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NOTICOLOR
FEBRERO DE 2000 NUMERO 6

ASPECTOS GENERALES DE LOS ADITIVOS PARA PLASTICOS

(TERCERA PARTE)

2. ESTABILIZADORES A LA LUZ
ULTRAVIOLETA (UV).
La radiación atmosférica comprende rayos ultravioleta (UV), visibles e infrarrojos (IR). De
éstos, la ultravioleta es la fuente más nociva de radiación. La longitud de onda de los rayos
con efecto nocivo sobre los polímeros está en la gama de 290-400 nm del espectro UV .
Aunque sólo el 5% de la luz del sol total que cae sobre la tierra está dentro de esta longitud
de onda, la mayor parte de los polímeros contienen agrupamientos químicos o aditivos que
pueden absorber radiación en esta gama, por lo que tienen lugar reacciones de
degradación. La energía de UV es normalmente mayor que el nivel requerido para causar
la ruptura de los enlaces químicos:

Longitud de onda Nivel de energía Tipo de Energía de enlace


(nm) kcal/Einstein kJ-Eistein enlace (kj/mol)
290 100 419 C-H 380-420
300 95 398 C-C 340-350
320 90 375 C-O 320-380
350 81 339 C-CL 300-340
400 71 300 C-N 320-330

Las moléculas de polímero son activadas o excitadas (Adquieren exceso de energía) como
resultado de la absorción UV . Este exceso produce la ruptura de los enlaces químicos más
débiles de la cadena y se forman radicales libres “activos”, que inician el proceso de
degradación .

Los radicales libres pueden producir insaturación, escisión de la cadena o degradación de


las moléculas de polímero. En presencia de oxígeno pueden formarse otros agrupamientos
químicos tales como carboxil y peróxidos. También se pueden producir algunas otras
reaciones, como por ejemplo la hidrólisis de los grupos de éster o amida que resultan de la
escisión de la cadena. Estas reacciones son aceleradas a menudo por agentes
atmosféricos como agua, CO2, SO2, NO2, etc.
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NOTICOLOR

Los enlaces dobles de las cadenas de polímeros son muy vulnerables a romperse cuando
reciben la energía de la luz UV. Entonces un electrón cambia de nivel de energía y sale
(rompe el enlace) a medida que esto sucede un mayor número de veces el material se
degrada y se rompe.
Luz UV

C
Electrón

Los efectos sobre las propiedades del polímero son:


• Fractura
• Entizamiento (Chalking)
• cambios en el color
• Pérdidas de propiedades físicas, mecánicas y dieléctricas.

Los estabilizadores UV interrumpen la secuencia de reacción, protegiendo al polímero de


los rayos UV mediante:
• Absorción de la radiación UV ( absorbedores UV.)
• Inhibición de la degradación del polímero (Estabilizadores HALS)
• Apaciguadores o reprimidor de energía ( QUENCHER).

Para seleccionar el tipo de estabilizador de la luz UV se deben tomar en cuenta algunos


factores como:

• Espectro de absorción del polímero


• Efecto del estabilizador sobre el color
• Vida útil del producto
• Toxicidad.

2.1 ABSORBEDORES DE LUZ UV

Son los más antiguos y los que poseen mayor variedad de productos, inhiben al inicio del
proceso de degradación.

Estos absorben la energía UV y la convierten en energía infrarroja no destructiva, la cual se


disipa como calor.

Luz UV absorbedor Luz visible

Los absorbedores de luz UV más utilizados son:

Esteres de Acrílico, Esteres de Aril, Benzofenonas, Benzotriazoles, Formamidina y


Oxanilidas.
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NOTICOLOR

Dependiendo del plástico a modificar, será el tipo de absorbedor UV y el porcentaje a


utilizar.

Rangos de absorción de luz por tipo de plástico:

PLASTICO ABSORCION MAXIMA LONGITUD DE


(nm) ONDA (nm)
PE 150 300
PP 200 310
PVC 210 310
PMMA 240 290-315
PS 260 318
PC 260 295
PET 290 290-315

El tipo de absorbedor y porcentaje utilizado depende del material, debido a que cada
polímero absorbe una cantidad diferente de luz, de acuerdo a la longitud de onda de la
misma, siendo para la luz solar de 250 a 320 nanómetros (nm).

2.2 RECOLECTORES, DESTRUCTORES

Estos aditivos operan después de que se generó la reacción en cadena. Actúan en los
grupos ROOH altamente inestables, antes de que la luz o el calor los descompongan en
radicales libres, reduciéndolos a productos inofensivos .
Aún con una combinación de absorbedores, represores y destructores, los radicales libres
se generan, originando que los estabilizadores recolectores reaccionen, eliminando los que
se formaron en la etapa inicial de la degradación.

2.3 APACIGUADORES O REPRIMIDORES DE LUZ UV ( QUENCHERS)

Estos aditivos inhiben el estado excitado de las moléculas debido a la absorción de luz UV;
actúan más como retardantes de la secuencia de reacción que como absorbedores.

Luz UV

C
Electrón

Quencher

Actúan de manera parecida a un espejo: Cuando el electrón sale del enlace por aumento de
energía y hay un Quencher cerca, este recibe la energía adicional del electrón y lo
regresa al enlace. Sin embargo esto lo puede hacer solo una vez y a medida que va
actuando va perdiendo su eficiencia.
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NOTICOLOR

Los reprimidores (Quenchers) , son compuestos de níquel orgánico, sales de níquel de


tiocarbonato y complejos de fenol fosfatos alquilados con níquel. Convencionalmente se
utilizan para Poliolefinas.
Cuando es necesario, se pueden complementar con otros absorbedores. Cuando se
encuentran en un sitio reactivo, pueden impartir color, ya sea amarillo o verde, los cuales
se pueden tolerar.

2.4 INHIBIDORES (HALS) ( Hindered Amine Light Stabilizer)

Algunas de estas pueden servir como depresores del nivel de excitación o peróxidos
destructores. Su función principal es recolectar los radicales libres y terminar la secuencia
de degradación. La característica de estas es su estructura tetrametil piperidina, en la cual
un radical nitroxi actúa como un recolector de radicales RO* y ROO* que se generan en el
proceso.
Hv R* R00*
NH N 0* N 0R R00R + N 0*
ΔH
(0)

Las aminas bloqueadoras imparten protección superficial y son eficientes en paredes


delgadas; a diferencia de los represores, éstas no originan color, se pueden utilizar solas o
con absorbedores.

Las aminas bloqueadoras se aplican en una gran variedad de resinas, como Poliolefinas,
Estirénicos, Poliuretanos, Policarbonatos y celulósicos.

Los protectores de luz UV son pigmentos que cubren a un polímero traslúcido u opaco y
absorben o reflejan la luz, para protegerlo.

El negro de humo, es uno de los pigmentos que actúa de esta forma, absorbe los rayos UV
completamente en el rango visible. También puede capturar radicales libres.
Otro pigmento que proporciona protección a la luz UV es el dióxido de titanio. En particular,
el dióxido de zinc, ha sido el centro de desarrollos de sinergia orgánica con ditiocarbonatos
dialquíl de zínc, sales de níquel orgánico y fosfítos.

En CLARIANT División Pigmentos y Aditivos le podemos brindar orientación en la


aplicación de nuestra gama de aditivos UV.

EDITADO POR: Oscar Ovidio Gutiérrez M.


Jefe de Aplicaciones y Desarrollos

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