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ORO
El más precioso de todos los metales, se encuentra en los tres tipos de
rocas; ígneas, metamórficas y sedimentarias. Se forma en filones
hidrotermales, normalmente relacionados con cuarzo y sulfuros,
diseminado en rocas. Tiene una dureza de 2.5 a 3, densidad de 19.3 g/cm 3 ,
tiene un color amarillo dorado y es el más maleable y dúctil de todos los
metales.
El oro es muy inactivo, no le afecta el aire, el calor, la humedad ni la
mayoría de los disolventes. Sólo es soluble en agua regia o una mezcla de
agua cianuro. Su punto de fusión es a 1063 °C y el de ebullición a 2700 °C.
PROPIEDADES FISICO QUIMICAS
Grupo
Período
ORO EN QUILATES
Bloque d ……..Apariencia Amarillo metálico
Punto de fusión: 1337,33 ˚K Dureza: 2,5 (Mohs)
(1064˚C) Limite Elástico: 55 MPa
Punto de ebullición: 3129 ˚K CET: 14 10 -6
(2808˚C) Conductividad Térmica: Conductividad Eléctrica:
317 W/(K·m) 2,06×10 6 Ω.cm
Estructura Cristalina: fcc
2 2
4 KILATES 2 KILATES
1 1
8 KILATES 4 KILATES
1ª Energía de
Masa Atómica: 107,8682 uma Ionización: 731 kJ/mol
2ª Energía de
Punto de Fusión: 960 °C Ionización: 2073,5 kJ/mol
3ª Energía de
Punto de Ebullición: 2212 °C Ionización: 3360,6 kJ/mol
1ª Afinidad
Densidad: 10,4900 g/cm³ Electrónica: 125,6 kJ/mol
Dureza (Mohs): 3,3 Radio Atómico: 1,44 Å
+ 0,80v Ag + |
Potencial Estándar Ag solución
de Electrodo: ácida Radio Covalente: 1,34 Å
Conductividad
Térmica: 429,00 J/m s °C Ag +1 = 1,26 Å
630,5
Conductividad (mOhm.cm) - Radio Iónico:
Eléctrica: 1 Ag +2 = 0,96 Å
Calor de
Vaporización: 258,0 kJ/mol Polarizabilidad: 7,9 ų
Estados de
Oxidación: +1, +2, +3
2. PLATA
TECNOLOGIAS DE RECUPERACION DE ORO APARTIR DE LICORES DE LIXIVIACION
CARBÓN EN COLUMNA
(CIC). Solución clara de
percolación
CARBÓNENPULPA(CIP)
CARBÓN ACTIVADO Pulpasalientedeagitación.
RESINAS DE CARBÓNENLIXIVIACIÓN
INTERCAMBIO IÓNICO (CIL).- Absorbeelorodurantela
(Resina en Pulpa –RIP
). lixiviación
CEMENTACIÓN
(Fe, Al, Zn
)
ELECTRODEPOSICIÓN
El carbón activado es un carbón con una gran área superficial al cual se le han eliminado las
sustancias volátiles y destruidas algunos enlaces moleculares débiles a través de un tratamiento
pirometalúrgico. El carbón activado es un producto que posee una estructura cristalina reticular
similar a la del grafito; es en extremo poroso y puede llegar a desarrollar grandes áreas
superficiales, lo que permite la adsorción, por el cual los átomos en la superficie de un sólido,
atraen y retienen moléculas desde la fase liquida de otros compuestos.
Tiene un alto grado de porosidad y una alta superficie interna (400 a 1500 m 2 /g).
El C.A. es un adsorbente muy versátil, ya que el tamaño, como la distribución de los poros, y
forma del carbón, pueden ser controlados segú n las necesidades específicas.
Gran área específica (800-2500 m 2 /gr.) Estructura porosa, le proporciona la habilidad de
adsorber gases, sustancias disueltas en líquidos.
