UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTUNEZ DE

MAYOLO
FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS, GEOLOGIA Y
METALURGIA

Integrantes:
• Cántaro Giraldo Cristian
• Cochachin Aguilar Luis
• Fuentes Oro Paola
• Inga Hinostrosa Giuseppe
• Sixi Guillén Dania
• Vega Milla Betsy

04-01-2019
 Es una parte de la química que estudia:
- La velocidad o rapidez con la que se
llevan a cabo las reacciones químicas
- Los factores que las alteran
- El mecanismo de reacción (como
reactantes se transforman en productos)
 Es la medida de la rapidez con la que se

consume los reactantes que se forman los

productos

Dicha rapidez nos indica la variación de la

concentración de los reactantes o productos por

unidad de tiempo.

Matemáticamente se expresa así:

𝐯𝐚𝐫𝐢𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐧𝐜𝐞𝐧𝐭𝐫𝐚𝐜𝐢ó𝐧 𝐝𝐞 𝐫𝐞𝐚𝐜𝐭𝐚𝐧𝐭𝐞𝐬 𝐨 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

𝐕 =
𝐮𝐧𝐢𝐝𝐚𝐝 𝐝𝐞 𝒕𝒊𝒆𝒎𝒑𝒐
Es la medida de la variación de concentración de un reactante o un producto en

cierto intervalo de tiempo.

aA + bB → cC + dD

− ∆[𝐀] + ∆[𝐃]
𝒗 𝑨 = 𝒗(𝑫) =
∆𝒕 ∆𝒕

Dónde:

• v(A): velocidad media de consumo o desaparición de A

• v(D): velocidad media de formación o aparición de D

• ∆t: intervalo de tiempo

El signo negativo para la variación de concentración de reactantes, significa que se trata

de una disminución y el signo positivo para los productos significa que se trata de un

aumento.

Análogamente la velocidad media de la reacción respecto al reactante B y el producto C

estaría definido por las siguientes expresiones

− ∆[𝐁] + ∆[𝐂]
𝒗 𝑩 = 𝒗(𝑪) =
∆𝒕 ∆𝒕

El símbolo corchete [ ] representa a la concentración molar.

𝒏𝑨 𝒏𝑩 𝒏𝑪 𝒏𝑫
[𝐀] = , 𝑩 = , 𝑪 = , [𝐃] =
𝑽 𝑽 𝑽 𝑽
Ejemplo:

A una determinada temperatura se lleva a cabo la siguiente reacción en un recipiente de

10 litros de capacidad.

2SO2 g + O₂(g) → 2SO₃(g)

Inicialmente se tenían 3 moles de SO2 y al cabo de 5 minutos queda 1 mol de SO2-.

¿Cuál es la velocidad media de la reacción respecto a SO2? Calcule la velocidad media

del O2 y el SO3 en el mismo intervalo de tiempo.

Resolución:

2SO₂(g) + O₂(g) → 2SO₃ (g)

t Inicial = 0 3 mol
t final = 5 min 1 mol

Se observa que:

∆nSO2 = nf – ni = 1 mol – 3 mol = -2 mol

∆t = tf – ti = 5 min – 0 min = 5 min

Luego la velocidad media respecto al reactante SO2 será:

− 𝟐 𝒎𝒐𝒍
− ∆[𝑺𝑶₂] −( ) 𝟎. 𝟐 𝐦𝐨𝐥/𝑳
𝒗 𝑺𝑶₂ = = 𝟏𝟎 𝑳 = = 𝟎. 𝟎𝟒 𝒎𝒐𝒍 ∗ 𝑳⁻ ∗ 𝒎𝒊𝒏⁻
∆𝒕 𝟓 𝒎𝒊𝒏 𝟓 𝒎𝒊𝒏
Luego las velocidades medias pedidas serán:
− 𝟏 𝒎𝒐𝒍
− ∆[𝑶₂] −( ) 𝒎𝒐𝒍
𝒗 𝑶₂ = = 𝟏𝟎 𝑳 = 𝟎. 𝟎𝟐
∆𝒕 𝟓 𝒎𝒊𝒏 𝑳 ∗ 𝒎𝒊𝒏
− 𝟐 𝒎𝒐𝒍
+ ∆[𝑺𝑶₃] +( 𝟏𝟎 𝑳 ) 𝒎𝒐𝒍
𝒗 𝑺𝑶₃ = = = 𝟎. 𝟎𝟒
∆𝒕 𝟓 𝒎𝒊𝒏 𝑳 ∗ 𝒎𝒊𝒏

