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Figura 1 Extracción de Cobre por Solventes.
Lixiviación
El metal se pone primero en solución, mediante la elección de uno de entre
varios métodos de lixiviación, dependiendo del tipo de mineral/
alimentación y de las necesidades de la operación. Por ejemplo, una carga
normal de óxido de cobre va a estar probablemente sometida a lixiviación
en pilas o por agitación, mientras que una carga de sulfuro de cobre va a
ser normalmente lixiviada mediante presión o bio-lixiviación.
La ruta de la lixiviación varía para los distintos minerales de cobre. Para
los minerales no sulfuros, la lixiviación se produce mediante la reacción
con ácido sulfúrico, según se describe en la ecuación:
Extracción
El cobre se extrae selectivamente desde la solución de lixiviación hacia
una fase orgánica inmiscible que contiene un extractante específico de
cobre. El acuoso de cobre empobrecido es acidificado por el proceso de
extracción y devuelto a la alimentación de la lixiviación para disolver más
metal.
Re-extracción o Stripping
El cobre es trasladado desde la fase orgánica cargada a una fase acuosa
con gran contenido de ácido, llamada electrolito pobre. El electrolito,
enriquecido en cobre y llamado electrolito rico o de avance, es enviado
a la nave para la electro-obtención (depositación catódica).
La reacción reversible (extracción y re-extracción o stripping) es:
Electro-obtención
El electrolito rico es transportado a la nave donde el cobre en solución se
reduce a metal de cobre (reacción catódica) a través de un proceso
electrolítico. La descomposición anódica del agua produce iones de hidronio
y oxígeno. La pureza normal del cátodo de cobre obtenido mediante L SX
EO es mayor al 99,99%.
GENERAL CuO Cu + 1
2 O2 [5]
R1 se ramifica en C 9H19
o C12H25
R1
Figura 3 – Estructuras químicas de la hidroxioxima.
1.580
1.580
• Aldoximas modificadas
• Mezclas de aldoxima:cetoxima sin modificador
• Cetoxima
• Mezclas modificadas de Aldoxima:cetoxima
Aldoximas modificadas
A las aldoximas se les denomina reactivos “fuertes” porque extraen el
cobre incluso con un pH bajo y/o alto contenido de Cu. Sin embargo, las
aldoximas por sí solas son raramente usadas como reactivos de cobre
debido a la dificultad de re-extraer el cobre del ligando.
Cetoxima
La Cetoxima es considerada como un reactivo “débil” porque presenta
una capacidad de extracción más pobre que otras clases de reactivos,
especialmente de soluciones de lixiviación de bajo pH o alto nivel de cobre.
Por consiguiente, la Cetoxima es raramente usada sola. Sin embargo, la
cetoxima puede ser re-extraída más fácilmente.
Mezclas de Aldoxima:cetoxima
Las mezclas de Aldoxima:cetoxima aún son ampliamente usadas en la
industria, aunque el uso de este tipo de formulaciones ha ido declinando
en los últimos años, a medida que los operadores se han ido cambiando
al uso de formulaciones modificadas.
Resumen
El rango de reactivos para la extracción por solventes basados en las dos
moléculas primarias de oxima (aldoxima C9 y cetoxima C9) ofrece a las
plantas de SX un amplio número de alternativas. Mediante el uso adecuado
de los modificadores, es posible fabricar a medida una formulación de
reactivo que cumpla con las necesidades de las alimentación/configuración
de un circuito. La formulación escogida debería optimizar la recuperación,
la producción, la selectividad, la estabilidad y las características físicas del
orgánico.
Electrolito
de Avance
Celda de Electro-obtención
Orgánico Re-extraído
E1 3,22 E2
2.10 gpl Re-extraído (56,7%)
(TOU = 0,28)
4,85 gpl
2,10 gpl
Cargado (88,0%)
4,85 gpl
Mezclador.
