PROCESOS FÍSICOS Y MECANISMOS DE

CONTAMINACIÓN

Dirección de Calidad Educativa

 GENERALIDADES
El comportamiento e interacción de contaminantes con el suelo
comprende procesos físicos, químicos y biológicos que toman lugar
en todos los tres componentes (sólido, líquido y gaseoso) del medio
suelo. Ellos incluyen generalmente tres principales grupos de
procesos:
Retención.
Infiltración, difusión y transporte por soluciones suelo.
Alteración, transformación, e iniciación de cambios químicos
dentro del suelo.
 GENERALIDADES
Mientras que los dos primeros procesos incluyen principalmente procesos físicos,
por los cuales los contaminantes son transportados y distribuidos en el suelo, el
tercer grupo comprende solo procesos biológicos y químicos, por los cuales los
contaminantes son transformados o almacenados como residuos en el espacio
intersticial.
Los procesos físicos de las interacciones suelo/contaminante incluyen transporte y
retención. Dependen principalmente de los parámetros físicos del medio
(temperatura, tamaño de partícula, cargas eléctricas).
Los procesos químicos dependen del tipo de contaminante y su naturaleza química.
En cuanto a la contaminación biológica o biológicamente controlada, incluyen a los
procesos de biotransformación y biodegradación, dependiendo de la ecología
microbial, profundidad y disponibilidad de oxígeno.
Esquema de los procesos de interacción suelo-contaminante

Infiltración
DIFUSIÓN Y
DIFUSIÓN Y TRANSPORTE
TRANSPORTE
Superficie de retención Superficie de retención

SOLUCIÓN VOLATILIZACIÓN

PRECIPITACIÓN INTERCAMBIO IÓNICO

OXIDOREDUCCIÓN TRANSFORMACIÓN BIÓTICA

TRANSPORTE POR CAPA

FREÁTICA CAPA FREÁTICA TRANSPORTE POR CAPA
FREÁTICA
RESUMEN DE LOS MECANISMOS INVOLUCRADOS EN LA CONTAMINACIÓN DEL SUELO

ADICIÓN DE CONTAMINANTES

Retención Infiltración Cambio químico

Adsortiva Transporte, difusión y Solución/precipitación

dispersión
Física
Oxidación/reducción
Química
Intercambio iónico
No Adsortiva

Precipitación

Captura
 RETENCIÓN ADSORTIVA
• Las moléculas de contaminantes pueden ser retenidas en la superficie
de las partículas del suelo en dos maneras: fisiosorción y
quimiosorción
• En la FISIOSORCIÓN, o adsorción física, las moléculas de
contaminantes está unido a la superficie de partículas del suelo por
fuerzas de Van der Waal, que se sabe son fuerzas de rango débil. La
cantidad de energía involucrada en tales uniones son normalmente
de baja magnitud y no son suficientes para la rotura de enlaces. De tal
manera, que las moléculas de contaminantes se adhieren a las
superficie de las partículas sólidas del suelo reteniendo sus
identidades químicas, aunque pueden ser estirados o doblados a
causa de su proximidad a la superficie.
 RETENCIÓN ADSORTIVA
En la quimiosorción, o adsorción química, los contaminantes se
adhieren a las superficies de las partículas como resultado de la
formación de un enlace químico (usualmente covalente). En este caso,
la energía de unión es mucho mayor que en la adsorción física. Así, una
molécula que experimenta quimiosorción puede romperse para
satisfacer valencias que aparecen de la formación de enlaces con los
átomos superficiales.
 RETENCIÓN ADSORTIVA

• Aunque es muy difícil diferenciar entre adsorción física y química, uno

generalmente puede decir que la cantidad de material adsorbido
físicamente disminuye con el incremento de temperatura, mientras que
esta relación para material químicamente adsorbido es contraria.
• Normalmente existen en el suelo diferentes adsorbentes; algunos
ejemplos de estos son los minerales de arcilla, las zeolitas, los óxidos
hidratados de hierro y aluminio, los hidróxidos de aluminio, las
substancias húmicas, las substancias de mucosas bacterianas, y
desechos de plantas. Muchos minerales, tales como micas, feldespatos,
algunos piroxenos, y algunos anfíboles son también considerados como
buenos adsorbentes de moléculas contaminantes.
 RETENCIÓN ADSORTIVA