Se observa algo muy importante:

𝟏
𝒗 𝑶₂ = 𝒗 𝑺𝑶₃ 𝒚 𝒗 𝑺𝑶₂ = 𝒗 𝑺𝑶₃
𝟐
De ello se concluye que la relación de velocidades es igual a la relación de moles, es

decir, la velocidad es proporcional a los coeficientes estequiométrico, así:

𝐧𝑺𝑶₂ 𝐧𝑶₂ 𝐧𝑺𝑶₃ 𝒗 𝑺𝑶₂ 𝒗 𝑶₂ 𝒗 𝑺𝑶₃

= = → = =
𝟐 𝟏 𝟐 𝟐 𝟏 𝟐

Generalicemos en base a la siguiente reacción: aA + bB → cC + dD

𝒗 𝑨 𝒗 𝑩 𝒗 𝑪 𝒗 𝑫
= = =
𝐚 𝐛 𝐜 𝐝
Analicemos la siguiente reacción hipotética:

A + 2B → 3C + D

Si inicialmente tenemos cierta cantidad de A y de B y, nada de C y D, la variación de

concentraciones con el tiempo será tal como se indica en la siguiente gráfica.

La concentración de los reactantes (B y

A) disminuyen con el tiempo y la
concentración de los productos (C y D)
aumentan.
 La velocidad instantánea es la medida de la rapidez con la que se
consume un reactante o se forma un producto en un determinado instante

Matemáticamente, para definir la velocidad instantánea se utiliza el

concepto de derivada de esta manera.

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
−𝑑 𝐴 −𝑑 𝐵 +𝑑 𝐶 +𝑑 𝐷
𝑣𝐴 = 𝑣𝐵 = 𝑣𝑐 = 𝑣𝐷 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡

𝑑𝐴
Donde: ∶ derivada de la concentracion del reactante A respecto al tiempo.
𝑑𝑡
La velocidad media (𝑣)ҧ es proporcional al número de moles
(coeficientes) de cada sustancia, lo mismo ocurre con la
velocidad instantánea (𝑣).
Por lo tanto, para la reacción general planteada tenemos

1 −𝑑 𝐴 1 −𝑑 𝐵 1 +𝑑 𝐶 1 +𝑑 𝐷
𝑣=𝑎 =𝑏 =𝑐 =𝑑
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
 Ejemplo 1: Escriba las expresiones de la velocidad instantánea para las
siguientes reacciones en función de la desaparición de los reactivos y de la
aparición de los productos:

a) Debido a que todos los coeficientes estequiométrico son iguales a 1,

b) Aquí los coeficientes son 4, 5, 4 y 6, por lo que

Ejemplo 2: Considere la siguiente reacción

Suponga que en un momento determinado durante la reacción, el oxígeno

molecular está reaccionando con una rapidez de 0.024 M/s.
a) ¿Con qué rapidez se está formando el 𝑁2 𝑂5 ?
b) ¿Con qué rapidez está reaccionando el 𝑁𝑂2 ?

Tenemos

a) A partir de la expresión de rapidez anterior tenemos

b) Aquí tenemos
Existen dos teorías que explican cómo se inicia una reacción química:

(1) Teoría de la colisión, basada en la teoría cinética molecular de gases

(2) Teoría del complejo activado o del estado de transición, que se basa en la

estructura molecular.
Esta teoría menciona que:
Para que una reacción pueda producirse, las partículas de los
reactantes (átomos, iones o moléculas) deben realizar un
choque eficaz o colisión efectiva.

Para que una colisión entre moléculas de las sustancias reaccionantes

sea efectiva o eficaz debe satisfacer dos condiciones en forma
simultánea.

1. Tener una energía cinética (𝐸𝐶 ) mínima, lo suficiente para

permitir el reordenamiento de los enlaces, es decir, ruptura de
enlaces y formación de nuevos enlaces.