Decantador
Sección de Re-Extracción
EE = 95%
OA = 5,45
S1
Pobre 30,00 gpl
Avance 45,00 gpl
Figura 7: 2+1
Extracción de Cobre por Solventes con Extractantes de Hidroxioxima 233
E1 2,08 E2
1,41 gpl Re-extraído (67,0%)
(TOU = 0,29)
4,29 gpl
1,41 gpl
Cargado (77,8%)
4,29 gpl
Mezclador. Mezclador.
Decantador Decantador
Sección de Re-Extracción EE = 95% EE = 95%
OA = 5,21 OA = 5,21
S1 33,40 S2
Pobre 30,00 gpl
Avance 45,00 gpl
Figura 8: 2+2
E1 7,85 E2 7.42 E3
4,82 gpl Re-extraído (53,0%)
(TOU = 0,22)
10,25 gpl
4,82 gpl
Cargado (74.4%)
10,25 gpl
Mezclador.
Decantador
Sección de Re-Extracción
EE = 95%
OA = 2,83
S1
Pobre 30,00 gpl
Avance 45,37 gpl
Figura 9: 1+2+1
10.4 Isotermas
Las isotermas son los bloques de construcción básicos de un análisis de
McCabe-Thiele para diseñar o evaluar los circuitos. Esta sección describe
el proceso para generar isotermas y detalla algunos factores que influyen
en la posición y forma de las isotermas.
Generación de isotermas
Las isotermas definen las capacidades del extractante tanto en las secciones
de extracción como de re-extracción de la planta. Se usan para evaluar el
nivel de eficiencia con que está operando una planta, o cómo se espera
que funcione bajo ciertas condiciones.
0,1:1 O/A
Cu Ac (gpl)
Cu Org (gpl)
a) Efecto del pH
8,00
6,00
Cu en Fase Orgánica
4,00
2,00
pH 2 isoterma
pH 1,5 isoterma
pH 1,0 isoterma
0,00
Para un reactivo dado, mientras más bajo el pH del PLS (más alta acidez
de la solución de lixiviación), más se deprime la isoterma de extracción
(es decir, el orgánico cargará menos cobre mientras más alta sea la acidez).
Alimentación de 4 gpl
Alimentación de 3 gpl
Alimentación de 2 gpl
0,00
20% volumen
15% volumen
0,00
10% volumen
Reactivo fuerte
Reactivo débil
0,00
Figura 16: Efecto del ácido del electrolito sobre la isoterma de re-extracción
238 Manual de Productos Químicos para Minería
Figura 17: Efecto del cobre del electrolito sobre la isoterma der re-extracción
30% volumen
20% volumen
30,00
10% volumen
Reactivo fuerte
30,00
Rectivo débil
Paso 1: Definir las certezas y las incógnitas del planteamiento del problema:
5 55
Cu Orgánico (gpl)
Cu Acuoso (gpl)
4 50
3 45
2 40
Electrolito Pobre
1 35
0 30
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 1 2 3 4 5 6
Cu Acuoso (gpl) Cu Orgánico (gpl)
Figura 20: Límites Extrac. Cu Acuoso Figura 21: Límites Re-extrac. Cu Acuoso
5 55
Cu Orgánico (gpl)
Cu ER
Cu Acuoso (gpl)
4 50
3 45
2 40
Líneas potenciales de operación
Líneas potenciales de Cu EP
1 operación 35
0 30
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 1 2 3 4 5 6
Cu Acuoso (gpl) Cu Orgánico (gpl)
Figura 22: Líneas Operación Extracción Figura 23: Líneas Operación Re-extracción
Evaluación de la extracción:
La línea de operación de extracción tiene que ubicarse entre los valores
deseados de refino y PLS. Su pendiente y posición son desconocidos hasta
este momento. Sin embargo, para este ejemplo, comenzaremos con el
supuesto de que la razón O/A de extracción será 1/1.
Isoterma de Extracción
Cu de Refino Cu PLS
6
5
Cu Orgánico (gpl)
4
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Cu Acuoso (gpl)
Isoterma de Extracción
Cu de Refino Cu PLS
6
5
Cu Orgánico (gpl)
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Cu Acuoso (gpl)
Isoterma de Re-extracción
60
55
Objetivo de Cu Electrolito Rico
Cu Acuoso (gpl)
50 X
45
40
Cu Electrolito pobre
35 X
30
0 2 3 4 5 6
Cu Orgánico (gpl)
Por lo tanto, el paso 3 debe repetirse con una nueva propuesta de solución.