La capacidad de los minerales de arcilla y coloides en general en adsorber

moléculas extrañas a su superficie es atribuido parcialmente a su alta
energía superficial, y parcialmente a la existencia de una carga superficial
neta, que puede ser originada por algunos grupos funcionales (M-OH).
Estos normalmente poseen cargas que son dependientes en signo y
magnitud dependiendo de la composición de la fase líquida, así como de la
naturaleza de la superficie a la que ellos se enlazan. Tales cargas netas
atraen contaminantes iónicos a la superficie del material adsorbente. Sin
embargo, los contaminantes no-iónicos también pueden ser adsorbidos
por las partículas del suelo; esto ocurre principalmente a través de fuerzas
electrostáticas.
 TEORÍA DE LA DOBLE CAPA DIFUSA

Para explicar la adsorción de partículas cargadas sobre la superficie de

los sólidos, Helmholtz (1879) asumió una doble capa eléctrica de cargas
positivas y negativas en la superficie de separación, entre la partícula
coloidal y el medio de dispersión. La doble capa, según Helmholtz,
consiste de una capa firmemente unida a la superficie de la partícula y
una segunda capa opuestamente cargada a una distancia
monomolecular de la partícula en el medio circundante. Gouy y
Chapman (1910) y otros investigadores, en los siguientes años,
modificaron esta teoría para formar lo que culminaron en el modelo de
la doble capa difusa.
TEORÍA DE LA DOBLE CAPA DIFUSA
 DCD
La teoría explica la formación de la doble capa a través del argumento que las
superficies de los coloides es considerada como superficies planares sobre la cual las
cargas eléctricas están uniformemente distribuidas. La superficie del coloide con su
capa de carga neta, al encontrarse al frente de la fase líquida o gaseosa, se enfrenta a
una capa de cargas opuestas pero iguales, formada por los iones, a ser adsorbidos
sobre la superficie del coloide. De tal manera, que dos capas circundan la superficie
coloidal, una de ellas es la capa de cargas atraídas opuestamente (llamada la capa de
contraiones), y la otra es una capa difusa de iones repelidos, migrando hacia el
ambiente líquido o fase gaseosa. La teoría de la doble capa es adecuada para
explicar la adsorción de contaminantes iónicos en la superficie de partículas del
suelo, especialmente en conexión con mecanismos de intercambio iónico.
 ADSORCIÓN QUÍMICA O QUIMIOSORCIÓN

• La formación de enlaces covalentes durante la adsorción química

hace mucho mayor a la energía de enlace que en el caso de la
adsorción física. Una molécula que ha experimentado quimiosorción
puede ser alterada para satisfacer la valencia que aparece de la
formación de enlaces con los átomos superficiales.
• Generalmente, la cantidad de material adsorbido en la adsorción
física es inversamente proporcional a la temperatura. Esta relación
es contraria en la adsorción química. En la quimiosorción, las
moléculas que experimentan este proceso normalmente pierden su
identidad conforme los átomos son reordenados (Hassett y Banwart,
1989).
 GRADO DE ADSORCIÓN (ISOTERMAS)

• El grado de adsorción depende del área superficial expuesta del adsorbente, así como de la
concentración del ion en la solución suelo (presión parcial en caso de gases), y la
temperatura del medio. El proceso de adsorción alcanza el equilibrio cuando el número de
moléculas adsorbidas iguala a los iones libres del medio circundante. Si se mide, entonces los
datos de la adsorción son graficados contra los valores de concentración de los ion en el
medio circundante; se obtiene un gráfico conocido como isoterma de adsorción.
• La isoterma más simple es el coeficiente de extensión lineal, Kd (también llamado
coeficiente de partición lineal) que es ampliamente usado para describir la adsorción en el
suelo y cerca de ambientes acuáticos superficiales. Según esta ecuación, la cantidad de
contaminante adsorbido es directamente proporcional a la concentración del ion en la
solución suelo. Tiene la forma:
S = KdC
• Donde S es la cantidad adsorbida (g/g sólido), C es la concentración de la substancia a ser
adsorbida en la solución suelo (g/ml), y Kd = coeficiente de distribución.
FORMAS PRINCIPALES DE ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
 CURVA TIPO I
• La curva tipo I es de forma cóncava. Esto se debe a que al ser
adsorbida una substancia sobre el adsorbente, se dificulta la
adsorción adicional de la misma, como ocurre con el agua del suelo.
Estas curvas tienen un máximo donde las fuerzas de retención ya no
compensan las de movimiento, lo que da por resultado la suspensión
del proceso de adsorción.
 CURVAS DE TIPO II a V
• En el caso de la curva tipo II, esta se inicia en forma cóncava pero su
segunda parte es convexa y por esto no presenta un valor máximo.
• En el tercer caso, donde se observa una curva convexa, la intensidad de la
adsorción aumenta con la cantidad de sustancia adsorbida, lo que significa
que esta última retiene a sus semejantes, más que el adsorbente.
• La combinación de una isoterma de tipo II con una de tipo I configura la
cuarta forma conocida, la que podría ser considerada como la suma de los
dos procesos subsiguientes donde, en ambos casos, la adsorción de
substancias reduce su unión posterior.
• El quinto caso puede ser considerado como la combinación de los tipos III y
I, es decir, la realización de un proceso en cuya primera parte aumenta la
velocidad de adsorción para luego pasar a una curva cóncava al máximo,
similar a los casos I y IV.
 LA ISOTERMA DE LANGMUIR

• La isoterma de Langmuir fue originalmente desarrollada para describir la

adsorción de gases en superficies homogéneas. La forma original de la ecuación
de la isoterma de Langmuir se escribe así:
𝑞𝐾𝐶
𝑄=
1 + 𝐾𝐶
• Donde q y K son constantes; Q es la cantidad de substancia adsorbida por unidad
de adsorbente, y C es la concentración de la materia adsorbida en el medio en
que ocurre el proceso. Con cierta frecuencia, la isoterma se usa en una forman
que permite una mejor presentación gráfica:
𝐶 1 1
= + 𝐶
𝑄 𝐾𝑞 𝑞
• En esta forma se separan las variables y se puede representar la relación entre
concentración y cantidad adsorbida por unidad de adsorbente, en función del
aumento de la concentración en el medio.
 LAS FUERZAS DE RETENCIÓN
• Según Harter y Smith (1981), la información sobre fuerzas de retención es
particularmente importante para estudios sobre residuos tóxicos, caso en
que no solamente se requiere saber sobre cuanto material puede retener
el suelo, sino también con que fuerza lo retiene.
• En la ciencia del suelo esta isoterma se usaba, sobre todo, para
representar tres tipos de fenómenos:
La adsorción de aniones, especialmente fosfatos, sulfatos y boratos por
el suelo.
La adsorción de plaguicidas en los suelos.
La retención de oligoelementos y contaminantes de suelos de
naturaleza catiónica.
 ADSORCIÓN DE CONTAMINANTES IÓNICOS

Según el modelo de la Capa Doble Difusa (CDD), partículas del suelo,

rodeados por el ambiente líquido o gaseoso, se encontrarán con una o más
capas de contraiones (iones de carga opuesta) o co-iones (iones de carga
similar). Muchos componentes del suelo (como minerales de arcilla) tienen
una marcada tendencia a reemplazar algunos de sus iones con especies
similares desde el ambiente circundante (fase solución o gaseosa). Cuando
las especies pierden o ganan cationes, el fenómeno será descrito como
intercambio catiónico, de lo contrario se hablará de intercambio aniónico. El
intercambio de cationes juega un rol dominante en el suelo, mientras que el
proceso de intercambio aniónico es muy raro. Esto es debido a que los
aniones, como los radicales ácidos, pueden, en presencia de hidrógeno,
conducir a una disociación de material adsorbente como los minerales de
arcilla.
 ADSORCIÓN DE CONTAMINANTES IÓNICOS