2. Tener las orientaciones adecuadas entre sí, cuando se

efectúa la colisión
 A manera de ilustración analicemos la siguiente reacción
𝑁𝑂2(𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) → 𝑁𝑂(𝑔) + 𝐶𝑂2(𝑔)

se muestran diferentes tipos de colisiones entre las moléculas NO 2 y CO

CONDICION
TIPO DE REACCION
ESQUEMA DE POSIBLES COLISIONES
ENERGÍA CINÉTICA ORIENTACIÓN COLISION QUIMICA

Eficaz o
suficiente adecuada Si ocurre
efectiva

No
suficiente ineficaz No ocurre
adecuada

No es suficiente adecuada ineficaz No ocurre

Luego de realizar el choque efectivo, las moléculas llegan a adquirir una alta energía

potencial llamada estado activado.

Según la teoría de colisiones, las moléculas que chocan deben tener energía

cinética suficiente (𝐸𝑐 ≥ 𝐸𝑎 ) para superar la barra energética.

En resumen, según la teoría de la colisión, la velocidad de una reacción depende
directamente de tres factores, referidos a las moléculas de las sustancias
reaccionantes:

Frecuencia de colisiones

La orientación adecuada para la colisión

La energía cinética suficiente antes de la colisión.

Esta teoría enfatiza el estado intermedio o estado activado.

Las partículas de las sustancias reaccionantes (átomos, iones o moléculas)

interactúan para formar una especie intermedia entre los reactantes y los productos

de muy corta duración llamada complejo activado

Para una reacción hipotética 𝐴2 + 𝐵2 → 2𝐴𝐵 podemos representar el

complejo activado de la siguiente manera
La energía de activación (𝐸𝑎 ), según esta teoría, es la mínima energía necesaria para
alcanzar o formar el complejo activado. Analicemos una reacción particular como la
siguiente
𝑙𝑢𝑧
𝐻2(𝑔) + 𝐶𝑙2()2(𝑔) 2𝐻𝐶𝑙𝑔 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟
La razón mas importante por lo que una reacción química es rápida,
lenta o muy lenta depende de diversos factores y entre lo mas
importantes consideramos los siguientes:

Naturaleza de los reactivos (Reactantes)

Grado de división de solidos y líquidos

Temperatura

Concentración de sustancias reaccionantes

Presencia de catalizadores

24
En el caso del hierro, este se oxida con relativa facilidad según la
ecuación:
4Fe(𝑠) + 3O2(𝑔) → 2Fe2 O3 𝑠 (𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑅𝑎𝑝𝑖𝑑𝑎)

En cambio, una pieza metálica de plata se oxida con mucha lentitud, según:

4Ag (𝑠) + O2(𝑔) → 2Ag 2 O 𝑠 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐿𝑒𝑛𝑡𝑎

Oxidación del hierro Oxidación de la plata

25
Otro aspecto a considerar es la naturaleza molecular o iónica de los
reactivos

La reacción de HCl(ac) con NaOH(ac) es rápida y exotérmica, según

HCl(𝑎𝑐) + NaOH(𝑎𝑐) → NaCl 𝑎𝑐 + H2 O(𝑙) + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

La reacción de CO(g) y NO2(g) es lenta, según:

CO(𝑔) + NO2(𝑔) → CO2 𝑔 + NO(𝑔) + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

Nota: Las especies iónicas en estado de disolución

reaccionan mas rápido que las especies quimias en
estado covalente
Un trozo de madera se quema lentamente

(C6 H10 𝑂5 )𝑋 + O2 → CO2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

La misma madera finamente dividida (aserrín) se quema rápidamente

(C6 H10 𝑂5 )𝑋 + O2 → CO2 + 𝐻2 𝑂 + 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟

27
En muchas reacciones químicas y en un cierto intervalo de
temperatura, por un incremento de temperatura en 10ºC (o 10 K), la
velocidad de reacción se duplica y el tiempo se reduce a la mitad.