Posee poros inferiores a 20 micrones (microporos), poros intermedios de 20 a 100
micrones (mesoporos) y poros superiores a 1000 micrones (macroporos).
3. TIPOS DE CARBON ACTIVADO
Las propiedades más importantes del carbón activado para la extracción de oro son:
Capacidad de adsorción.
Velocidad de adsorción.
Resistencia mecánica y al desgaste.
Características de reactivación.
Distribución de tamaño de partículas.
El carbón disponible comercialmente el cual se utiliza para la extracción del oro de las
soluciones de lixiviación, usualmente vienen en dos tamaños: -m6 +m16 y -m12 - +m30. La
siguiente es una lista de especificación típica para el carbón activado.
Carbón A Carbón B
Forma
Granular Granular
Materia Prima
Cáscaras de Coco Cáscaras de Coco
arbón tipo H (altos) se forman sobre los 700ºC y son sumergidos en ácido o en
agua.
Carbón tipo L (bajos) se forman por debajo de los 700ºC y sufren inmersión en agua.
Fotografíamicroscópicaa Fotografíamicroscópicaa
500 aumentosCarbón B. 2000 aumentos delCarbón B.
Curva de Adsorción en función del tiempo utilizando concentraciones del ión Calcio 0,01
M, 0,1 M y 0,5 M. pH inicial = 11, Au inicial = 6 ppm, T° =20[°C].
PERDIDA DE CARBÓNPOR ATRICION (CARBON FINO)
Las perdidas mas importantes se presentan:
1.- Carbón –Carbón
Atrición en la solución (adsorción , elusión, lavados ácidos).
2.-Carbón-acero
Atrición en el sistema seco ( durante la reactivación térmica, transferencias de los
depósitos de carbón).
3.-Carbón-acero-solución carbón quebrado durante la transferencia (bombas y tuberías).
4.-Choque térmico.
Quebraduras durante la reactivació n térmica y templado (quenching)
5.- Choque químico.
Durante la remoción de componentes inorgánicos.
Las perdidas de carbón por atrición varia de planta a planta, dependiendo de las
condiciones del proceso aplicado ( ratios de tratamiento, velocidad de transferencia de
carbón, tipo del sistema de adsorción , etc ..), los tipos de equipos usados (especialmente
las bombas de transferencia de carbón ) y el tipo de carbón.
Se han hecho considerables esfuerzos para encontrar y establecer donde ocurre las mas
grandes perdidas, pero cuantificar estas perdidas es difícil porque la perdida de carbón
se lleva a cabo en cada unidad del proceso y se distribuye aproximadamente como sigue:
Mezclado del circuito de Adsorción …………..……... .......45 %
Inter-etapas de transferencia de carbón …….......….........4 %
Elusión (incluido la transferencia para la regeneración ) ……... 6 %
Regeneración (Incluido quenching y separación final ) ……....45 %
Cada tren cuenta con una zaranda (malla 100 ) ubicada después de la última columna,
teniendo como objetivo retener el carbón fino/grueso que contiene la solución barren,
esta solución pobre en contenido de oro es enviada nuevamente al PAD de lixiviación. En
la línea de envío de solución barren al PAD se t iene una batería de filtros (tipo tornado de
6” malla 60 ) a fin de recuperar todo el carbón fino/grueso que pueda pasar por las
zarandas (mala operación, soltura de mallas, rotura de mallas, etc ) y garantizar que este
carbón no llegue al PAD.
Zarandas previos a los procesos de desorción, lavado acido y R. térmica.
Dependiendo de las características, el carbón recolectado puede
retornar al circuito de adsorción (carbón grueso) o a su almacenamiento para su
posterior tratamiento (carbón fino).
10. SISTEMA DE CAPTURA DE FINOS
11. FABRICACION DEL CARBON ACTIVADO
Calentamiento a 500º C
Ausencia de aire y presencia
de agentes deshidratantes
Activación Química:
Este proceso consta de una sola etapa. El material es impregnado con ácido fosfórico (cloruro
de Zinc o ácido sulfúrico) y se calienta entre los 500 y 900 ºC, en ausencia de O 2 .
