manuscrito aceptado

Balance de masa de contaminantes emergentes en el ciclo del agua de una zona altamente urbanizada e industrializada de
Italia

Sara Castiglioni, Enrico Davoli, Francesco Riva, Marinella Palmiotto, Paolo Camporini, Angela
Manenti, Ettore Zuccato

PII: S0043-1354 (17) 31042-4

DOI: 10.1016 / j.watres.2017.12.047

Referencia: WR 13445

Aparecer en: Investigación del agua

Fecha de recepción: 5 Septiembre 2017 Fecha de

revisión: 15 Diciembre 2017 Fecha de aceptación:

19 Diciembre 2017

Por favor citar este artículo como: Castiglioni, S., Davoli, E., Riva, F., Palmiotto, M., Camporini, P., Manenti,
A., Zuccato, E., Balance de masa de contaminantes emergentes en el ciclo del agua de una zona altamente urbanizada e industrializada de
Italia, Investigación del Agua ( 2018), doi: 10.1016 / j.watres.2017.12.047.

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1 Balance de masa de contaminantes emergentes en el ciclo de agua de un muy urbanizada

2 y la zona de Italia industrializados

Sara Castiglioni 1 *, Enrico Davoli 1, Francesco Riva 1, Marinella Palmiotto 1, Paolo Camporini 1, Angela 4

5 manenti 2, Ettore Zuccato 1

O
1 IRCCS - Istituto di Investigación Farmacológica “Mario Negri”, Departamento de Salud Ambiental 6

IT
Ciencias, Via La Masa 19, 20156, Milán, Italia. 7

CR
2 Metropolitana Milanese spa, zona Acquedotto, Via Giuseppe Meda 44, 20141 Milán, Italia. 8

9
*
Autor correspondiente:
US
AN

Dr. Sara Castiglioni, 10

M

Jefe de la Unidad Ambiental Biomarcadores 11

Departamento de Ciencias de la Salud Ambiental 12

IRCCS Istituto di-Investigación Farmacológica "Mario Negri" 13

DO

Via La Masa 19, 20156 Milán, Italia 14

TA

Tel: +39 02 39014776 15

Fax: +39 02 39014735 16

EP

17 correo electrónico: sara.castiglioni@marionegri.it

AC

18

1
 MANUSCRITO ACEPTADO

19

20 Resumen

21 La ocurrencia de varias clases de contaminantes emergentes (EC) se evaluó en el río

Lambro lavabo, una de las zonas más urbanizadas e industrializadas de Italia. Los objetivos del estudio fueron 22

identificar las principales fuentes de ECs, cuantificar sus cantidades que circulan en el ciclo del agua, y el estudio 23

su destino en el medio ambiente acuático. Se seleccionaron más de 80 EC entre los productos farmacéuticos 24

( PHARM), productos para el cuidado personal ( Los PCP), (desinfectantes DIS), drogas ilícitas ( IDS), perfluorados 25

26 compuestos ( PERF), alquilfenoles y bisfenol A ( Alq-BPA), y marcadores antropogénicos ( A.M).

O
métodos analíticos específicos se han desarrollado para el análisis cuantitativo basado en fase sólida 27

IT
extracción y cromatografía líquida espectrometría de masas tándem. EC se midieron en 28 ríos

CR
aguas residuales aguas arriba y aguas abajo de la ciudad principal (Milan), y en no tratado y tratado 29

de Milán a evaluar la contribución a la contaminación de los ríos, y en superficiales y profundas 30

US
agua subterránea en el área de la ciudad para estudiar la relación entre el río y las aguas subterráneas 31

contaminación. Las muestras se recogieron en una campaña de seguimiento de dos años. Casi todos eran 32 EC
AN
ubicuo en aguas residuales no tratadas, en concentraciones de hasta el rango de g / L, y el más 33

abundantes eran las clases PHARM y A.M. Mudanzas durante diferentes tratamiento de aguas residuales 34
M

procesos fueron estudiadas y las sustancias más estables eran PHARM, PCP y PERF. La masa 35

cargas aumentaron para todas las clases de EC a lo largo de la cuenca del río Lambro. Un balance de masa se realizó en 36

la cuenca del río y permitió identificar las principales fuentes de contaminación, que fueron nacionales, 37
DO

desde tratada o aguas residuales no tratadas, para PHARM, PCP y identificaciones, principalmente industrial para PERF, y 38

tanto industriales como domésticos de ALK-BPA. El estudio de A.M ayudado a identificar los vertidos directos de 39
TA

aguas residuales no tratadas. Una contribución sustancial de agua superficial al agua subterránea contaminación 40

fue observado. En este estudio se mejora el conocimiento sobre la distribución geográfica, las fuentes y el destino de múltiples 41
EP

clases de EC en una zona altamente urbanizada que proporcionan información útil para ayudar a la creación de 42
AC

regulaciones de la UE para ECS. 43

44

45 Palabras clave

contaminantes emergentes, ciclo del agua, la espectrometría de masas, impacto antropogénico, balance de masa, la UE 46

regulación. 47

48

2
 MANUSCRITO ACEPTADO

49

50 1. Introducción

51 contaminantes emergentes (ECS) son de origen natural o sintéticamente sustancias que entran

el medio ambiente a través de una multitud de vías y puede inducir sabe o se sospecha 52

efectos no deseables en los seres humanos y los ecosistemas -. Las principales causas de contaminación son 53

las actividades agrícolas e industriales y la población en general utilizando una amplia gama de productos 54

O
que contienen diferentes productos químicos (Meffe y de Bustamante, 2014). Todas estas sustancias son 55

IT
lanzado directamente en el medio ambiente, es decir, fertilizantes aplicados en campos agrícolas, industriales 56

CR
productos por la eliminación de residuos intencional o inadvertida, múltiples sustancias a través urbana y 57

US
agua de tormenta rural despegue-, o a través de las aguas residuales urbanas, que después del tratamiento se descargan 58
AN
al agua superficial. En las últimas décadas, las actividades agrícolas e industriales y el crecimiento de 59

la población y la urbanización han aumentado la demanda de agua y la producción de aguas residuales, con un 60
M

consiguientes aumentos en la liberación de muchas sustancias químicas en las aguas residuales y el acuática 61

medio ambiente (Deblonde et al., 2011). El número y la diversidad de las sustancias descargada es 62
DO

en continuo crecimiento y ahora supera los veinte clases, cada clase que comprende cientos de concreto 63

compuestos (Pal et al, 2014;. Richardson y Kimura, 2016). 64

TA

sesenta y cinco Algunas sustancias están reguladas por la Directiva 2008/105 / CE (UE, 2008), que
EP

establecido una lista de Sustancias prioritarias y Estándares de Calidad Ambiental ( admisible 66

AC

concentraciones) con el objetivo de alcanzar un buen estado ecológico y químico de las aguas superficiales 67

68 en la Unión Europea (UE). Una nueva directiva ha propuesto recientemente una lista revisada de sustancias prioritarias

(45 compuestos) y propuesto el lanzamiento de una Lista de Vigilancia de sustancias para las que en toda la UE 69

los datos de seguimiento deben ser reunidos para apoyar futuros ejercicios de priorización (UE, 2013). Esta lista 70

incluye alrededor de 15 sustancias entre las que, por primera vez, algunos productos farmacéuticos y 71

hormonas (diclofenac, 17-beta-estradiol (E2) y etinilestradiol 17-alfa- (EE2), macrólido 72

3
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antibióticos) (UE, 2015). Sólo un número muy limitado de productos químicos encontrados de forma ubicua en el 73

entorno de hoy en día están regulados (UE, 2013) Una mezcla compleja de sustancias es continua 74

descargado en el medio ambiente, y de ser ubicuo podría conducir a no deseado sinérgico a largo plazo 75

efectos (Boxall et al., 2012). Sin embargo, para la mayoría de ellos todavía hay una falta de información sobre 76

su incidencia ambiental, sino y sobre los efectos toxicológicos para los seres humanos y los ecosistemas. 77

Parte de la información se puede obtener gracias a las nuevas técnicas analíticas sofisticadas y el 78

O
disponibilidad de estándares analíticos que facilitan el seguimiento de los CE en el entorno a muy 79

IT
niveles bajos. Las nuevas tendencias de análisis incluyen cromatografía líquida de masas de alta resolución 80

CR
espectrometría (LC-HRMS) para identificar tentativamente contaminantes y transformación 81 desconocidos

US
productos (PT) incluso cuando no hay patrones de referencia están disponibles (Schymanski et al., 2014), mientras que 82

cromatografía líquida espectrometría de masas tándem (LC-MS / MS) es la técnica de elección para 83
AN

confirmar la identidad y cuantificar compuestos mediante el uso de patrones de referencia (Richardson y 84

M

Kimura, 2016). 85

86 Parte de la información disponible sobre la presencia y el comportamiento de los CE en las aguas residuales

plantas de tratamiento (EDAR) y de las aguas superficiales han sido revisados ​para los productos farmacéuticos y 87
DO

productos para el cuidado personal (Pal et al, 2010;.. Petrie et al, 2015) y en otras categorías de EC como 88
TA

pesticidas, plastificantes, compuestos perfluorados, edulcorantes artificiales (Loos et al, 2013;. Meffe 89
EP

y de Bustamante, 2014; Pal et al., 2014), pero el conocimiento todavía tiene que ser sustancialmente 90

mejorado, especialmente para la transformación y de biodegradación productos. 91

AC

92 Teniendo en cuenta el gran número de productos químicos potencialmente peligrosos, sería imposible

evaluar la incidencia y los riesgos para todos ellos a menos que la investigación se guía por el establecimiento de prioridades 93

enfoques para centrarse en las sustancia que pueda suponer el mayor riesgo en una situación particular 94

(Kuzmanovic et al, 2015;.. Riva et al, 2015). En Italia, la clase más estudiado de los EC son plaguicidas de 95

que hay informes periódicos detallados sobre la presencia en los recursos de agua (Meffe y de 96

4
 MANUSCRITO ACEPTADO

Bustamante, 2014). Otros EC se han estudiado en menor medida; por ejemplo productos farmacéuticos, 97

productos industriales tales como plastificantes, retardantes de llama y compuestos perfluorados fueron 98

supervisado principalmente en el norte de Italia (Zuccato et al, 2005;. Castiglioni et al, 2006a;.. Loos y cols, 99

2008; Castiglioni et al, 2015.; Valsecchi et al., 2015) y en la cuenca del río Tiber (Patrolecco et al., 100

101 2015).