La afirmación anterior se fundamenta en la siguiente relación

empírica:
𝑉2 = 𝑉1 ∗ 2∆𝑇/10
Si ∆T=10ºC=10 K → V2=2V1
Donde:
V1: velocidad de reacción a la temperatura T1
V2: velocidad de reacción a la temperatura T2
∆T= T2 – T1: variación de temperatura

The Power of PowerPoint | thepopp.com 28

La siguiente grafica muestra que al incrementarse la
temperatura, aumente el número de moléculas con energía
cinética suficiente (Ec>Ea) para realizar una colisión efectiva,
motivo por el cual la velocidad de reacción aumenta.
Experimentalmente podemos comprobar que una vela arde
lentamente en presencia del aire atmosférico (contiene 21%
en volumen de oxigeno) y la misma vela se consume con
mayor rapidez en presencia de aire enriquecido (contiene
90% de 02)

¿ A qué se debe la diferencia de velocidades en la combustión de

una vela tal como se mostró en la figura anterior?
 Sea la siguiente reacción:

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑥 𝑦
𝑣=𝑘 𝐴 𝐵
Expresión de velocidad o ley de la velocidad instantánea

Donde:
◦ K : constante de velocidad específica a determinada temperatura
◦ x,y :números enteros o fraccionarios, que se determinan
experimentalmente
◦ [ ] : Concentración molar
◦ x: : Orden de la reacción respecto al reactante A
y : Orden de la reacción respecto al reactante B
◦ x+y : Orden global de la reacción o simplemente orden de la reacción
Así tenemos:
◦ x+y=0 : reacción de orden 0 ¡IMPORTANTE!
◦ x+y=1 : reacción de primero orden Los valores de y, x y K solo pueden
determinarse experimentalmente, Los valores x
◦ x+y=2 : reacción de segundo orden e y por lo general no son iguales a los
◦ x+y=3 :reacción de tercer orden coeficientes de la ecuación química balanceada
de la reacción, ya que la mayoría de las
reacciones químicas son complejas.
Ejemplo
−2 −
2𝐻𝑔𝐶𝑙2(𝑎𝑐) + 𝐶2 𝑂4(𝑎𝑐) → 2𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 2𝐶𝑂2(𝑔) + 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2(𝑔)

Concentraciones iniciales
(molxL1) Velocidad inicial
Experimento
(molxL-1xmin-1)
𝐻𝑔𝐶𝑙2 𝐶2 𝑂4−2
1 0,105 0,15 1,8x10-5
2 0,105 0,30 7,2x10-5
3 0,052 0,30 3,6x10-5

Se pide determinar:

I. Ley de la velocidad

II. Orden de la reacción

III. Constante de la velocidad especifica

 Según la acción de masas, la expresión de la velocidad será:
𝑣 = 𝑘 𝐻𝑔𝐶𝑙2 𝑥 𝐶2 𝑂4−2 𝑦

Experimento 1: 1,8 ∗ 10−5 = 𝑘 0,105 𝑥

0,15 𝑦
(1)
Experimento 2: 7,2 ∗ 10−5 = 𝑘 0,105 𝑥
0,30 𝑦
(2)
Experimento 3: 3,6 ∗ 10−5 = 𝑘 0,105 𝑥 0,15 𝑦 (3)

 Dividiendo la expression (1) entre (2)

𝑦
1,8 ∗ 10−5 0,105 𝑥 0,15 𝑦 1,8 0,15
= → =
7,2 ∗ 10−5 0,105 𝑥 0,30 𝑦 7,2 0,30

18 1 𝑦 1 2 1 𝑦
= → =
72 2 2 2

Donde: Y=2
Análogamente, calculamos “X”, dividamos la expresión (2) entre (3).

7,2∗10−5 0,105 𝑥 0,30 𝑦 7,2 0,105 𝑦

= → = → 21 = 2𝑥
3,6∗10−5 0,052 𝑥 0,30 𝑦 3,6 0,052
X= 1

 La ley de la velocidad es: 𝑣 = 𝑘 𝐻𝑔𝐶𝑙2 1 𝐶2 𝑂4−2 2

 Orden de la reacción es x+y=1+2=3 (tercer orden)

Para determinar el valor de la constante de velocidad podemos emplear cualquiera de las tres
expresiones. Utilizando la expresión (1) tenemos:

3
10−5 𝑚𝑜𝑙 1 2
𝑚𝑜𝑙
1,8 ∗ = 𝑘 0,105 0,150
𝐿 ∗ 𝑚𝑖𝑛 𝐿
1,8∗10−5 𝑚𝑖𝑛−1
𝑘= 𝑚𝑜𝑙 2
0,105 1 0,150 2 𝐿