El carbón resultante se lava para eliminar los restos del agente químico usado en la
impregnación.
12. REACTIVACION DEL CARBON ACTIVADO
Constituye uno del aspecto más importante para el buen rendimien to de una planta CIP, CIC,
CIL.
Permite elevar la productividad
El carbón adsorbe además, materiales orgánicos, carbonatos, hidróxidos y metales.
Se distingue:
LAVADO QUÍMICO
Lavado simple con agua. Eliminación de lamas
Lixiviación con HCl (3%) a 90° C
La lixiviación ácida elimina básicamente carbonatos y/o
sulfatos de calcio atrapados en los poros
Regenera solo parcialmente la actividad de los carbones
Operación altamente eficiente que permite activar los carbonos y dejarlos en condiciones
muy parecida a los carbones nuevos.
Remoción de productos acumulados que contiene el carbón y restauración de la estructura
porosa y actividad del carbón con menor daño posible.
13. REACCION TERMICA
Factores Físicos que afectan la Adsorción de Oro:
Tipo de Carbón: Tanto el material precursor como el método de obtención, afectan la
velocidad y la capacidad de carga.
Tamaño de Partículas de Carbón: Partículas más finas captan rápidamente mayores
cantidades de oro que las más gruesas.
La adsorción ocurre cuando una molécula pue de llegar a la superficie interna de la partícula
del carbón por difusión dentro de los poros, como resultado, la estructura porosa puede
tener una marcada influencia en la cinética de adsorción.
14. ADSORCION DE RO EN CARBON ACTIVADO
Adsorción Física: Reversible (enlaces débiles de Vander Waals, interacciones dipolo -dipolo,
puentes de hidrógeno).
Adsorción Química: Irreversible (fuerzas homopolares, enlaces iónicos y covalentes).
En la mayoría de los casos la adsorción puede clasificarse como física por natura leza.
ANTECEDENTES TERMODINAMICOS
La Capacidad de Carga disminuye con la CN - > S -2 > SCN - > SO 3 -2 > OH - > Cl->
concentración de aniones. NO3-
Temperatura.
Concentración de cianuro libre.
Fuerza Iónica.
Presión.
Concentración de iones OH - .
Tiempo de contacto carbón-solución.
Efectúe de el valor del pH medio de capacidad de adsorción del oro en carbón (las
condiciones experimentales: el volumen de solución 300 ml. La masa de carbono 0.25 g. el
nitrógeno. La atmósfera, concentración inicial del 190 mg. 11 de oro)
El efecto del ratio de cianuro a cobre en el equilibrio relativo las capacidades cargantes de
cianuro cobrizo y el cianuro de oro.
COBRE
La adsorción de cobre está directamente relacionada con el pH y la concentración de cianuro.
El Cu(CN) 2 - complejo se adsorbe a bajos pH y bajos contenidos de cianuro. A elevados pH y
altas concentraciones de cianuro el complejo predominante es Cu(CN) 4 3- , siendo muy baja su
adsorción. El orden de adsorción es el siguiente:
Cu(CN) 2 - , Cu(CN) 3 2- , Cu(CN) 4 3-
16. DESORCION DE ORO DEL CARBON ACTIVADO
Luego que el carbón activado ha sido cargado con oro y otros metales, debe ser sometido a
un proceso de elusión o desorción de oro. Este proceso se debe hacer en un volumen
pequeño de solución, para obtener una solución concen trada en oro para su recuperación por
electro obtención o precipitación con Zinc.
En los tres procesos aplicados, lixiviación en pilas, CIP CIC y CIL, el oro cargado en el carbón
es desorbido y luego obtenido por electrólisis de la solución resultante.