102 El objetivo de este estudio fue examinar, por primera vez, la ocurrencia, fuentes y destino de

O
diversas clases de productos farmacéuticos ECS (incluyendo antibióticos, productos de cuidado personal, desinfectantes, 103

IT
drogas ilícitas, compuestos perfluorados, alquilfenoles, BPA y marcadores antropogénicas) en el 104

CR
ciclo del agua de la zona más urbanizada e industrializada en Italia, la cuenca del río Lambro. específica 105

US
métodos analíticos se han desarrollado para el análisis cuantitativo de más de 80 ECs en sin tratar 106

y tratada de aguas residuales, aguas superficiales y subterráneas. La eliminación de aguas residuales en diferentes 107
AN

procesos de tratamiento se estudió, así como la distribución en superficie y subterránea. Una masa 108
M

equilibrio de las emisiones se llevó a cabo con el fin de evaluar el impacto de las actividades humanas en el agua 109

ciclo de esta área y para identificar las principales fuentes de contaminación. A lo mejor de nuestro conocimiento 110

esta es la más completa investigación sobre las CE llevadas a cabo en Italia a un nivel de cuenca. 111
DO

112
TA

113 2. material y métodos

EP

114 2.1 Selección de contaminantes emergentes (ECs)

AC

115 Los ECs más representativas fueron seleccionados de la literatura y de los estudios anteriores

llevada a cabo por nuestro grupo. La lista (Tabla 1) incluye las principales sustancias de antropogénicos y 116

fuentes industriales en función de su ocurrencia y persistencia en el ambiente, y varios 117

los perturbadores endocrinos (EDC) a causa de sus posibles efectos adversos. Las clases principales 118

seleccionados fueron: 119

5
 MANUSCRITO ACEPTADO

Pharmaceuticals (PHARM). La lista de sustancias se actualiza a partir de investigaciones previas 120

(Castiglioni et al., 2006a). Productos farmacéuticos con las más altas cargas previstas y del medio ambiente 121

persistencia se consideraron para el análisis (Zuccato et al., 2005). Las sustancias seleccionadas (37) 122

pertenecer a diferentes categorías terapéuticas tales como antibióticos, anti-cáncer, anti-inflamatorios, 123

broncodilatadores, cardiovasculares del sistema nervioso central (SNC) de medicamentos, diuréticos, estrógenos, 124

gastrointestinal, reguladores de lípidos, fármacos para la disfunción eréctil. 125

O
Las drogas ilícitas (IDs). Las sustancias padre y / o metabolitos humanos para ser investigadas fueron 126

IT
seleccionados entre los ID más utilizados en todo el mundo, es decir, cannabis, cocaína, opioides, anfetaminas 127

CR
(ONUDD, 2009). algunos opioides PHARM se incluyeron en el estudio como la codeína, que se utiliza en la tos 128

US
medicamentos, y la metadona, que se utilizan en la terapia de reemplazo para la adicción a la heroína. La ketamina, un 129
AN
También se incluyó anestésico disociativo utilizado recientemente como una droga recreativa. 130
M

131 Personal productos para el cuidado (PCP). Benzofenona-3 (BP3), benzofenona-4 (BP4), 4-

alcanfor metilbenciliden (4 MBC) y ácido fenilbencimidazolsulfónico (PBSA) fueron el 132

filtros solares seleccionados / filtros UV elegidos sobre la base de su presencia en el medio ambiente (Rodil et 133
DO

134 al., 2008).

TA

Desinfectantes (DIS). Triclosan (TCS) y triclocarbán (TCC) fueron seleccionados como los más comúnmente 135
EP

detectado en las aguas residuales para la frecuencia y la concentración (González-Marino et al., 2009). 136
AC

marcadores antropogénicos (AM). La cafeína, la nicotina y algunos de sus principales metabolitos fueron seleccionados 137

como los estimulantes legales más utilizados en las sociedades modernas y marcadores fiables antropogénicas 138

para indicar la descarga de las aguas residuales domésticas en ríos y lagos (Buerge et al., 2003; Buerge 139

et al., 2008). 140

6
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sustancias perfluorados (perf). ácido perfluorooctanosulfónico (PFOS) y ácido perfluorooctanoico 141

(PFOA) fueron seleccionados debido a su amplio uso en un gran número de productos, y su 142

la estabilidad en el medio ambiente. Siendo el PFOS regulada en la UE bajo la Directiva Marco del Agua 143

(UE, 2013) la norma de calidad medioambiental estaba disponible para la comparación. 144

Alquilfenoles y bisfenol A (Alq-BPA). Algunos de los productos más comunes de 145 microbiana

degradación de etoxilatos de alquilfenol (nonilfenol, 4-octilfenol, y 4-ter-octilfenol) eran 146

O
seleccionada en vista de su mayor toxicidad en comparación con los compuestos originales (Martin y 147

IT
Voulvoulis, 2009). Estas sustancias también están regulados por la Directiva Marco del Agua (UE, 148

CR
149 2013). Además, el bisfenol A (BPA) fue incluido como uno de los productos químicos de mayor volumen

US
producido en todo el mundo y se utiliza como monómero plástico y plastificante en la producción de 150
AN
plásticos de policarbonato y resinas epoxi (Maggioni et al, 2013;.. Palmiotto et al, 2015). 151
M

152

153 2.2 Muestreo

154 2.2.1 aguas residuales urbanas

DO

155 Se recogieron muestras de tres EDARs en la ciudad de Milán, que recibe las aguas residuales
TA

de toda la ciudad y parte de su área metropolitana (Figura 1) durante más de 2,4 millones de personas (Tabla 156
EP

S1). WWTPs A y B están equipadas con un lodo convencional activado (CAS) de tratamiento biológico 157

(Desnitrificación y la oxidación) seguido de la desinfección con ácido peracético (PTAR A), y UV 158
AC

(PTAR B). PTAR C está equipada con biofiltros (BF) y la desinfección UV. 159

160 Se recogieron compuesta de 24 h las muestras de influente y efluente de aguas residuales al día durante siete

161 días consecutivos. el modo de toma de muestras se volumen o tiempo proporcional en función de la en el lugar

sistema en cada PTAR y fue elegido con el fin de formar una muestra compuesta no sesgada (Ort et al., 162

163 2010). Los efluentes se muestrearon teniendo en cuenta el tiempo de permanencia de las aguas residuales en el

7
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planta. EDARs A y B fueron muestreados en noviembre y diciembre de 2010 y marzo de 2011 (14 muestras 164

recogido en cada planta) y PTAR C en marzo de 2011 (7 muestras). Las muestras se recogieron en 165

polipropileno (PP) 500 botellas ml y se almacenó en la oscuridad a - 20 ° C hasta el análisis. 166

167 agua 2.2.2 Superficie

168 Las muestras se recogieron en el Lambro cuenca del río antes y después de la ciudad de Milán. los

Ríos Seveso y Olona se tomaron muestras inmediatamente antes de Milán (O1, S1), y el río Lambro 169

O
se tomaron muestras antes de (L1) y después de Milán, aguas abajo de los vertidos de PTAR B (L2), PTAR C 170

IT
CR
(L3) y PTAR A (L4), y en el cierre de la cuenca (L5) (Figura 1). Se seleccionaron estos ríos 171

ya que recogen los vertidos de la zona metropolitana más habitado e industrializado en 172

US
Italia y se ven muy afectados por la contaminación. Los sitios de muestreo fueron elegidos para estudiar el impacto 173
AN
de las zonas de aguas arriba y aguas abajo de Milán y de la ciudad de Milán. La parte norte 174

de la cuenca del río Lambro está fuertemente industrializada, con racimos de pequeñas y medianas medio 175
M

empresas, y la parte sur es principalmente agrícola, con un poco de ganadería. 176

177 campañas de muestreo se llevaron a cabo en marzo y septiembre de 2011. Compuesto de 2 h río
DO

muestras de agua se formaron mediante la agrupación de las muestras recogidas cada 10 minutos por un portátil 178

muestreador automático (Sigma 900 Estándar, Hach Company, EE.UU.). Todas las muestras se almacenaron en PP 1000 179
TA

botellas ml, y se almacenaron en la oscuridad a -20 C hasta el análisis. 180

EP

181
AC

182 2.2.3 El agua subterránea

183 muestras de agua subterránea se recogieron en Milán de diferentes capas del acuífero; 32 Grab

las muestras se recogieron en noviembre de 2010 de la superficie del acuífero (1-19 m de profundidad) (Figura 184

S1). Este acuífero se comprueba periódicamente para la contaminación, pero al ser una capa superficial que no es 185

utilizado para el agua potable. 21 muestras al azar fueron recogidos en junio de 2011, desde las capas más profundas de 186

el acuífero (71 a 179 m) (Figura S2), que se utilizan como una fuente para el agua de bebida distribuidos en 187

8
 MANUSCRITO ACEPTADO

toda la ciudad. Se recogieron muestras de los pozos antes del tratamiento de potabilización. Todas las muestras 188

se recogieron en vidrio o PP 1000 botellas ml, y se almacenaron en la oscuridad a -20 ° C hasta su análisis. 189

190

191 2.3 Métodos analíticos

192 2.3.1 Productos químicos y materiales

O
193 Los estándares de referencia fueron todos de grado analítico en forma líquida o en polvo con una pureza

IT
mayor que 98%, como se detalla en el material complementario (SM). De la solución que contiene 194

CR
mezclas de los analitos agrupados por clase se prepararon a 10 ng / l con metanol y se almacenaron a 195

US
- 20 ° C en la oscuridad hasta un máximo de dos meses. Las soluciones de trabajo (1, 0,1 y 0,01 ng / l) fueron 196

preparado antes de cada lote analítico y se almacena a -20 ° C en la oscuridad. Los compuestos deuterados 197
AN

fueron utilizados como estándares internos (IS), y soluciones de trabajo separadas (1 y 0,1 ng / l) fueron 198
M

preparado antes del análisis. 199

200
DO

201 2.3.2 extracción y el análisis de la muestra

TA

202 métodos analíticos específicos basados ​en extracción en fase sólida (SPE) y líquidos

cromatografía tándem análisis de espectrometría de masas (LC-MS / MS) se desarrolló y validó 203
EP

para los análisis. El conjunto heterogéneo de ECs requiere diferentes métodos de extracción y de análisis 204
AC

las condiciones en modo de iones positivos y negativos. 205

206 Generalmente, las muestras se doble se filtra sobre vidrio filtros de microfibra de GF / A 1,6 m (Whatman,

Kent, Reino Unido) y en una membrana de celulosa mixto filtro de 0,45 micras (Whatman, Kent, Reino Unido). diferente 207

volúmenes se prepararon para la extracción de acuerdo con la matriz considerada, y SPE se realizó con 208

un dispositivo automático GX-274 ASPEC (Gilson, Middleton, WI, EE.UU.). Los cartuchos utilizados para sólido 209

9
 MANUSCRITO ACEPTADO

extracción en fase eran 3 ml desechable Oasis MCX (60 y 150 mg) y Oasis HLB (60 mg) a partir de 210

Waters Corp., Milford, MA, EE.UU.. El análisis de espectrometría de masas se realizó en todos los casos con el 211

De monitorización seleccionado Reacción modo (SRM) y el método de dilución de isótopos para la cuantificación. 212

Algunas clases de ECs se analizaron por métodos en-casa ya publicados, tales como PHARM y 213

identificaciones, y para otras sustancias métodos específicos fueron adaptados de publicaciones anteriores. el 214

215 límites de cuantificación (LOQ) de los métodos se presentan en la Tabla S2. Brevemente, PHARM y IDs

O
216 Se analizaron la actualización de los métodos ya publicados para las PHARM ( Castiglioni et al., 2005) y IDs

IT
(Castiglioni et al., 2006b). Un nuevo método fue desarrollado para PERF, descrito por Castiglioni et al., 217

CR
218 2015, y específicos métodos de análisis fueron desarrollados adaptando métodos ya publicados para las

219

( Maggioni et al., 2013). 220

US
PCP ( Rodil et al., 2008), DIS ( González-Marino et al., 2009), AM (Senta et al., 2015) y ALK-BPA
AN

221
M

222 2.4 Análisis de Datos

Los datos fueron analizados utilizando el software Analyst 1.5.2 (AB-Sciex, Thornhill, Ontario, Canadá). 223
DO

Las concentraciones por debajo del límite de cuantificación (LOQ) se reemplazaron con un valor de la mitad del límite de cuantificación 224
TA

para los análisis estadísticos. Excel 2007 y GraphPad Prism (versión 7.02) se utilizaron para la estadística 225

los análisis. Las cargas de masas se calculan multiplicando las concentraciones (ng / L) por el diario 226
EP

caudales de aguas residuales o ríos (m 3 / día). Las cargas de masa para WWTPs en Milán se normalizaron 227
AC

al tamaño de la población (por 1000 habitantes - INH) para permitir la comparación de los tres EDARs y 228

identificar diferencias significativas. La normalidad de las cargas masivas fue probada usando D'Agostino y 229

Pearson y Shapiro-Wilk pruebas. El análisis estadístico se realizó utilizando una sola vía ordinaria ANOVA en 230

alfa = 0,05 seguida por prueba de comparación múltiple de Tukey para los datos distribuidos normalmente, y un 231

prueba de Kruskal-Wallis en alfa = 0,05 seguido de la prueba de comparación múltiple de Dunn para los datos no 232

Normalmente distribuido. 233

10
 MANUSCRITO ACEPTADO

234

235 3. Resultados y discusión

236

237 3.1 EC en las aguas residuales urbanas

238 Tabla 2 informa concentraciones ECs en las aguas residuales afluentes y efluentes, agrupados por clase.

O
Entre PHARM las clases más abundantes en las aguas residuales afluentes eran antibióticos (hasta 1.6 239

IT
g / L), anti-inflamatoria (hasta 5,9 g / L), fármacos cardiovasculares (hasta 2,8 g / L) y diuréticos (hasta 240

CR
1 g / L). reguladores de lípidos, fármacos gastrointestinales y del sistema nervioso central se encuentran sobre todo a concentraciones en 241

US
los cientos de gama ng / L, con picos de hasta respectivamente 3,5 y 6 g / L para los medicamentos del SNC y lípido 242

reguladores en PTAR C (Tablas 2). Estas concentraciones estaban en los mismos intervalos reportados en otra 243
AN

(países. Deblonde et al, 2011; Verlicchi et al, 2012;.. Petrie et al, 2015;. Barbosa et al, 2016). 244
M

Sólo ibuprofeno, atenolol y ranitidina se encontraron en concentraciones más altas en el Reino Unido (Petrie et 245

al., 2015), lo que probablemente indica un patrón nacional diferente de prescripción y uso. Esto pone de relieve 246
DO

la importancia de recopilar datos de prescripción locales para seleccionar la prioridad PHARM antes de planear un 247

el seguimiento de estudio (Riva et al., 2015). 248

TA

249 IDs eran generalmente menos abundante que PHARM con mediana de las concentraciones hasta 120 ng / L
EP

para la cocaína y metabolitos y hasta 70 ng / L para los cannabinoides (Tablas 2) y que van hasta 1,3 250

g / L (cocaína y metabolitos). Estas concentraciones fueron generalmente inferiores a los observados en 251
AC

Milán hace unos años (Zuccato y Castiglioni, 2009;. Zuccato et al, 2008), que refleja una disminución de 252

el consumo de cocaína entre 2008 y 2009 (Zuccato et al., 2011). concentraciones de anfetamina 253

fueron mayores en el Reino Unido y España que en Italia (5 y 0,2 g / L, respectivamente), mientras que los rangos fueron 254

similar para los otros estimulantes similares a la anfetamina en otros países (Zuccato y Castiglioni, 255

2009; Petrie et al., 2015). concentraciones medianas de los opioides también fueron más altos en el Reino Unido, 256

11
 MANUSCRITO ACEPTADO

Suiza y Alemania que en Italia, mientras que los cannabinoides fueron más altos sólo en el Reino Unido (257 Zuccato

y Castiglioni, 2009). IDs concentraciones en aguas residuales no tratadas pueden reflejar las cantidades utilizadas 258

por la población, lo que indica diferentes modelos nacionales de uso de sustancias ilegales. Este fue 259

demostrado en estudios recientes en Milán (Castiglioni et al., 2016), y en toda Europa (Ort et al., 260

261 2014).

262 Entre las otras clases de la CE, sólo que PERF se encontraron en concentraciones medianas en la baja

O
263 ng / L gama, mientras PCP, DIS y ALK-BPA estaban en los cientos de gama ng / L (Tablas 2). por Los PCP

IT
las concentraciones en Italia fueron similares a los de España (Rodil et al, 2008;.. González-Marino et al, 264

CR
265 2009), pero menor que en el Reino Unido (Kasprzyk-Hordern et al., 2009). Estas diferencias podrían ser

US
atribuido a los diferentes patrones de uso y a la estación en que se realizaron los estudios, ya que el uso 266

de estas sustancias aumenta durante el verano. niveles similares fueron reportados por TCS en una reciente 267
AN

opinión recogida de 44 publicaciones (Deblonde et al., 2011), en ocho EDARs en Grecia (Kosma et al., 268
M

269 2014), y en dos en el Reino Unido (Kasprzyk-Hordern et al., 2009). las medianas de nonilfenol eran 1,3-1,7

g / L en WWTPs A y B, mayores que los reportados en influentes PTAR en Suiza (0,47 g / L) 270

y en estudios anteriores (0,02 hasta 0,9 g / L), pero no se detectó en PTAR C (<9 ng / L) (Tabla 2). 271
DO

Octilfenol no se detectó en nuestro estudio (<2,7 ng / L), mientras que la literatura informa de una muy amplia 272
TA

gama de concentraciones (nd-1,2 g / L) en diferentes tipos de aguas residuales. las medianas de BPA eran 0,35-1,2 273
EP

mg / L en nuestro estudio, de acuerdo con los informes anteriores de aguas residuales afluentes (Giger et al, 2009;. Martin 274

y Voulvoulis, 2009; Deblonde et al., 2011). 275

AC

276 A.M tenido las mayores concentraciones con valores de la mediana entre 10 y 20 g / L, que van

hasta 100 g / L (Tablas 2). niveles similares se encontraron en aguas residuales no tratadas en otros países 277

(Petrie et al, 2015;.. Deblonde et al, 2011), confirmando que estas sustancias son ampliamente consumido 278

por la población y pasar al medio ambiente en grandes cantidades. 279

12
 MANUSCRITO ACEPTADO

280 Las concentraciones en las aguas residuales de efluentes eran generalmente más bajos que en el influente

aguas residuales (véase el párrafo 3.2 para los detalles), pero en varios casos que aún alcanzó el rango g / L 281

(diuréticos y fármacos cardiovasculares). Se encontró que las concentraciones más altas mediana de 282

antibióticos, anti-inflamatoria, cardiovascular y fármacos diuréticos entre PHARM, y estaban en el 283

mismo rango (cientos de ng / L) también para PCP, DIS, y AM ( Tabla 2). Los resultados fueron en línea con los 284

reportado en Italia (Castiglioni et al, 2006b.) y en otros países (Deblonde et al, 2011;.. Loos et al, 285

O
286 2013).

IT
287

CR
288 3.2 Comportamiento y destino de los CE en EDARs

289
US
Las tasas de eliminación (RR) de ECs se evaluaron mediante la comparación de la carga de masa de cada sustancia
AN

en influente y efluente de aguas residuales en cada PTAR. El RR media de las tres EDARs osciló entre 290
M

casi completa (99%) para A.M a muy baja (2%) de PERF ( S3 Tabla). ALK-BPA También se eliminaron 291

bastante bien (94%), así como DIS ( 87%) y IDs ( 87%). La media de RR PHARM es del 67% y varió 292

entre el 53% (PTAR C) y 80% (PTAR A), mientras Los PCP RR fueron similares con un RR media de 34%. 293
DO

En algunos casos RR fueron similares en WWTPs A y B, que están equipados con el mismo tratamiento 294
TA

proceso (CAS), en comparación con PTAR C equipado con BF. Este último tratamiento fue menos eficiente en 295
EP

la eliminación PHARM, identificaciones y DIS, y un poco más eficiente para Los PCP y PERF ( S3 tabla), probablemente 296

debido a la RR específica de los diferentes compuestos. Sin embargo, CAS y la eficiencia en la eliminación de BF 297
AC

microcontaminantes orgánicos comunes se encontró que era similar en una comparación meta-análisis de aguas residuales 298

tecnologías de tratamiento (Melvin y Leusch, 2016). 299

300 Se observaron varias diferencias en RR dentro de cada clase de CE. PHARM, donde estamos

investigado varias clases terapéuticas con diferentes estructuras químicas, fueron aquellos con más 301

variabilidad y RR variaron de eliminación completa en todos los WWTPs (ibuprofeno, paracetamol, enalapril, 302

13
 MANUSCRITO ACEPTADO

303 ketoprofeno, gemfibrozilo y estrona) para la eliminación pobres (Diazepam, desmetil-diazepam,

carbamazepina, deshidro-eritromicina, diclofenac, lincomicina, ranitidina, salbutamol) (Tabla S4). 304

Es muy común encontrar diferentes RR para el mismo compuesto en diferentes operativos y 305

condiciones ambientales. RR puede verse afectada por el tipo de tratamiento, la composición de 306

aguas residuales (doméstico o industrial), la concentración de biomasa, las características de la planta 307

(Tiempo de retención hidráulico, tiempo de retención de lodo), la cinética de biodegradación, la temperatura (temporada), 308

O
redox y pH condiciones (Verlicchi et al, 2012;.. Evgenidou et al, 2015). En el presente estudio, CAS 309

IT
WWTPs eliminado atenolol, claritromicina y el naproxeno mejor, mientras que el BF tenía mejor RR para 310

CR
carbamazepina, hidroclorotiazida y ranitidina. La ciprofloxacina y ofloxacina tuvieron mayor RR en 311

US
WWTPs A y B; probablemente debido a su retención documentado en los lodos (Golet et al., 2003) que 312

puede ser responsable de las cargas de menor masa en los efluentes, y que explicaría el RR menor en 313
AN

PTAR C. amplia variabilidad en RR, que no parecen estar relacionados con los procesos de tratamiento, fue de 314
M

observado para el bezafibrato (RR 38-93%), furosemida (RR 0-65%) y sulfametoxazol (RR 0-52%), 315

lo que indica que otros factores influyen probablemente su eliminación. El RR observado previamente para 316

bezafibrato y furosemida fueron generalmente medio-bajo (<50%) (Castiglioni et al, 2006a;. 317
DO

Deblonde et al., 2011; Verlicchi et al, 2012.; Petrie et al., 2015) con un aumento de RR para 318
TA

bezafibrato por BF (Verlicchi et al., 2012) de todos modos esta no se observó dentro de este estudio (Tabla 319
EP

S4) .Sulfamethoxazole se informó a ser casi completamente persistente en una serie de estudios 320

(Deblonde et al, 2011;.. Loos et al, 2013), y tenía una gran variabilidad RR en España (. Gros et al, 2010), 321
AC

y en una revisión exhaustiva de datos recogida de Europa, EE.UU., Asia y Australia (322 et Verlicchi

323 al., 2012).

324 La mayoría de IDs y metabolitos investigados fueron eliminado casi completamente en todos

WWTPs (Tabla S5) de acuerdo con estudios anteriores (Castiglioni et al, 2006b;.. Postigo et al, 325

2010; Petrie et al., 2015). Las únicas sustancias que no se retiran fueron el metabolito de la cocaína 326

14
 MANUSCRITO ACEPTADO

anhidroecgonina, ketamina, metadona y su principal metabolito EDDP. Resultados similares fueron 327

reportado para la metadona y la EDDP en Italia (Castiglioni et al., 2006b) y Croacia (Terzic et al., 328

2010) y para la ketamina en el Reino Unido (Petrie et al., 2015). El comportamiento de IDs era casi la misma en 329

todos los WWTPs, a excepción de la codeína y morfina que fueron menos alejado en el BF que el CAS 330

EDAR. Se encontró un RR medio-alto (60-80%) para metanfetamina mientras MDMA osciló 331

entre el 45% (PTAR C) y 74% (PTAR B). La eliminación de MDMA fue de alrededor de 50% o inferior en 332

O
estudios previos en Italia, España y el Reino Unido (Castiglioni et al, 2006b;. Postigo et al, 2010;. Petrie et 333

IT
334 al., 2015).

CR
335 Los PCP fueron generalmente mal eliminado en todos los WWTPs, excepto BP3 y RR osciló 0-41%

US
para PBSA, 22-49% para BP4 y 92-100% para BP3 (Tabla S6). En vista de sus altos niveles y pobres 336

eliminación, estas sustancias están dando de alta en el medio ambiente en grandes cantidades y 337
AN

riesgos potenciales se pueden esperar debido a su actividad estrogénica. Por el contrario, el TC era así 338
M

eliminado en todos los WWTPs con RR 77-100% (Tabla S6). Una revisión reciente informó un RR promedio de 339

76% para la TC, de acuerdo con nuestros resultados (Verlicchi et al., 2012), pero otros estudios informaron muy 340

bajo RR (Carmona et al., 2014). La formación de TC de metilo, un derivado de éter de metilo, durante 341
DO

Se sugirió recientemente tratamiento biológico (Evgenidou et al., 2015) en vista de la más alta 342
TA

concentraciones encontradas en los efluentes de aguas residuales. Si este es el caso, el TC puede transformarse parcialmente 343
EP

y no degradados durante los procesos de tratamiento, por lo que más estudios deben incluir esta 344

metabolito para confirmar esto. 345

AC

346 A pesar de los niveles muy altos de A.M en influente de aguas residuales (hasta 65 kg / día), eran

casi completamente eliminado en todos los WWTPs (Tabla S6) y cantidades muy limitadas, por lo tanto 347

descarga en el medio ambiente. Este comportamiento hace que estas sustancias no se trata de buenos indicadores 348

349 la contaminación de las aguas residuales en ríos y aguas subterráneas. Se observó un comportamiento similar para ALK-BPA

15
 MANUSCRITO ACEPTADO

que fueron retirados bastante bien (RR> 90%) en todos los WWTPs en línea con otros estudios recientes 350

(Giger et al, 2009;.. Deblonde et al, 2011;. Petrie et al, 2015). 351

352 PERF tenido generalmente muy baja RR (Tabla S6). PFOA se encuentra en cantidades más grandes en el

efluentes de PTAR A y B y esto puede atribuirse a la biodegradación de precursores durante 353

el tratamiento CAS, como se discutió anteriormente (Sinclair y Kannan, 2006). En contraste, el PFOS RR fue de 354

50% en los efluentes PTAR A y B y 13% en PTAR C. Estudios previos indicaron que casi la mitad 355

O
el PFOS se retiene normalmente en el lodo (Loos et al., 2013) que fue confirmado en nuestro estudio por 356

IT
el hecho de que las cargas de PFOS disminuyeron 50% sólo en las WWTPs con el tratamiento CAS. 357

CR
358

359 3.3 ECs en agua superficial

US
AN
360 Las concentraciones de ECs en agua de la superficie se informan en la Figura 2 como la suma de toda la
M

sustancias en cada clase. Las concentraciones totales oscilaron entre 3 y 15 g / L, lo que indica un 361

presencia masiva de EC en estos ríos. El río Seveso (S1) tenían las concentraciones más altas debido 362

a baja dilución y el enorme impacto antropogénico de la zona muy urbanizada al norte de Milán. 363
DO

Los ríos Olona (O1) y Lambro (L1) al norte de Milán también se vieron afectados por el impacto antropogénico, 364
TA

con concentraciones totales de la CE de 3,3 y 5,5 g / L, respectivamente. En el sur de Milán, la más alta 365

concentración (10,5 g / L) se observó en el Lambro Meridionale (L2), un relativamente pequeño río 366
EP

recibir principalmente el efluente de PTAR B, con un factor de dilución bajo. Los otros sitios de muestreo en el 367
AC

Río Lambro (L3-L5) reciben múltiples fuentes de WWTPs A y C y las zonas circundantes. 368

Las concentraciones totales (de 9 a 5 g / L) eran comparables pero disminuyeron ligeramente a lo largo de la cuenca del río 369

debido a la creciente factor de dilución. 370

371 La clase más abundante de EC en todos los sitios de muestreo se A.M, con concentraciones que van

1,7 a 11,3 g / L (Tabla S7). La segunda clase más abundante eran PHARM con 372

concentraciones de hasta 2,4 g / L, mientras que el otro EC tenían concentraciones en los cientos de ng / L 373
dieciséis
 MANUSCRITO ACEPTADO

alcance (hasta 900 ng / L), excepto PERF que tenían las concentraciones más bajas (18-40 ng / l). En cada uno 374

clase de EC, las concentraciones fueron similares en todos los sitios de muestreo, excepto S1 y L2, que en 375

la mayoría de los casos tenían las concentraciones más altas. PHARM es la única clase que muestra una tendencia creciente, 376

con las concentraciones más altas se encuentran en el sur de Milán (Tabla S7). En particular, el 377

378 concentraciones de diazepam, su metabolito desmetil-diazepam, y salbutamol eran

considerablemente más alta (40 a 340 ng / L) en el cierre de la cuenca del río Lambro (puntos de muestreo L4 y 379

O
L5) que en las aguas residuales (3-9 ng / L) y en los otros puntos de muestreo en las aguas superficiales (1-13 ng / L) 380

IT
(Tabla S8). También las concentraciones de hidroclorotiazida aumentaron en el cierre del río Lambro 381

CR
(314 a 650 ng / L en L4 y L5) en comparación con los otros sitios de muestreo en las aguas superficiales (43 a 77 ng / l). 382

US
La hipótesis es que estas sustancias se utilizan en las granjas de cría en esta área como tranquilizantes 383

o promotores de crecimiento y terminar en el agua superficial, pero no hay evidencia adicional se pudo encontrar y 384
AN

Se requiere más investigación. 385

M

386 PHARM en el río Lambro fueron para investigó por primera vez hace varios años (2000-

387 2002) cuando la ciudad de Milán no estaba equipado con EDAR y las aguas residuales era directamente

descarga en ríos (Zuccato et al., 2005), y las concentraciones fueron más altos que los encontrados 388
DO

recientemente. Esto indica que los WWTPs, que eliminan parcialmente estas sustancias desde 389
TA

aguas residuales, han contribuido sustancialmente a la disminución de las descargas en el agua superficial. 390
EP

Sin embargo, el área investigada es todavía altamente contaminado con varias clases de contaminantes 391

dentro de los cuales PHARM y productos industriales (Meffe y de Bustamante, 2014). Estos resultados 392
AC

confirmó que la atenuación natural de ECs en ríos es limitado (Aymerich et al., 2016) porque 393

el uso continuo y la descarga perjudica la degradación. 394

395 En cuanto a las sustancias reguladas, las concentraciones de PFOS fueron más altos que la UE

Norma de calidad ambiental (NCA) (0,65 ng / L) en todos los ríos investigados, mientras que el nonilfenol 396

y 4-ter-octilfenol estaban cerca de la NCA (300 y 100 ng / L, respectivamente) sólo en el río 397

17
 MANUSCRITO ACEPTADO

Seveso. De acuerdo con la legislación de la UE, una nueva evaluación de riesgos ambientales y humanos es 398

se requiere en esta área con el fin de establecer políticas para controlar las fuentes de contaminación. 399

400 La mayoría de estos EC se indicaron como indicadores de la calidad del agua en el ciclo urbano del agua (Pal

et al., 2014), y puede ayudar para la identificación de las fuentes específicas de la contaminación y el estudio de la 401

procesos de atenuación natural en el ciclo del agua con el fin de evaluar los riesgos potenciales para el público 402

salud y establecer estándares de calidad final. 403

O
404

IT
405 3.4 EC en las aguas subterráneas

CR
406 EC en el agua subterránea fueron investigados en una red capilar de los pozos por toda la ciudad de

US
Milan (Tabla 3). Algunos compuestos eran ubicuos en todas las muestras, tanto de la superficie y 407
AN
capas profundas; estos fueron carbamazepina entre PHARM, benzoilecgonina entre identificaciones, 408 nicotina

entre A.M y PERF. En la nicotina capa superficial y su principal metabolito cotinina también fueron 409
M

se encuentra en casi todas las muestras. El nonilfenol se determinó sólo en las capas más profundas, en todo el 410

muestras a niveles medios de 63 ng / l; Desafortunadamente no hay comparación con la capa superficial podría ser 411
DO

realizado en el presente estudio. Este resultado puede indicar nonilfenol presencia ubicua y su 412

persistencia en las aguas subterráneas, incluso en condiciones anóxicas. Los niveles son similares a la media 413
TA

concentración (83 ng / L) se encontró en el agua subterránea en un estudio paneuropeo realizado en 23 países 414
EP

(Loos et al., 2010), pero la frecuencia de detección en Europa fue menor (11%). Por el contrario, el 415
AC

mediana del nivel de triclosan (62 ng / L) en la capa superficial fue mayor que en otra Europea 416

países (0 ng / L), así como la frecuencia de detección, 12 frente a 1,8%. Sin embargo, el general 417

número de muestras investigadas se debe considerar cuando se comparan los datos, ya que 164 muestras 418

fueron analizados en el estudio paneuropeo y 32 en esta investigación. 419

420 Generalmente concentraciones fueron más bajos en las capas más profundas (Tabla 3). Por ejemplo A.M fueron

encontrado en los niveles medios de hasta 500 ng / L en la capa superficial y de hasta 43 ng / L en las capas más profundas. 421

18
 MANUSCRITO ACEPTADO

La mediana de los niveles también fueron más altos en la capa superficial para PERF, PBSA y carbamazepina, mientras que TC, 422

oxicodona e hidrocodona se detectaron sólo en la capa superficial. Estos resultados indican 423

potencial contaminación directa de agua de superficie, y esto fue confirmado el estudio de la espacial 424

patrones de contaminación de los pozos de la capa superficial en toda la ciudad para sustancias ubicuas 425

(carbamazepina, benzoilecgonina, PFOS y la nicotina) (Figuras S3-S6). El agua subterránea más alta 426

concentraciones se encuentran en correspondencia con los principales ríos que atraviesan la ciudad (la 427

O
Río Lambro, en el oeste, el río Olona en el noreste, y el río Seveso en el norte), 428

IT
indicando claramente una posible contribución de las aguas superficiales a la contaminación. La principal 429

CR
ruta potencial es intercambios superficie / aguas subterráneas que pueden ocurrir por lateral o vertical hidráulico 430

US
intercambio y dependerá de varios factores físicos / geológicos tales como las propiedades hidráulicas del 431

acuífero y el suelo que recubre, y de las propiedades físico-químicas de la ECS (Lapworth et al., 432
AN

433 2012). Entre las fuentes comunes revisados ​de contaminación de aguas subterráneas (Lapworth et al.,
M

2012; Sui et al., 2015), aguas residuales y agua de superficie fueron las principales fuentes puntuales de la zona 434

investigado. fuentes locales adicionales en la cuenca del río Lambro pueden estar relacionados con los tanques sépticos, 435

vertederos, el uso de PHARM en la cría de ganado (fuentes puntuales), y aplicación de los lodos como 436
DO

estiércol en los campos (fuente difusa). Los compuestos que se encuentran en el presente estudio incluyeron los 437
TA

más frecuente en todo el mundo en las aguas subterráneas (carbamazepina, sulfametoxazol, ibuprofeno, 438
EP

la cafeína, el PFOS, PFOA) y algunas sustancias adicionales, tales como TC, la nicotina y cotinina encuentra en 439

Estudios anteriores también (Loos et al, 2010;.. Lapworth et al, 2012). 440
AC

441 En contraste, la distribución de sustancias que se encuentran de forma ubicua en el agua subterránea más profunda

capas (carbamazepina y nonilfenol) no mostraron diferencias espaciales en la contaminación en el 442

ciudad (Figura S7-S8), lo que sugiere que la contaminación es atenuada por los intercambios entre los 443

diferentes capas de aguas subterráneas. 444

445

19
 MANUSCRITO ACEPTADO

446 3.5 Fuentes de EC en la ciudad de Milán

447 Las cargas masivas medios calculados en la entrada de la EDAR en la ciudad de Milán eran

comparación para evaluar la diferente distribución de ECs en la ciudad (Figura 3). PHARM tenía una carga media 448

que oscila entre 4.900 y 5.700 mg / día / 1000 inh con cargas significativamente más bajos en PTAR B que un 449

y C. Puesto que no hay diferencias en el uso de PHARM Se espera que en la ciudad, estos resultados podrían ser 450

atribuido a los hospitales u otras fuentes locales. Razonablemente, no hay diferencias dentro de la ciudad eran 451

O
observado para Los PCP y DIS y las cargas oscilaban entre 280 y 390 mg / día / 1000 inh. el 452

IT
cantidades globales medios de IDs osciló entre 580 y 670 mg / día / 1000 inh con no significativo 453

CR
diferencias entre las tres áreas investigadas. Sin embargo, al volver a calcular el uso de 454

US
las sustancias específicas, se encontraron algunas diferencias (Castiglioni et al, 2016.); estos fueron mayores 455
AN
consumo de cocaína, el THC y la heroína en el distrito oriental (PTAR C) y un mayor consumo 456

de la metanfetamina y la anfetamina en la zona central (PTAR A). 457

M

458 ALK + BPA cargas de masas eran entre 480 a 690 mg / día / 1000 inh y nonilfenol y BPA

eran los compuestos más abundantes. Sus cargas fueron inferiores en PTAR C, con una significativa 459
DO

diferencia entre PTAR A y C (Figura 3). Este resultado puede ser debido a las cargas de nonilfenol, que 460

fueron altas en WWTPs A y B, y casi cero en PTAR C. 461

TA

462 Los productos industriales PERF tenido bajas cargas medias en Milán (3,9-12 mg / día / 1000 inh), pero
EP

Se encontraron diferencias significativas entre PTAR A y B (3.9 a 4.6 mg / día / 1000 inh) y PTAR 463
AC

C (12 mg / día / 1000 habitantes). PTAR C recoge los desechos de un área más pequeña en el este de Milán 464

donde hay más actividades industriales, lo que confirma que las principales fuentes de estos 465

sustancias en las aguas residuales son vertidos industriales (Castiglioni et al., 2015). 466

467 Finalmente, A.M cargas de masas fueron los más altos en las aguas residuales influentes (25-60 g / día / 1000 inh) y

significativamente mayor en PTAR A que B y C (Figura 3). Esto está probablemente relacionado con una mayor 468

el consumo de cafeína y nicotina en la zona central de Milán (PTAR A), que puede estar relacionado 469

20
 MANUSCRITO ACEPTADO

a la presencia de más oficinas de negocios y lugares de recreo, tanto a la presencia de más de 470

las personas que pasan el día en esta zona. Sin embargo, esto es sólo una especulación y requiere más 471

investigación para ser confirmada. 472

473

474 3.6 Balance de masa de EC en la cuenca del río Lambro

O
475 Un balance de masa se realizó en el Lambro cuenca del río comparación de las cargas en los ríos aguas arriba

IT
y aguas abajo de Milán, y al cierre de la cuenca del Lambro, y teniendo en cuenta las cargas desde 476

CR
los efluentes de los tres WWTPs (Tabla 4). Teniendo en cuenta la EC todos juntos, la masa total de carga 477

US
fueron 6,8 kg / día en los ríos antes de Milán, 3,9 kg / día en los 3 EDARs efluentes y 22.9 kg / día 478

en el cierre de la cuenca del río Lambro. Por lo tanto, sólo el 17% de las cargas encontrado en el río 479
AN

Lambro fue dado de alta por los WWTPs en Milán, mientras que más de 80% era de otras fuentes 480
M

(Urbanos e industriales) extendido en la zona de la cuenca del río, especialmente al sur de Milán (53%) que indica 481

la presencia de múltiples fuentes de estos ECs orgánicos. Las cargas de aumento de la masa de todas las clases 482

de EC a lo largo de la cuenca del río (Tablas S9-S11). 483

DO

484 Los ríos aguas arriba de Milán ya fueron contaminados por las EC, y las cargas más altas
TA

eran para PHARM ( 1,100 g / día) y AM ( 4,900 g / día). Esto debido a que los ríos Seveso, Olona y 485
EP

Lambro, antes de entrar en la ciudad, cruzar zonas urbanizadas e industrializadas. Las aguas residuales tratadas 486

487 de la ciudad de Milán tenido un impacto consistente en la contaminación sólo para PHARM ( 45%) y Los PCP
AC

(39%). Esto es razonable, teniendo en cuenta la baja RR observado para estas clases en las EDARs, mientras que 488

la EC eliminado bien en WWTPs, tales como Identificaciones, DIS, Alq + BPA y A.M habían cargas de menor masa que entra 489

agua de superficie de efluentes PTAR (Tabla 4). en particular, para A.M, que se encuentra en los niveles más altos en toda 490

Los lugares de muestreo, tan sólo ca. 1% de las cargas de vino de las EDARs en Milán mientras que el 36% y el 63% de los 491

las cargas finales proceden de las zonas circundantes, respectivamente, en el norte y el sur de Milán. 492

21
 MANUSCRITO ACEPTADO

Esto sugiere la presencia de múltiples fuentes dispersas a lo largo de la cuenca del río, con directa 493

descarga de aguas residuales sin tratar. 494

495 PHARM y Los PCP alcanzado altas cargas finales de 6600 y 1000 g / día, respectivamente, con

contribuye comparables de EDAR y otra fuente en el sur de Milán. Esto confirma que 496

la principal fuente de contaminación para estas clases de sustancias es el uso humano y la consiguiente 497

descarga en el medio ambiente a través de las aguas residuales domésticas tratada o no tratada. Las sustancias 498

O
encontrado en los más altos niveles en el río Lambro fueron atenolol, bezafibrato, carbamazepina, 499

IT
claritromicina, dehydroerythromycin, diclofenaco, furosemida, hidroclorotiazida, naproxeno y 500

CR
ofloxacina entre PHARM ( S9 Tabla), y PBSA y BP4 entre PCP ( Tabla S11), y fueron moslty 501

503
los mal eliminó en EDAR (Tablas S4-S6). 502
US
Por el contrario, el ibuprofeno fue encontrado en el aumento de los niveles en la cuenca del río, a pesar de su casi
AN

la eliminación completa de todas las EDARs. Esto puede indicar de nuevo la presencia de vertidos directos de 504
M

aguas residuales no tratadas que influye en la contaminación en el río. Por otra parte, la carbamazepina, que es 505

otro marcador antropogénicas de contaminación de los ríos (Clara et al., 2004), mostró un ocho veces 506

aumento progresivo de cargas masivas largo del río Lambro (sitios de muestreo L1-L5). 507
DO

508 Identificaciones, DIS y Alk-BPA cargas masivas en el cierre de la cuenca del río Lambro fueron más bajos (Tabla
TA

509 4), con la principal contribución debido a las descargas de los alrededores, sobre todo en el sur de
EP

Milán (46, 65 y 46% respectivamente para Identificaciones, DIS y Alq + BPA). Las principales fuentes de IDs y DIS son 510

Por lo tanto doméstica. por ALK + BPA hubo una contribución apreciable también desde el norte de 511
AC

Milán (38%), probablemente debido a la presencia de fuentes locales específicos, como las industrias textiles, 512

notificado a ser una fuente importante (Martin y Voulvoulis, 2009). Sin embargo, estas sustancias pueden tener 513

También origen nacional, relacionadas con la liberación de productos para el usuario final. 514

515 cargas masivas de PERF eran mucho más altos en el cierre de la cuenca del río Lambro (200 g / día)

que en ríos aguas arriba de Milán (22 g / día) y en los efluentes Milan PTAR (13 g / día). 83% de la 516

22
 MANUSCRITO ACEPTADO

cargas masivas llegaron desde el sur de Milán, con sólo el 11 y el 7%, respectivamente, desde el norte 517

zona y el Milan WWTPs (Tablas 4, S11). Esto sugiere fuentes puntuales de contaminación muy probable 518

relacionados con las actividades industriales, e indicar los desechos industriales como las principales fuentes de PERF, mientras que 519

desechos domésticos contribuyen mínimamente a la contaminación del medio ambiente. 520

521 Los patrones espaciales de distribución de la CE dependen de fuentes, destino y transporte / distribución

y los estudios de equilibrio de masa pueden ayudar a entender estos factores (Fairbairn et al., 2016). Sin embargo, pocos 522

O
estudios de balance de masa completos están disponibles en la literatura, especialmente de cubierta grande 523

IT
número de ECs y todo el ciclo del agua, como en la presente investigación (Figura 4). A pesar de ser 524

CR
centrado en un área relativamente pequeña, el presente estudio ha permitido investigar la ocurrencia de 525

US
varias clases de EC en los ríos y para identificar fuentes específicas. cargas masivas de ECs disminuyeron durante 526

tratamiento en los WWTPs, lo que indica la eliminación parcial de casi todas las clases, pero el impacto de 527
AN

aguas residuales tratadas se mantuvo sustancial para la contaminación del agua de superficie para varias clases de 528
M

ECS ( PHARM, PCP y DIS) y también afectó a las aguas subterráneas. Por otra parte en otras categorías de 529

ECS ( A.M, PERF), vertidos directos de aguas residuales no tratadas doméstico o industrial fue más 530

importante. En general, las cargas de todas las clases de los CE aumentaron un 5 a 11 veces a lo largo del río 531
DO

cuenca Lambro (Figura 4) que demuestra el alto impacto antropogénico en esta área. Este impacto 532
TA

podría ser claramente observado también para las aguas subterráneas, aunque a niveles más bajos y en su mayoría relacionados con 533
EP

534 intercambios de superficie / aguas subterráneas.

535
AC

536 4. conclusiones

537 La mayoría de los EC investigado eran contaminantes ubicuos en el ciclo del agua del río

Lambro cuenca, lo que sugiere un alto impacto antropogénico en esta área. La comprensión de la eliminación 538

la eficiencia en la EDAR de cada sustancia era esencial con el fin de estudiar su destino ambiental 539

y distribución, e identificar las fuentes potenciales. Varias sustancias fueron identificadas como fiable 540
23
 MANUSCRITO ACEPTADO

marcadores de desechos industriales o domésticos y se utilizaron para estudiar las diferentes fuentes de 541

contaminación. 542

543 Las principales fuentes de contaminación fueron identificados como interna, de tratado o no tratado

aguas residuales, por PHARM, PCP y identificaciones, principalmente industrial para PERF, y tanto industriales como 544

interna de ALK-BPA. El estudio de A.M ayudó a identificar el vertido directo de aguas residuales no tratadas 545

a lo largo de la cuenca del río. Las concentraciones de las pocas sustancias reguladas (PFOS y alc) sobre todo 546

O
superado la norma de calidad ambiental de la UE (NCA). Esto es motivo de preocupación para el potencial 547

IT
riesgos ambientales y humanos relacionados con la reutilización del agua de superficie en una serie de actividades tales 548

CR
como en la agricultura y la industria, y la producción de agua potable. Una correlación entre la superficie 549

US
la contaminación del agua y el agua subterránea se encuentra en Milán, tanto para el superficial y la profunda 550

capas de agua subterránea, lo que sugiere un papel de la contaminación de los ríos de la contaminación de las aguas subterráneas y 551
AN

la identificación de un riesgo potencial para la salud humana. Los niveles de algunos PHARM eran mucho más altos que 552
M

esperado en el río Lambro al sur de Milán, donde hay varias granjas de animales. Este hallazgo 553

sugerido el uso ilegal de estas sustancias como tranquilizantes o Promotores de crecimiento en animales 554

cría. 555
DO

556 Este estudio contribuye a mejorar el conocimiento de la ocurrencia, fuentes y destino de

TA

múltiples clases de EC en una zona altamente urbanizada. Esta información puede ayudar a la creación de 557
EP

regulaciones de la UE para ECS, para evaluar los riesgos y establecer valores de umbral para reguladora 558

propósitos, sino también para tener una imagen de la vulnerabilidad a la contaminación de una región urbana de profundidad 559
AC

sistemas de acuíferos, usados ​como suministro de agua potable municipal. Varias de las sustancias investigadas 560

(Estrógenos, antibióticos macrólidos, diclofenac) están incluidas en el Lista de Vigilancia de sustancias para 561

que necesitan monitoreo de datos en toda la UE que se reunieron para apoyar a los futuros ejercicios de priorización y 562

los presentes resultados pueden ayudar al hacerlo. 563

564

24
 MANUSCRITO ACEPTADO

Fondos: Este trabajo fue apoyado por “Fundación Cariplo”, Milano, Italia (Grant 2009-3468-2009- 565

566 3513).

567

568 Aportes

Sara Castiglioni, Ettore Zuccato y Enrico Davoli planificar y diseñar el estudio. Angela Manenti 569

y Enrico Davoli muestreo de agua subterránea planificada, Sara Castiglioni y Ettore Zuccato planeado 570

O
aguas residuales y toma de muestras de agua superficial. Sara Castiglioni, Francesco Riva, Marinella Palmiotto y 571

IT
Paolo Camporini desarrollado métodos analíticos y análisis realizados. Sara Castiglioni 572

CR
interpreta los resultados con la entrada de Ettore Zuccato y redactó el manuscrito, que era 573

US
críticamente revisado por todos los co-autores. Todos los autores son conscientes del contenido y aceptan la responsabilidad 574
AN
por el manuscrito. 575

576
M

577 Expresiones de gratitud

Los autores agradecen a “ARL Vettabbia Società Consortile”, “Amiacque (CAPHolding)” y 578
DO

"Metropolitana Milanese SpA" por su apoyo técnico en la campaña de muestreo. 579

580
TA

581 referencias
EP

582

583 Aymerich, I., Acuña, V., Barcelo, D., et al. 2016. La atenuación de productos farmacéuticos y su
AC

productos de transformación en una planta de tratamiento de aguas residuales y su ecosistema río receptor. agua 584

Res. 100, 126-136. 585

586 Barbosa, MO, Moreira, NF, Ribeiro, et al. 2016. Ocurrencia y la eliminación de orgánico

microcontaminantes: Una visión general de la lista de vigilancia de la Decisión 2015/495 de la UE. Agua Res 94, 257-279. 587

588 Boxall, AB, Rudd, MA, Brooks, BW, et al. 2012. farmacéuticos y de higiene personal

productos en el medio ambiente: ¿cuáles son las grandes preguntas? Environ Health Perspect 120 (9), 1221- 589

590 1229.

25
 MANUSCRITO ACEPTADO

591 Buerge, II, Poiger, T., Muller, MD y Buser, HR 2003. La cafeína, un marcador antropogénico

para comtamination aguas residuales de las aguas superficiales. Environ Sci Technol 37 (4), 691-700. 592

593 Buerge, IJ, Kahle, M., Buser, HR, et al. 2008. derivados de nicotina en las aguas residuales y

aguas superficiales: aplicación como marcadores químicos para aguas residuales domésticas. Environ Sci Technol 594

42 (17), 6.354-6.360. 595

596 Carmona, E., Andreu, V. y Pico, Y. 2014. Ocurrencia de productos farmacéuticos ácidos y

productos de cuidado personal en la cuenca del río Turia: a partir de residuos al agua potable. Sci total Environ 484, 597

598 53-63.

O
599 Castiglioni, S., Bagnati, R., calamares, D., et al. 2005. Un método analítico multirresiduos usando

IT
extracción en fase sólida y de alta presión cromatografía líquida espectrometría de masas en tándem a 600

CR
medir farmacéuticos de diferentes clases terapéuticas de las aguas residuales urbanas. J Chromatogr A 601

1092 (2), 206-215. 602

603
US
Castiglioni, S., Bagnati, R., Fanelli, R., et al. 2006a. La eliminación de las aguas residuales en productos farmacéuticos

plantas de tratamiento en Italia. Environ Sci Technol 40 (1), 357-363. 604

AN
605 Castiglioni, S., Zuccato, E., Crisci, E., et al. 2006b. Identificación y medición de ilícitos

drogas y sus metabolitos en las aguas residuales urbanas en masa en tandem con cromatografía líquida 606
M

espectrometría. Anal Chem 78 (24), 8.421 a 8.429. 607

608 Castiglioni, S., Valsecchi, S., Polesello, S., et al. 2015. Fuentes y destino de perfluorados

compuestos en el medio acuoso y en el agua potable de un muy urbanizada y 609

DO

zona industrializada en Italia. J Hazard Mater 282, 51-60. 610

611 Castiglioni, S., Borsotti, A., Riva, F. y Zuccato, E. 2016. consumo de drogas ilícitas estimaron
TA

por análisis de aguas residuales en diferentes distritos de Milan: Un estudio de caso. Drogas Alcohol Rev 35 (2), 128 612

613 132.Clara, M., Strenn, B. y Kreuzinger, N. 2004. La carbamazepina como un posible antropogénico
EP

marcador en el medio ambiente acuático: investigaciones sobre el comportamiento de carbamazepina en 614

tratamiento de aguas residuales y durante la infiltración de las aguas subterráneas. Water Res 38 (4), 947-954. 615
AC

616 Deblonde, T., Cossu-Leguille, C. y Hartemann, P. 2011. contaminantes emergentes en

aguas residuales: una revisión de la literatura. Int J Hyg Environ Health 214 (6), 442-448. 617

618 Comisión Europea de 2008. La Directiva 2008/105 / CE. Diario Oficial de la Unión Europea

619 Unión.

620 Comisión Europea 2013. Directiva 2013/39 / UE. Diario oficial de la Unión Europea.

621 Comisión Europea 2015. Decisión 2015/495 Diario Oficial de la Unión Europea.

26
 MANUSCRITO ACEPTADO

622 Evgenidou, ES, Konstantinou, IK y LAMBROPOULOU, DA 2015. Ocurrencia y remoción

de los productos de transformación de PPCP y drogas ilícitas en las aguas residuales: una revisión. Sci total Environ 623

624 505, 905-926.

625 Fairbairn, DJ, Arnold, WA, Barber, BL, et al. 2016. contaminantes de preocupación Emergentes:

Balance de Masa y comparación de Efluentes de aguas residuales y aguas arriba Fuentes en un uso mixto 626

Cuenca. Environ Sci Technol 50 (1), 36-45. 627

628 Giger, W., Gabriel, FL, Jonkers, N., et al. 2009. Destino ambiental de las enfermedades endocrinas fenólico

disruptores: campo y estudios de laboratorio. Philos Trans A Math Phys Eng Sci 367 (1904), 3941 a 3.963. 629

O
630 Golet, EM, Xifra, I., Siegrist, H., et al. 2003. Evaluación de la exposición del medio ambiente de

IT
agentes antibacterianos de fluoroquinolona de las aguas residuales al suelo. Environ Sci Technol 37 (15), 3243 a 3.249. 631

CR
632 González-Marino, I., Quintana, JB, Rodríguez, I. y Cela, R. 2009. simultánea

633 determinación de parabenos, triclosán y triclocarbán en agua por líquido

US
cromatografía / ionización por electropulverización espectrometría de masas tándem. Rapid Commun Masa 634

Spectrom 23 (12), 1756-1766. 635

AN
636 Gros, M., Petrovic, M., Ginebreda, A. y Barcelo, D. 2010. La eliminación de los productos farmacéuticos

durante el tratamiento de aguas residuales y la evaluación del riesgo ambiental mediante índices de riesgo. Environ Int 637
M

638 36 (1), 15-26.

639 Kasprzyk-Hordern, B., Dinsdale, RM y Guwy, AJ 2009. La eliminación de productos farmacéuticos,

productos de cuidado personal, disruptores endocrinos y drogas ilícitas durante el tratamiento de aguas residuales y su 640
DO

impacto en la calidad de las aguas receptoras. Water Res 43 (2), 363-380. 641

642 Kosma, CI, LAMBROPOULOU, DA y Albanis, TA 2014. La investigación de PPCP en

TA

plantas de tratamiento de aguas residuales en Grecia: ocurrencia, salida y evaluación del impacto. 643

Sci total Environ 466-467, 421-438. 644

EP

645 Kuzmanovic, M., Ginebreda, A., Petrovic, M. y Barcelo, D. 2015. evaluación del riesgo basándose

priorización de 200 microcontaminantes orgánicos en 4 ríos ibéricos. Sci total Environ 503-504, 289-299. 646
AC

647 Lapworth, DJ, Baran, N., Stuart, ME y Ward, RS 2012. Emerging contaminantes orgánicos

en las aguas subterráneas: Una revisión de las fuentes, el destino y la ocurrencia. Environ Pollut 163, 287-303. 648

649 Loos, R., Carvalho, R., Antonio, DC, et al., 2013. toda la UE encuesta de seguimiento sobre las nuevas

contaminantes orgánicos polares en los efluentes de plantas de tratamiento de aguas residuales. Water Res 47 (17), 6475- 650

651 6487.