𝑘 = 7,62 ∗ 10−3 𝐿2 ∗ 𝑚𝑜𝑙 −2 ∗ 𝑚𝑖𝑛−1

 La ecuación de Arrhenius

𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎 Τ𝑅𝑇
Donde
 A : el factor de frecuencia está relacionado con la frecuencia de las colisiones de las
moléculas y la probabilidad de que las mismas tengan una orientación favorable
para la reacción.
 R : Constante universal de gases (8.314 J x mol -1 x K-1 )
 T: Temperatura Kelvin
 e : base de los logaritmos naturales o neperianos.
 Ea: Energía de activación

Analizando las ecuaciones de Arrhenius para sacar conclusiones importantes

 Si Ea aumenta, la constante de velocidad(k) disminuye, por lo tanto las reacciones con Ea altas, la
velocidad es menor.
 Si Ea disminuye, la constante de velocidad(k) aumenta, por lo tanto las reacciones con Ea bajas, la
velocidad es mayor.

Por otro lado, analizando los cambios de temperatura:

−𝐸𝑎
Si aumenta T, aumenta → k aumenta, por lo tanto la velocidad de reacción aumenta
𝑅𝑇
−𝐸𝑎
Si disminuye T, disminuye → k disminuye, por lo tanto la velocidad de reacción disminuye
𝑅𝑇
 EJEMPLO
En una determinada reacción a una temperatura de 350K, el
factor de frecuencia 𝐴 = 3,75 ∗ 1014 𝑠 −1 y la energía de
activación 𝐸𝑎 = 150𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙. Calcule la constante de
velocidad(k)
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝐸𝑎 Τ𝑅𝑇

150∗103 𝐽/𝑚𝑜𝑙
− 𝐽
8,31𝑚𝑜𝑙∗𝐾 ∗350𝐾
𝑘 = 3,75 ∗ 1014 𝑠 −1 ∗ 𝑒

𝑘 = 3,75 ∗ 1014 𝑠 −1 ∗ 𝑒 − 51,573

𝑘 = 3,75 ∗ 1014 𝑠 −1 ∗ (4 ∗ 10−23 )

𝒌 = 𝟏, 𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟖 𝒔−𝟏
 Es el término que se utiliza para la secuencia de etapas elementales que conducen a la
formación del producto

La reacción en realidad se lleva a cabo en dos etapas elementales, como sigue:

 𝐻2(𝑔) + 𝐼2(𝑔) → 2𝐻𝐼(𝑔)

El mecanismo propuesto es :

1 𝐼2 ↔ 2𝐼 (Rápida equilibrio)
2 𝐼 + 𝐻2 ↔ 𝐻2 𝐼 (Rápida, equilibrio)
3 𝐻2 𝐼 + 𝐼 → 2𝐻𝐼 (𝐿𝑒𝑛𝑡𝑎)
--------------------------------
𝐻2 + 𝐼2 → 2𝐻𝐼
Existen muy pocas reacciones que ocurren en una sola etapa y se llaman reacciones
elementales.
En estas reacciones el coeficiente estequiométrico es igual al orden respecto a cada
reactante.

La molecularidad de una reacción es el numero de moléculas que

reaccionan en una etapa elemental. Estas moléculas pueden ser las
mismas o diferentes.
La gran mayoría de las reacciones químicas no es elemental puesto quo cure en más de
una etapa.
En estos casos la etapa lenta determina la velocidad de una reacción total y se llama
etapa determinante.

EJEMPLO

Dada la siguiente reacción

𝟒𝑯𝑩𝒓(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟐𝑩𝒓𝟐 (𝒈)

El mecanismo es el siguiente
𝟏 𝑯𝑩𝒓 + 𝑶𝟐 → 𝑯𝑶𝑶𝑩𝒓 𝑳𝑬𝑵𝑻𝑨

𝟐 𝑯𝑶𝑶𝑩𝒓 + 𝑯𝑩𝒓 → 𝟐𝑯𝑶𝑩𝒓 𝑹𝑨𝑷𝑰𝑫𝑨

𝟑 𝟐𝑯𝑶𝑩𝒓 + 𝟐𝑯𝑩𝒓 → 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟐𝑩𝒓𝟐 (𝑹𝑨𝑷𝑰𝑫𝑨)

----------------------------------------------
𝟒𝑯𝑩𝒓(𝒈) + 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟐𝑩𝒓𝟐 (𝒈) (𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒐𝒏 𝒏𝒆𝒕𝒂)

Establezca la expresión de velocidad de la reacción

RESOLUCION:
La etapa lenta es 𝑯𝑩𝒓 + 𝑶𝟐 → 𝑯𝑶𝑶𝑩𝒓
La ley de velocidad es: 𝑣 = 𝑘 𝐻𝐵𝑟 𝑂2
¿Como se determina la Ley de la velocidad?

