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ELECTROQUÍMICA. LA CORROSIÓN
DE LOS METALES
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OCW 2011 © Mª Pilar Ruiz Ojeda, Borja Muñoz Leoz. Fundamentos Químicos de la Ingeniería
Contenidos:
1. Reacciones de oxidación-reducción.
2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda.
3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
4. Corrosión.
5. Electrólisis. Ley de Faraday
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Bibliografía:
Libros de Teorí
Teoría y Problemas
Chang R. Química. McGraw Hill. México, 2010. (Cap. 19)
Petrucci R. H., Harwood W.S. Química General. Prentice
Hall. Madrid, 2003. (Capítulo 21)
Reboiras M.D. Química. La Ciencia Básica. Thomson.
Madrid, 2005.
Webs de Interés
1- Chang 8ª edición:
http://highered.mcgraw-hill.com/sites/0072512644/student_view0/
3-Celda galvánica:
http://www.youtube.com/watch?v=A0VUsoeT9aM&feature=related
4-Pila de hidrógeno:
http://www.youtube.com/watch?v=qTIirPZVEEE
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0. Introducción
Procesos electroquímicos
Oxida
Compuesto A Compuesto B
Intercambio
Reduce de e-
Compuesto B Compuesto A
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1. Reacciones de oxidación-reducción
Proceso electroquímico
Reacción oxidación
Electricidad
reducción espontánea
Reacción oxidación
Electricidad
reducción no espontánea
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1. Reacciones de oxidación-reducción
1. Reacciones de oxidación-reducción
Estado de oxidación
+1 -1 0 +2 2·(-1) 0
Se oxida
Invariable
Se reduce
Conocer el estado de oxidación en una reacción Redox permite:
1-Identificar qué especie se reduce
2-Identificar qué especie se oxida
3-Ajustar la reacción 8
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 -2 +3
Reducción: 1- Cr2O72- 2Cr3+
+6 -2 +3
2- Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O
+6 -2 +3
3- Cr2O72- + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
+2 +6 -2 +3 +3
Reacción
6Fe+2 + Cr2O72- + 14H+ 6Fe+3 + 2Cr3+ + 7H2O
Redox
Reacción Completa
6FeSO4 + K2Cr2O7 + 7H2SO4 3Fe2(SO4)3 + 2Cr2(SO4)3 + 7H2O
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1. Reacciones de oxidación-reducción
MnO4- + I- MnO2 + I2
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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1. Reacciones de oxidación-reducción
-1 +7 0 +4
6I- + 2MnO4- + 8H+ + 6 e- 3I2 + 6e- + 2MnO2 + 4H2O
Reacción -1 +7 0 +4
Redox 6I- + 2MnO4- + 8H+ 3I2 + 2MnO2 + 4H2O
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1. Reacciones de oxidación-reducción
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
Si sumergimos una pieza de zinc metálico en una disolución
de CuSO4 (Cu+2), la pieza se oxida a iones Zn+2 y los iones
Cu+2 se reducen
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Luigi Galvani Alessandro Volta
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ánodo cátodo
oxidación reducción
Reacción Redox
espontánea
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
La diferencia de energía Voltaje de la celda
potencial entre los electrodos
genera la corriente eléctrica Fuerza electromotiz o fem (E)
H2O
Diagrama de celda
El puente salino
Es capaz de transportar
contiene una
la electricidad
disolución electrolítica
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
º
ECelda = Eºan + Eºcat EºCelda = -Eºan + Eºcat
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)
2e- + 2H+ (1 M)
Zn (s)
H2 (1atm)
Zn2+ (1 M) + 2e-
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
Zn (s) / Zn+2 (1M) // Cu+2 (1M) / Cu (s)
Oxidación Reducción
Puente
salino
H2O
Cl- K+
Acumulación de Acumulación de
cargas + : Zn+2 cargas - : SO4-2
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2. Celdas galvánicas. F.e.m. de celda
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e- que se intercambian en la
reacción Redox
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3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
0,059 [Co+2]
Epila = - 0,16 - log =0
2 [Fe+2]
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3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
3- Celdas de concentración
3- Celdas de concentración
0,059 [1,0]
Epila = - 0 - log = 0,0296 V
2 [0,1]
Por lo general el fem o Epila suele ser pequeño y a medida que la
concentración de iones en el cátodo y en el ánodo se igualan
disminuye aún más
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3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
1,5 V
Cátodo: 2NH+
4 (ac) + 2MnO2 (s) + 2e
- Mn2O3 (s) + 2NH3 (ac) + H2O (l)
Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s) Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)
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Pila de mercurio
(Contenedor de Zinc)
1,35 V
Mayor duración
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3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
Batería de plomo
2 V x 6 = 12V
Mucha intensidad
en corto tiempo
Es reversible
Cátodo: PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO42- (ac) + 2e- PbSO4 (s) + 2H2O (l)
Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (ac) + 2SO2-4 (ac) 2PbSO4 (s) + 2H2O (l)
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3. Ecuación de Nerst. Potencial de una pila
Celdas de combustible
Ánodo:
Cátodo:
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4. Corrosión
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4. Corrosión
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4. Corrosión
Aire
Agua
Óxido
Hierro
Ánodo Cátodo
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4. Corrosión
4. Corrosión
Depósitos
Tuberías
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5. Electrólisis. Ley de Faraday
Si la reacción Obtendremos
Espontánea
Redox Eº>0. energía
Si la reacción Si aportamos
No espontánea
Redox Eº<0. energía tendrá lugar
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5. Electrólisis. Ley de Faraday
2 procesos electrolíticos son especialmente importantes
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Ley de Faraday
La carga de coulombios
que debe suministrar la pila
1 mol e- = 96500 C para que se transfiera en la
reacción Redox 1 mol de e-
Cantidad de
Cantidad de compuesto
electricidad oxidado/reducido
Carga (C) = intensidad (A) x tiempo (s) Masa de producto (g) (l)
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5. Electrólisis. Ley de Faraday
6. Resumen
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6. Resumen
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6. Resumen
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