Process Flowsheet
1. DESORCION DE ORO DESDE CARBON ACTIVADO
2. FACTORES QUE FAVORECENLOS ROCESOS DE ELUSION:
En resumen las reacciones son :
Adsorción:
2[Au(CN) − 2 ]+Ca 2+ +C(carbón)−−−−−−Ca[C−Au(CN )2]2
Desorción:
[C-Au(CN) 2 ] n +nNaCN-−−−−−nNa + +n[Au(CN) − 2 ] +C
C-OH+OH - −−−−−−C−O − +H 2 O
La extracción del oro y plata adsorbidos del carbón activado cargado es análoga a la
lixiviación tanto del oro como la plata a partir de sus minerales. En el circuito de desorción
(stripp), las condiciones son mas agresivas, la con centraciones de las soluciones son mayores
y las temperaturas son mas elevadas con la finalidad de acelerar el proceso de desorción.
Temperatura
Es la variable mas importante que gobierna los procesos de desorción
Si la temperatura se incrementa, el carbón tiene una mayor tendencia a devolver los iones
aurocianuro
Solventes orgánicos
EI equilibro de distribución del oro entre el carbón activado y la solución cianurada, es mucho
mas favorable hacia la solución (desorción de oro) con la presencia de solventes orgánicos.
PROCEDIMIENTO ZADRA
PRESURIZADO
DESORCIÓN
PROCEDIMIENTO HEINEN
(ALCOHOL
)
1. PROCESO DE DESORCION
2. VARIABLES OPERACIONALES DEL PROCESOS DE DESORCION
Flujo 1,0 - 1,3 B.V./hora a 85-95 °C
Tiempo 24 - 60 horas
La solución eluante percola a través del lecho de carbón cargado hasta agotarlo.
Procedimiento Zadra presurizado
Desarrollado por Ross y colaboradores en la U.S.B.M. A comienzos de 1970
Proceso que emplea alta presión y temperatura a fin de reducir los tie mpos de desorción
a 8-12 horas
Temperaturas de trabajo 135-140 °C
Presión 350-550 Kpa (50-80 psi)
El uso de altas presiones y temperaturas asociadas con el proceso requieren equipos mas
costosos.
Procedimiento Heinen (alcohol)
Proceso desarrollado por H.J. Heinen y colaboradores en la U.S.B.M.
Heinen propone la adición de 20% v/v de etanol a la misma solución al 1% NaOH y 0,1 %
NaCN de Zadra.
Presión atmosférica y alta eficiencia en un tiempo de
5-6 horas
Procedimiento A.A R.L
Desarrollado por R.J. Davidson en Anglo
American Research laboratories en Sud -Africa. La desorción opera en circuito abierto con
la electroobtención
Remojado en caliente a 90-95 °C con solución
1% NaOH, 3-5% NaCN
Presión atmosférica a presión ligera 200 Kpa
CONDICIONES DE OPERACION EN LOS PROCEDIMIENTOS DE DESORCION DE ORO DESDE
CARBONES ACTIVADOS
METODO REMOJO SOLUCION TEMP. PRESION TIEMPO RECIRC.
PREVIO ( C) (kPa) (Hr) DESDE EW
Los factores que favorecen la deposición del oro sobre la producción de oxígeno en el
cátodo son:
Incremento de la concentración de oro en la solución. Decrecimiento en la densidad de
corriente, la cual puede ser llevada a cabo tanto por decrec imiento de la corriente o por el
incremento de la superficie de área del cátodo.
Incremento de la temperatura.
Temperatura,
Voltaje de celda.
Densidad de corriente.
0,407 -1,189
Como las en cada celda tenemos una serie de electrodos conectados en paralelo, en toda la
celda tendremos la misma caída de potencial que en la reacción, o sea 2 volts. Luego como
tenemos todas las celdas conectadas en serie el voltaje de la nave será de:
CONSIDERACIONES DE DIMENSIONAMIENTO
Como las celdas están conectadas en serie, y solo es tán conectados los electrodos en
paralelo, la corriente total dependerá de la densidad de corriente aplicada por electrodo y
el área total por celda.