La expresión de velocidad se determina experimentalmente.

El método más usual se llama método de las velocidades iniciales

que consiste en trabajar con las velocidades iniciales de la reacción
porque es más fácil medir las concentraciones iniciales de los
reactantes.

En los diversos experimentos se van alterando las concentraciones

iniciales de uno de los reactivos en una cantidad que puede ser el
doble, el triple, etc. manteniendo constante la concentración de los
otros reactivos.
Para una ecuación de primer aA → productos
orden, sea la ecuación:

Ley de velocidad es: 𝒗=𝒌𝑨

La ley de la velocidad de primer orden, en forma diferencial,

puede escribirse así:
−𝑑 𝐴 𝑑𝐴
𝑉= =𝑘 𝐴 → = −𝑘𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝐴

Mediante el cálculo integral esta última expresión queda así :

𝒍𝒏 𝑨 − 𝒍𝒏 𝑨 𝟎 = −𝒌𝒕 ó 𝒍𝒏 𝑨 = −𝒌𝒕 + 𝒍𝒏 𝑨 𝟎

DONDE
[A]: representa la concentración del reactivo A
en un tiempo específico t.
𝑨 𝟎 : es la concentración inicial de A ( en t = 0)
Las graficas características para una reacción de primer orden son:
 Ejemplo: A continuación determinaremos gráfcamente el orden y la
constante de rapidez de la descomposición del pentóxido de dinitrógeno en
el disolvente 𝐶𝐶𝑙4 a 45°C:

En la siguiente tabla se muestran la variación de la concentración de 𝑁2 𝑂5 con

el tiempo y los valores correspondientes de ln [𝑁2 𝑂5 ].
Gráfica de ln 𝑁2 𝑂5 𝑡 contra tiempo.

∆𝑦
Pendiente(m)=
∆𝑥
−1,50 −(−0,34)
= 2430−400 𝑠
= −5,7 ∗ 10−4 𝑠 −1
Para reacciones en fase gaseosa podemos reemplazar los términos de
concentración con las presiones de los reactivos gaseosos. Considere la
reacción de primer orden
A(g) → producto

Al utilizar la ecuación de los gases ideales, escribimos

𝑃𝑉 = 𝑛𝐴 𝑅𝑇 O

𝐴𝑡
Al sustituir [A] = P/RT en la ecuación: l𝑛 = −𝑘𝑡, tenemos
𝐴0

𝒍𝒏 𝑷𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝒍𝒏𝑷𝟎
Se estudia la rapidez de descomposición del azometano (𝐶2 𝐻6 𝑁2) midiendo la presión
parcial del reactivo en función del tiempo:

En la siguiente tabla se muestran los valores obtenidos a 300ºC:

Determine la constante de rapidez.

𝑘 = 2,55 ∗ 10−3 𝑠 −1
 Tiempo requerido para que la concentración de un reactivo
disminuya a la mitad de su valor inicial.

Podemos obtener una expresión de 𝑡1/2 para una reacción de primer orden de la siguiente
manera.
A partir de la definición de vida media,
cuando: 𝑡 = 𝑡1/2 ; 𝐴 𝑡 = 𝐴 0 /2
Consideramos que la siguiente reacción sea de segunda
orden.

Aa → productos

𝟐
La ecuación de la ley de la velocidad esta dada por: 𝒗 = 𝒌 𝑨

aA + bB → productos

La ecuación de la ley de la velocidad esta dada por: 𝒗 = 𝒌 𝑨 𝑩

Mediante el cálculo, obtenemos la siguiente expresión para las reacciones de
segundo orden del tipo “A → producto”; la ecuación diferencial es:

−𝒅 𝑨 𝟐 −𝟐
𝒗= =𝑲𝑨 = −𝒌𝒅𝒕 ⇒ 𝑨 𝒅 𝑨 = −𝒌𝒅𝒕
𝒅𝒕

Aplicando el calculo integral a esta última expresión tenemos:

𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
− = 𝒌𝒕 𝑶 = 𝒌𝒕 +
𝑨 𝑨𝟎 𝑨 𝑨𝟎

2
3𝑁𝑂(𝑔) → 𝑁2 𝑂(𝑔) + 𝑁𝑂2 ; 𝑣 = 𝑅 𝑁𝑂
Podemos obtener una ecuación para la vida media de una reacción de segundo
𝟏
orden del tipo A →productos al establecer 𝐴 𝑡 = 𝐴 0 /2 en la ecuación =
𝑨
𝟏
𝒌𝒕 + 𝑨𝟎

Al despejar 𝑡1/2 para obtenemos

Ejemplo: En fase gaseosa, los átomos de yodo se combinan para formar yodo
molecular.

Esta reacción sigue una cinética de segundo orden y tiene un elevado valor
para su constante de rapidez: 7,0 ∗ 109 𝑀−1 ∗ 𝑠 −1 a 23ºC.

a) Si la concentración inicial de I fue de 0.086 M, calcule

la concentración después de 2.0 min.

b) Calcule la vida media de la reacción si la

concentración inicial de I es de 0.60 M, y si es de 0.42
M
a) Si la concentración inicial de I fue de 0.086 M, calcule la
concentración después de 2.0 min.
b) Calcule la vida media de la reacción si la concentración inicial de I
b)
es de 0.60 M, y si es de 0.42 M
Generalmente son reacciones de
descomposición donde la
Aa → productos
velocidad permanece constante
durante el curso de la reacción

Ley de velocidad: 𝒗 = 𝒌 𝑨 𝟎 = 𝒌
Eso significa que la velocidad no depende de la
concentración del reactante.
Citemos algunos ejemplos:

𝑪𝒂𝑪𝒐𝟑(𝑺) →CaO(𝑺) + 𝑪𝑶 𝟐 𝒈 , V=𝒌 𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 𝟎 = 𝒌

𝟐𝑯𝑵𝟑(𝒈) → 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) , 𝑽 = 𝒌 𝑵𝑯𝟑 𝟎 = 𝒌
 −𝑑 𝐴
Sabiendo que: 𝑉= = 𝑑 𝐴 = −𝑘𝑑𝑡
𝑑𝑡

Integrando esta última expresión tenemos.

𝑨 𝒕
න 𝒅 𝑨 = − න 𝑹𝒅𝒕 ⇒ 𝑨 − 𝑨 𝟎 = −𝒌𝒕 𝒐 𝑨 = −𝒌𝒕 + 𝑨𝟎
𝑨𝟎 𝟎

Esta es una ecuación de recta

con pendiente igual a – k y
para t = 0 la 𝑨 = 𝑨 𝟎
concentración inicial.
Podemos obtener una ecuación para la vida media de una reacción orden cero del tipo
A →productos al establecer 𝐴 𝑡 = 𝐴 0 /2 en la ecuación 𝑨 𝒕 = −𝒌𝒕 + 𝑨𝟎

𝑨𝟎
= −𝒌𝒕𝟏 + 𝑨𝟎
𝟐 𝟐

Al despejar 𝑡1/2 para obtenemos

𝟐𝑯𝑵𝟑(𝒈) → 𝑵𝟐(𝒈) + 𝟑𝑯𝟐(𝒈) , 𝑽 = 𝒌 𝑵𝑯𝟑 𝟎 =𝒌

Se consideran a las
reacciones de orden es 3 o
más cuya ley de velocidad Dónde:
serio x + y = 3,4,5,...

𝑣=𝑅 𝐴 𝑋 𝐵 𝑌

Citemos algunos ejemplos

𝟏. 𝟐𝑯(𝒈) +𝟐𝑵𝑶(𝒈) → 𝟐𝑯𝟐 𝑶 ; 𝒗 = 𝑲 𝑯𝟐 𝑵𝑶𝟐 𝟐
𝟐. 𝑩𝒓𝑶− − + − −
𝟑(𝒂𝒄) + 𝟗𝑰(𝒂𝒄) + 𝟔𝑯(𝒂𝒄) → 𝑩 𝒓(𝒂𝒄) + 𝟑𝑰𝟑(𝒂𝒄) + 𝟑𝑯𝟐 𝑶(𝑰)

𝒗 = 𝑲 𝑯+ 𝟐 𝑩𝒓𝑶−
𝟑 𝑰
− 𝒆𝒔 𝒖𝒏𝒂 𝒆𝒄𝒖𝒂𝒄𝒊𝒐𝒏 𝒅𝒆 𝒄𝒖𝒂𝒓𝒕𝒐 𝒐𝒓𝒅𝒆𝒏
Efecto catalizador
Un catalizador es una sustancia que aumenta la rapidez de una reacción mediante la
disminución de la energía de activación.
❖ CATÁLISIS HOMOGÉNEA

Un catalizador homogéneo es aquella sustancia química que

intervienen en la misma fase (o estado físico) que las sustancias
reaccionantes.

En ausencia del catalizador, la ley de rapidez está dada por

Sin embargo, la reacción puede ser catalizada por un ácido. En presencia de

ácido clorhídrico, la rapidez es mayor y la ley de rapidez está dada por
❖ CATALISIS HETEROGÉNEO

Un catalizador heterogéneo está en una fase (o estado físico)

distinta a los reactantes, debido a ello se les llama también
catalizador de contacto

La formación de 𝑁𝐻3 a partir de 𝑁2 y 𝐻2 es exotérmica:

Pero la rapidez de la reacción es extremadamente lenta a temperatura

ambiente

Al aumentar la temperatura se acelera la reacción anterior, pero al mismo

tiempo se promueve la descomposición de moléculas de 𝑁𝐻3 en 𝑁2 y 𝐻2 , lo
que reduce el rendimiento de 𝑁𝐻3 .
En la catálisis heterogénea, la superficie del catalizador sólido por lo general es
el sitio donde se lleva a cabo la reacción.

La etapa inicial en el proceso Haber implica la disociación del 𝑁2 y 𝐻2 en la

superficie del metano

Los átomos de N y de H, que son muy reactivos, y se combinan con rapidez

a altas temperaturas para producir las moléculas deseadas de NH :
 ¿POR QUÉ UN CATALIZADOR AUMENTA LA VELOCIDAD DE UNA
REACCION Y UN INHIBIDOR LA DISMINUYE?

• El catalizador positivo disminuye la energía de activación

• El catalizador modifica el mecanismo de reacción por otro con menor energía de
activación y por lo tanto la reacción sigue una ruta más fácil, con el incremento en la
Catálisis velocidad.
Homogénea

• El catalizador también disminuye la energía de activación

• El fenómeno catalítico se efectúa en dos pasos:
• Adsorción
• Adherencia de partículas de los reactivos en la superficie del sólido, en ciertas
zonas llamadas zonas activas donde las partículas aumentan su energía potencial
Catálisis • Desorción
Heterogénea • Consiste en la salida de las moléculas del producto de la superficie del sólido, por
ello las zonas activas quedan libres para ser usadas nuevamente
 ❖ Catálisis Enzimática
Las enzimas son catalizadores biológicos.

Una enzima actúa sólo sobre determinadas molé- culas, llamadas sustratos
(es decir, reactivos), mientras que deja el resto del sistema sin afectar.

La catálisis enzimática es homogénea porque el sustrato y la enzima están

presentes en disolución acuosa.
 La Cinética Química se ocupa de la evolución temporal de los sistemas químicos reactivos.

 La termodinámica da información sobre si los sistemas están en equilibrio o no, pero en

este último caso no dice cuanto tardaran en alcanzar el equilibrio.

 La Cinética Química trata de explorar las leyes que rigen el cambio de la composición de
un sistema en el tiempo y su relación con las variables que definen su estado, en
particular, con la presión, la temperatura y la composición.

 Los conceptos fundamentales en torno a los que se orienta al estudio de la Cinética

Química son la velocidad de reacción, la ecuación cinética y el mecanismo de reacción.

 Dentro de las reacciones químicas existen factores que pueden alterar las velocidades de
reacción. Siendo ejemplos, a mayor concentración se efectúa la reacción a una mayor
velocidad; y a mayor temperatura es más rápida la reacción.

 El conocimiento de las velocidades de reacción es importante no sólo por sí mismo, sino

también para la industria química, para comprender procesos bioquímicos importantes
para la vida y en otros campos de aplicación

 El orden de una reacción no depende en su mayoría por los coeficientes estequiométrico,

debidos a que estos pueden tener mecanismos de reacción de 2 o mas etapas.