• Un proceso de intercambio catiónico entre un adsorbente y la solución suelo circundante

es un proceso reversible. Puede ser representado, para un adsorbente A, por una simple
ecuación reversible, como se muestra en el siguiente ejemplo:
Ca2+A + 2Na+  2Na+A + Ca2+
• Ejemplos clásicos de los componentes del suelo mostrando un marcado proceso de
intercambio catiónico son los minerales de arcilla; especialmente las montmorillonitas e
illitas. Ellas poseen un modelo estructural cargado negativamente, teniendo estos sitios
cargados negativamente bien definidos, ocupando por cationes mono o divalentes. Una
gran variedad de materiales, además de los minerales de arcilla, exhiben el mismo
comportamiento. Entre estos, se incluyen mayormente silicatos minerales, vidrios
silicatados, arsenatos, vanadatos, molibdatos y especies relacionadas.
• La CIC de un intercambiador iónico está normalmente definida como la masa
equivalente (en centimol de carga positiva) del catión cambiable por kilogramo de suelo
a pH 7.
 ADSORCIÓN DE CONTAMINANTES IÓNICOS

Carga negativa
Carga positiva
Tipo de coloide Total a pH 7 Dependiente del
Constante (%) (cmolc/kg)
(cmolc/kg) pH (%)
Orgánico 200 10 90 0
Smectita 100 95 5 0
Vermiculita 150 95 5 0
Micas de grano fino 30 80 20 0
Clorita 30 80 20 0
Kaolinita 8 5 95 2
Gibbsita (Al) 4 0 100 5
Goetita (Fe) 4 0 100 5
Alofano 30 10 90 15
Zeolitas 115 - - -
 ADSORCIÓN DE CONTAMINANTES IÓNICOS

Según la ley de Coulomb, el enlace interiónico es más fuerte cuando

más cerca están localizados los iones cambiables, y varía inversamente
con el cuadrado de la distancia entre las cargas. Esto significa que los
cationes trivalentes son más fuertemente enlazados que los cationes
divalentes y estos a su vez más estrechamente que los cationes
monovalentes. Esta preferencia se incrementa conforme el sistema
está más diluido y es mayor la densidad de carga de la arcilla.
PRINCIPIO DEL INTERCAMBIO IÓNICO
 CATION FORMULA COMENTARIOS ANION FORMULA COMENTARIOS

Amonio NH4+ Nutrientes Arsenato AsO43- Tóxico a animales

Aluminio Al3+ Tóxico a muchas plantas Borato B(OH)4- Nutriente, puede ser tóxico

Calcio Ca2+ Nutrientes Bicarbonato HCO3- Tóxico en suelos de pH alto

Cadmio Cd2+ Contaminante tóxico Carbonato CO32- Forma ácidos débiles

Cesio Cs+ Contaminante radioactivo Cromato CrO42- Contaminante tóxico

Cobre Cu2+ Nutriente, contaminante tóxico Cloruro Cl- Nutriente, tóxico en grandes
cantidades

Hidrógeno H+ Causa acidez Fluoruro Fl- Tóxico, natural y contaminante

ADSORCION DE Hierro Fe2+ Nutriente Hidroxil OH- Factor de alcalinidad
CATIONES Y Plomo Pb2+ Tóxico para animales y plantas Nitrato NO3- Nutriente, contaminante en agua

ANIONES Magnesio Mg2+ Nutriente Molibdato MoO42- Nutriente, puede ser tóxico

Manganeso Mn2+ Nutriente Fosfato HPO42- Nutriente, contaminante de agua

Níquel Ni2+ Nutriente, contaminante tóxico Selenato SeO42- Nutriente animal y contaminante
tóxico

Potasio K+ Nutriente Selenita SeO32- Nutriente animal y contaminante

tóxico

Sodio Na+ Usado por animales, algunas Silicato SiO44- Usado por algunas plantas
plantas, causa daño al suelo

Estroncio Sr2+ Contaminante radioactivo Sulfato SO42- Nutriente

Zinc Zn2+ Nutriente, contaminante tóxico Sulfuro S2- En suelos anaeróbicos

 FACTORES QUE AFECTAN LA ADSORCIÓN

La intensidad de la adsorción depende de varios factores, incluyendo propiedades

físicas y químicas de los contaminantes, así como de la matrix del suelo, su
composición y propiedades de superficie. Es posible resumir todos estos factores
de la siguiente manera:
• Composición mineralógica del suelo.
• Distribución de tamaño de partícula del suelo.
• El contenido y distribución de substancias húmicas en el suelo.
• Propiedades físico-químicas de la solución suelo
• CIC de componentes minerales y orgánicos.
• Los contaminantes, su naturaleza y constitución química.
• Se puede agregar, las condiciones externas tales como el clima y prácticas
agrícolas.