Nuestra solución propuesta inicialmente dio como resultado un número
menor de etapas de re-extracción que las requeridas, indicando que nuestro
sistema propuesto tiene la capacidad de transferir más Cu que el que se
le había solicitado a una razón O/A de extracción de 1/1. Por consiguiente,
necesitaremos seleccionar una nueva y más baja razón O/A de extracción.
Si el análisis hubiera indicado que se requerían más de dos etapas de re-
extracción, habríamos tenido que seleccionar una razón más alta O/A de
extracción.
Una vez más, las líneas de operación con la nueva pendiente se dibujan
con la posición cambiada bajo la isoterma de extracción hasta que se
cumpla la condición de tener dos etapas de extracción. Los nuevos valores
del orgánico cargado y del orgánico descargado son re-evaluados en la
isoterma de re-extracción, y se repite el proceso hasta que se cumplan
todas las condiciones.
246 Manual de Productos Químicos para Minería
Isoterma de extracción
Cu Refino Cu PLS
6
Cu Orgánico (gpl) 4
2 Línea de operación
correspondiente a
0.84/1 O/A
1
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5
Cu Acuoso (gpl)
Isoterma de Re-extracción
60
Orgánico Cargado
= 5.1 gpl Cu
55
Objetivo de Cu Electrolito Rico
Cu Acuoso (gpl)
50
45
Dos etapas de re-extracción
40 cuadran adecuadamente
Cu Electrolito pobre
35
30
0 2 3 4 5 6
Orgánico descargado
Cu Orgánico (gpl)
= 1.7 gpl Cu
3 gpl
0,78 gpl 0,12 gpl
E1 E2
RE1 RE2
33,4 gpl
45 gpl 30 gpl
Isoterma de Extracción
C
E
Eficiencia de etapas
La distancia entre la isoterma y los diagramas McCabe-Thiele indica la
eficiencia con que está funcionando cada etapa. A una eficiencia del 100%
(o 100% de eficiencia del mezclador), el punto que representa las
concentraciones de cobre orgánico y acuoso que salen de cada etapa debería
ubicarse sobre la isoterma.
C B
[Cu]
Org
gpl
A
[Cu]
Org B
gpl
A
Acu [Cu] gpl
Cu ingresa = Cu sale
Nota: Las razones O/A pueden ser calculadas para todas las etapas.
Cuando dos o más etapas están en serie, la razón O/A para cada etapa
será constante si la planta tiene un comportamiento estable durante el
muestreo.
Software MINCHEM
Mixer- Mixer-
Settler 1,09 Settler
SE= 92% SE= 92%
OA= 1,10 OA= 1,10
E1 2,13 E2
Mixer-
Settler
SE= 95%
OA= 9,16
S1
E1 4,45 E2 3,96 E3
Mixer-
Settler
SE= 95%
OA= 4,62
S1
Más abajo se señalan unos pocos cálculos más comunes con una corta
explicación de cada uno de ellos.
1,5 0,52
Ejemplo
Si la carga máxima = 5.67 gpl Cu y la captación = 0.567 gpl/vol% , entonces
la concentración del reactivo = 5.67/0.567 = 10 v/o.
a: acu. de muestra
c: org. que entra al e: org. que sale equilibrada del
mezclador del mezclador mezclador
(c - e)2 + (d - f)2
Eficiencia de etapa = *100%
(c - b)2 + (d - a)2
Cu
Cu E1 Ac
Org (gpl) S1
(gpl)
E1
Razón de transferencia de Cu a Fe
Razón de rechazo de Cu a Fe
Concentración de cobre de orgánico cargado dividido por concentración
de Fe de orgánico cargado. Mientras más alta la razón de rechazo, más
Cu en el orgánico por unidad de Fe.
Fe (entra)= Flujo orgánico [([Fe]OC - [Fe]OD) + A/O en E1(ppm) x 10-6 x[Fe] PLS
O:
De aquí:
Q descarte = 3,25 m3/h
El costo real del descarte varía dependiendo del lugar, sin embargo se
deberían considerar varios elementos, incluyendo: pérdida de aditivos de
electrolito (cobalto, agente afinador de grano, supresores de niebla, etc.)
así como también pérdida de cobre, costos de reprocesamiento de cobre
y ácido (dependiendo de la operación). Este valor puede alcanzar millones
de dólares al año. Por esto es que la mayoría de las operaciones que llevan
a cabo el descarte para el control del Fe ponen mucho énfasis en la
selectividad de los extractantes.
Continuidad de fase
Se produce una dispersión continua de orgánico cuando pequeñas gotas
del acuoso se dispersan en una matriz orgánica. La operación continua
del orgánico se usa para minimizar las pérdidas orgánicas ya que
teóricamente, no existen gotas de orgánico en la dispersión.
Figura 39: Continuidad Fase Orgánica Figura 40: Continuidad Fase Acuosa
Borras (crud)
Las borras son mayoritariamente una mezcla semi-estable de orgánico,
acuoso, aire y partículas de polvo (finos). Se producen en el extremo del
vertedero del decantador en la interfase entre las fases acuosa y orgánica.
La formación de borras es inevitable y sucede en todas las plantas SX.
Perfil de planta
Cytec regularmente realiza perfiles del circuito para optimizar el
rendimiento y reducir costos. Estos perfiles tienen componentes en la
planta y fuera de ella. Los servicios en planta incluyen el muestreo de
todas las corrientes que ingresan y salen del circuito SX, realizando un
completo perfil físico y analizando la operación en detalle con el personal
de la planta. Los servicios que se ofrece fuera de la planta incluyen la
preparación de isotermas y el análisis de muestras de metales y parámetros
operacionales (por ejemplo, Cu, Fe, Mn, y Co, junto con la acidez, tensión
superficial, tensión interfacial y viscosidad).
MEUM
El software de simulación de SX de Cytec, MEUM, se encuentra disponible
para el personal metalúrgico y operativo del cliente, junto con el
correspondiente entrenamiento. Este paquete de software es una
herramienta de incalculable valor para la evaluación del rendimiento en
SX, la optimización de la planta y la predicción del rendimiento metalúrgico
de las nuevas opciones de circuito. Cytec amplía y mejora el MEUM
constantemente, entregando versiones actualizadas tan pronto como se
encuentren disponibles.
Análisis de orgánico
Cytec analiza periódicamente el contenido de oximas, modificador y otros
compuestos en muestras de orgánico de forma tal que se pueda monitorear
la razón oxima:modificador y se determina el nivel de aldehído/cetona,
ya que este es una indicación de la extensión de la hidrólisis en la oxima.
El cobre se re-extrae y se analiza el orgánico usando cromatografía a gas
conectada a un espectrómetro de masas. En algunos casos también se
remueve el diluyente antes del análisis. Los índices inusualmente altos
que aparezcan en el trazo de la CG pueden ser investigados posteriormente
mediante espectrometría de masas de alta resolución o espectrofotometría
infrarroja. También se usa la cromatografía líquida de alta presión para
este propósito.
10.10 Referencias
1. Tasker P.A., P G Plieger y L C West “Metal Complexes for
Hydrometallurgy and Extraction” Comprehensive Coordination
Chemistry Reviews II 9 (2004) 759-808.
10. Smith A.G., P.A Tasker, David J. White “The Structures of Phenolic
Oximes and Their Complexes” Coordination Chemistry Reviews 241
(1-2) (2003) 61-85.
12. Forgan R.S., D.K. Henderson, P.A. Tasker, F.J. White, J. Campbell, R.M.
Swart “Copper Extractant Strength: The Effect of Substituents in the
3-Position on Hydroxyoxime Performance. (Ensayo presentado en
Copper-Cobre 2007).