Luegolapotenciadelrectificadordebeser
En el dimensionamiento es importante considerar a priori estos conceptos:
Es importante agregar 5% de voltaje extra. Conviene agregar corriente para operar a un
90% de esta.
CATODOS Y BARRAS DE COBRE
FUNDICION
El proceso de fundición o fusión es obtener un material en presencia de fundentes
formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto de fusión de todos los
componentes de la carga, típicamente entre 1200°C y 1 400°C.
Para convertir el precipitado de oro a un metal puro, éste es, primeramente, derretido
con fundentes especiales para producir el metal doré que contiene aproximadamente
95% de mezcla de oro y plata. El producto metálico de los hornos de fundición es
vaciado en un molde de barra doré.
REFINACION
REFINACION POR DISOLUCION QUIMICA
FUSION y/o
COPELACIÓN
DISOLUCIÓN
REFINACIÓN QUÍMICA.
DISOLUCIÓN
ELECTROLÍTICA
1.- PROCESODEINCUARTACION
2.- DISOLUCIONCONACIDONITRICO
3.- DISOLUCIONCONAGUAREGIA
PROCESO DE PRESIPITACION
1. Precipitación con ácido sulfuroso
Partición
Intensidad de
electrolítica con
corriente
sulfato
Depuración del
electrolito
PARTICIÓN:
3Ag + 4HNO 3 2H 2 O + 3AgNO 3 + NO
Costoso
Poca eliminación de impurezas
Materia Prima Au
Ataque con
NO2 Disolución
Acido Nítrico
Zinc
Residuo
Disolución Adición de HCl
Fusión Oxidante
Ataque con
SO2 Disolución
Acido Sulfúrico
Residuo Cristalización o
No atacado Cementación de Ag
Fusión
Plata o Sal de Ag
Oro Puro
6. ELECTRO REFINACION
7. REACCIONES CATODICAS Y ANODICAS
obtener resultados más precisos el oro precipitado será redisuelto nuevamente.
2HAuCl 4 + 3H 2 SO 3 + 3H 2 O 2Au + 3H 2 SO 4 + 8HCl
Requiriéndose 0,62 gr. de H 2 SO 3 para precipitar un gramo de oro.
El inconveniente más serio del proceso de Electro refinación de oro es el inventario, lo que
excede en valor a todo los costos. Este inventario consiste de gran número de ánodos y
cátodos, fragmentos de ánodos, electrolito, solución electrolítica en proceso de
purificación, soluciones de lavado diluidas, siendo necesario interrupciones prolongadas
del proceso para contabilizar todos los materiales las ventajas que podemos mencionar
están las siguientes:
El producto obtenido es de elevada calidad, superior a 999 milésimas.
Los costos operativos son bastante reducidos.
La contaminación ambiental es relativamente nula y fácilmente controlable.
Para su instalación requiere de un espacio reducido.
Au + 4HCl AuCl 4 - + 4H + + 3e -
Au + 3AuCl 4 - 4AuCl 3 + 3e -
Au + 2HCl + AuCl 4 - 2AuCl 3 + 2H + + 3e - E = -1,38
2H 2 O O 2 + 4H + + 4e - E = -1,23
2Cl - Cl 2 + 2e - E = -1,36
AuCl 3 + 3H + + 3e - Au + 3HCl E = 1,19
2H + + 2e - H2 E = 0,0
El ácido clorhídrico liberado y el cloruro áurico se recombinan para formar nue
ion
1. POTENCIAL DE CELDA
AuCl4- La reacción global resultante durante la oxidación y reducción del oro estará dada por:
siguientes reacciones:
AuCl4- + H+ + 3Ag -
Materia Prima Au
Proceso Miller 99,5%:
Fundición
Cl Gaseoso
Escoriación
Filtrado
Respiración
rápida.
Convulsiones.
Ritmo
Lesión en el
cardíaco
pulmón.
lento.
La exposición por cualquier medio a una cantidad grande de cianuro pude causar otros efectos
como: