INGENIERÍA EN BIOTECNOLOGÍA AMBIENTAL OCTUBRE 2017-MARZO 2018

APUNTES DE QUIMICA FISICA AMBIENTAL

MSC. LUIS MIGUEL SANTILLÁN QUIROGA

Reacciones de 2º y 3º orden

Orden de reacción

Magnitud experimental que representa el exponente con el que los reactivos intervienen en la
ley de velocidad.

El orden de la reacción con respecto a una especie concreta depende de si dicha especie aparece
una o más veces. Por ejemplo, ecuación de velocidad [A]m[B]n,

– la reacción será de orden m con respecto a [A] y de orden n con respecto [B].

En los procesos elementales del mecanismo de reacción pueden coincidir orden y molecularidad.

• proceso bimolecular:

• proceso bimolecular:

ejemplo:

Una reacción es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de la

concentración de uno de los reactivos o al producto de las concentraciones de dos especies
reactivas.

La variación de la concentración con respecto al tiempo es inversamente proporcional, dicho de

otra manera, el inverso de la concentración de uno de los reactivos o productos es directamente
proporcional al tiempo de reacción

 ecuación de velocidad para las ecuaciones de segundo orden:

El análisis, no suele coincidir con idénticas concentraciones de los sustratos, de modo, que se
debe mantener una de las dos constantes. Esto se consigue añadiendo uno de los dos en exceso,
con lo que podemos considerar su variación constante con el tiempo.
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El modo más sencillo de determinar la constante de velocidad es realizar la representación

gráfica de 1/[A] frente al tiempo y calcular la pendiente, que equivale a k.

• Si con una concentración inicial de A dada la mitad de las moléculas tarda en reaccionar
5 s, la mitad de las moléculas restantes tardará 10 s, etc. Debido a que las colisiones
entre dos moléculas de A serán menos frecuentes a medida que disminuye [A].

La representación gráfica, (V vs [A]) será una parábola.

La gráfica de 1/CA vs. t será una recta, siendo la pendiente de la recta la constante de velocidad
y sus unidades son conc. * tiempo-1

Existen diferentes tipos de reacciones de segundo orden:

1. con una reactante

2. con dos reactantes

3. auto catalíticas

un reactante

• La expresión de la velocidad de la reacción esta dada por:

• La ecuación linealizada obtenida después de la integración:

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• Si la reacción es de segundo orden entonces la gráfica de 1/A contra el tiempo

proporcionará una línea recta con pendiente k2.

dos reactantes

• La expresión de la velocidad de reacción está representada por una ecuación y dos

incógnitas:

• La estoiquiometría del balance de masa implica que:

La solución a la ecuación (21) es entonces:

La grafica de ln (A/B) contra el tiempo debe dar una línea recta con pendiente –k2(B0-A0).

Ejemplos:

• -Cinética microbial (substrato + célula)

• -Reacciones de adsorción (adsorbente + adsorbido)

• -Reacciones redox acuáticos (Oxidante + Reductor)

Autocatalítico

Estoiquiometría de la reacción:

• Obtención de línea recta al graficar ln(AoR/ARo) vs Tiempo.

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• A0 = Concentración inicial del reactante

• R0 = Concentración inicial del autocatalizador

Ejemplos:

• -Reacciones redox fotolíticas.

• -Nuclear.

• -Crecimiento cristalino.

Las reacciones autocatalíticas se observan cuando se requiere cierta cantidad del producto para
acelerar la velocidad de la reacción.

Ejemplos de reacciones de 2º orden:

• saponificación de un éster en solución alcalina

• descomposición térmica del acetaldehído gaseoso

• formación del ácido iodhídrico a partir de sus elementos en fase gaseosa

• Bromación de la acetona.

Orden de reacción: Suma de los exponentes a los que están elevados los reactivos en la ley de
velocidad, o lo que es lo mismo, suma de los órdenes parciales de cada reactivo.

Ejemplo:

Reacciones de Tercer Orden:

• Poco frecuentes en la práctica con gases.

• Más frecuentes en solución

El sistema es:
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Hay tres tipos posibles de reacciones de tercer orden:

3A →productos

2A + B →productos

A + B + C →productos

En el primer caso la ley de velocidad depende de la tercera potencia de un reactivo:

El segundo caso es una reacción de segundo orden con respecto a A y primer orden con respecto
a B. La ley de velocidades:

El tercer caso es cuando se tiene una reacción que tiene dependencia de primer orden en cada
uno de los componentes: