mg/L.

Expliquez le phénomène qui a lieu en présence d'AI2(S04)3 et commentez.

Le débit d'entrée de l'eau est de 1 m3/s, la concentration en matières organiques dans l'eau

brute est de 30 mg/L. Le traitement chimique a conduit à une efficacité de traitement de 70 10.

Calculez les flux de matières organiques entrant et sortant.

Exercice 2 : (7 pts)

Un industriel désire traiter ses eaux de rejet par voie biologique: boues activées dont la
composition est la suivante: DBO entrée = 4600 mg/L ; MEs entrée =700 mg/L.
Le débit d'eaux usées rejetées est de 1560 m3 /j. On désire un rendement d'épuration de
91,3 'Yo. On donne: concentration en boues dans le bassin Xa =3400 mg/L; taux de croissance
J.I =0,1 h-!; rendement cellulaire am =0,5 ; a' = 0,6 ; b' = 0,08 ; f =0,07; Xeff = 30 mg/L
Dimensionnez l'installation de traitement en déterminant:
les besoins en oxygène nécessaire auX bactéries;
la quantité de boues produites.
Dans ce bassin d'aération, 5 unités d'aération ont été installées. Pour chacune de ces unités, on
a insufflé 240 litres d'oxygène par minute. Nous avons obtenu les résultats suivants, alors que l'eau
était à 18 Oc :
t(tnn) 0 5 10 15 20 25
C (tn IL) 0,50 1,75 2,50 3,30 4,05 4,70

Déterminez: le coefficient de transfert global K, la capacité d'oxygénation par aérateur à

T = 18 oC.
Exercice 3 : (6 pts)

Au laboratoire, nous a suivi des essais de dégradation de la pollution qui ont donné les
résultats suivants:

t (h) 0 2 4 6 8
DB0 5 (tng/L) 750 450 285 225 200
MVS (tnCj/L) 1500 1000 900 750 650

Il Y a 2 pages d'exercices
Déterminez le coefficient de dégradation K'.

Ces eauX de rejet sont traitées par voie biologique: boues activées dont la composition est la

suivante: DB0 5 entrée = 500 mg/L ; MES entrée = 800 mg/L ; on désire un rendement d'épuration

de 75 10. Le débit des eaux usées rejetées est de 8000 m3/j.

La station d'épuration à boues activées travaillant à moyenne charge selon le procédé mélange

intégral:

Dimensionnez l'installation de traitement en déterminant:

1) la concentration moyenne des M VS dans le bassin (X a ) ;

2) le temps de séjour;

3) le volume du bassin, en déduire la masse de boues biologiques dans le bassin.

On donne:

Il ya 2 pages d'exercices