652 Loos, R., Locoro, G., Comero, S. et al. 2010. encuesta paneuropea sobre la ocurrencia de

seleccionados contaminantes persistentes orgánicos polares en el agua subterránea. Agua Res 44, 4.115-4126. 653

27
 MANUSCRITO ACEPTADO

654 Loos, R., Locoro, G., Huber, T., et al. 2008. Análisis de perfluorooctanoato (PFOA) y otra

compuestos perfluorados (PFC) en la cuenca del río Po en N-Italia. Chemosphere 71 (2), 306- 655

656 313.

657 Maggioni, S., Balaguer, P., Chiozzotto, C. y Benfenati, E. 2013. Proyección de endocrina

interrumpir fenoles, herbicidas, estrógenos esteroides, y estrogenicidad en el agua potable de la 658

abastecimiento de agua de 35 ciudades italianas y de agua mineral embotellada-PET. Environ Sci Pollut Res Int 659

20 (3), 1649-1660. 660

661 Martin, OV y Voulvoulis, N. 2009. gestión sostenible de los riesgos emergentes

O
contaminantes en las aguas residuales municipales. Philos Trans A Math Phys Eng Sci 367 (1904), 3895 a 3922. 662

IT
663 Meffe, R. y de Bustamante, I. 2014. Emerging contaminantes orgánicos en las aguas superficiales y

CR
las aguas subterráneas: una primera visión general de la situación en Italia. Sci total Environ 481, 280-295. 664

665 Melvin, SD y Leusch, FD 2016. La eliminación de los contaminantes orgánicos traza de doméstico

US
aguas residuales: Una comparación meta-análisis de tecnologías de tratamiento de aguas residuales. Environ Int 92-93, 666

667 183-188.
AN
668 Ort, C., Lawrence, MG, Reungoat, J. y Mueller, JF 2010. Muestreo para PPCPs en

sistemas de aguas residuales: comparación de los diferentes modos de muestreo y estrategias de optimización. Environ 669
M

670 Sci Technol 44 (16), desde 6289 hasta 6.296.

671 Ort, C., van Nuijs, AL, Berset, JD, et al. 2014. Las diferencias espaciales y la evolución temporal

uso de drogas ilícitas en Europa cuantificó por análisis de aguas residuales. Adicción 109 (8), 1338-1352. 672
DO

673 PAL, A., Gin, KY, Lin, AY y Reinhard, M. 2010. Impactos de emergente orgánica

contaminantes en recursos de agua dulce: revisión de los sucesos recientes, las fuentes, el destino y los efectos. Sci 674
TA

675 Environ total 408 (24), desde 6.062 hasta 6.069 mil.

676 Pal, A., He, Y., Jekel, M., et al. 2014. Los contaminantes emergentes de importancia para la salud pública como
EP

compuestos indicadores de calidad del agua en el ciclo del agua urbana. Environ Int 71, 46-62. 677

678 Palmiotto, M., Bianchi, G., Brunelli, L., et al. 2015. Evaluación de la seguridad del nuevo polímero
AC

materiales propuestos para volver a revestir tuberías de agua potable de la ciudad de Milano. Inter J anal Masa 679

Spectrom Chrom 3, 63-79. 680

681 Patrolecco, L., Capri, S. y Ademollo, N. 2015. Ocurrencia de productos farmacéuticos seleccionados en

las principales plantas de tratamiento de aguas residuales en Roma (Italia) y en las aguas superficie receptora. Environ 682

Sci Pollut Res Int 22 (8), 5864 a 5.876. 683

28
 MANUSCRITO ACEPTADO

684 Petrie, B., Barden, R. y Kasprzyk-Hordern, B. 2015. Una revisión sobre los contaminantes emergentes

en las aguas residuales y el medio ambiente: el conocimiento actual, áreas poco estudiadas y 685

recomendaciones para el futuro seguimiento. Agua Res 72, 3-27. 686

687 Postigo, C., López de Alda, MJ y Barcelo, D. 2010. Las drogas de abuso y sus metabolitos

en la cuenca del río Ebro: ocurrencia en las aguas residuales y las aguas superficiales, aguas residuales de plantas de tratamiento de eliminación 688

eficiencia, y la estimación de consumo de drogas colectiva. Environ Int 36 (1), 75-84. 689

690 Richardson, SD y Kimura, SY 2016. Análisis del agua: Contaminantes Emergentes y

Asuntos actuales. Anal Chem 88 (1), 546-582. 691

O
692 Riva, F., Zuccato, E. y Castiglioni, S. 2015. Priorización y análisis de productos farmacéuticos

IT
para uso humano contaminar el ecosistema acuático en Italia. J Pharm Biomed Anal 106, 71-78. 693

CR
694 Rodil, R., Quintana, JB, López-Mahia, P., et al. 2008. determinación Multiclase de protector solar

sustancias químicas en muestras de agua mediante espectrometría de masas en tandem con cromatografía líquida. Anal Chem 695

697
80 (4), 1307-1315. 696
US
Schymanski, EL, Jeon, J., Gulde, R., et al. 2014. La identificación de pequeñas moléculas a través de alto
AN
resolución de la espectrometría de masas: comunicar confianza. Environ Sci Technol 48 (4), 2097-2098. 698

699 Senta, I., Gracia-Lor, E., Borsotti, A., et al. 2015. análisis de aguas residuales para controlar el uso de
M

cafeína y la nicotina y la evaluación de sus metabolitos como biomarcadores para el tamaño de la población 700

evaluación. Water Res 74, 23-33. 701

702 Sinclair, E. y Kannan, K. 2006. masa de carga y el destino de los tensioactivos de perfluoroalquilo en
DO

plantas de tratamiento de aguas residuales. Environ Sci Technol 40 (5), 1408-1414. 703

704 Sui, Q., Cao, X., Lu, S., et al. 2015. Ocurrencia, las fuentes y el destino de los productos farmacéuticos y
TA

productos de cuidado personal en el agua subterránea: Una revisión. Contaminantes emergentes 1, 14-24. 705

706 Terzic, S., Senta, I. y Ahel, M. 2010. Las drogas ilícitas en las aguas residuales de la ciudad de Zagreb
EP

(Croacia) - estimación del consumo de drogas en un país en transición. Environ Pollut 158 ​(8), 2686-2693. 707

708 ONUDD 2009. Informe de Drogas Word, Oficina de las Naciones Unidas contra la Droga y el Delito, Viena.
AC

709 Valsecchi, S., Rusconi, M., Mazzoni, M., Viviano, G., Pagnotta, R., Zaghi, C., Serrini, G.,

Polesello, S. 2015. Ocurrencia y fuentes de ácidos perfluoroalquil en las cuencas de Italia 710

Chemosphere 129, 126-134. 711

712 Verlicchi, P., Al Aukidy, M. y Zambello, E. 2012. La ocurrencia de farmacéutica

compuestos en las aguas residuales urbanas: eliminación, la carga de masa y riesgo ambiental después de una secundaria 713

tratamiento - una revisión. Sci total Environ 429, 123-155. 714

29
 MANUSCRITO ACEPTADO

715 Zuccato, E., Castiglioni, S. y Fanelli, R. 2005. La identificación de los productos farmacéuticos para

uso humano contaminar el medio ambiente acuático italiano. J Hazard Mater 122 (3), 205-209. 716

717 Zuccato, E., Castiglioni, S., Bagnati, R., et al. 2008. drogas ilícitas, un nuevo grupo de

contaminantes ambientales. Res Agua 42 (4-5), 961-968. 718

719 Zuccato, E. y Castiglioni, S. 2009. Las drogas ilícitas en el medio ambiente. Philos Trans Un Matemáticas

Phys Eng Sci 367 (1904), 3965-3978. 720

721 Zuccato, E., Castiglioni, S., Tettamanti, M., et al. 2011. Los cambios en el consumo de drogas ilícitas

patrones en 2.009 detectados por análisis de aguas residuales. Drug Alcohol Depend 118 (2-3), 464-469. 722

O
723

IT
724

CR
US
AN
M
DO
TA
EP
AC

30
 7
3 3 3 3 3
3
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
8 8

an tado
10 10 10 10 10 10

ito
en

la

cr
ep
us
presente

ac
MANUS

La ketamina
Los cannabinoides 3,4-Methylenedioxyethamphetamine
La ketamina La metanfetamina
Las 2-etiliden-1,5-dimetil-3,3-diphenylpyrrolidine
3,4-metilendioximetanfetamina
1,3-benzodioxolilo-N-methylbutanamine
3,4-Metilendioxianfetamina
Anfetamina (MDEA)
Metadona
(MDMA)
(MBDB) 6-acetilcodeína
(MDA) Codeína oxicodona
hidrocodona Los opioides
Morfina
La morfina-6β-D-glucurónido
La morfina-3β-D-glucurónido
(EDDP)
6-acetilmorfina éster anhidroecgonina
metílico deéster
ecgonina
ecgonina etileno
norcocaína
anhidra
metílicodedecocaína
Cocaína
ecgonina IDs sustancias
La cocaína
Norbenzoylecgonine
benzoilecgonina y metabolitosseleccionadas

M
estudiar

31

con

la

correspondiente

etiquetado

sustancias

MBDB-d
La ketamina-d 3,4-MDEA-d3,4-MDA-d
3,4-MDMA-d EDDP-d
La metanfetamina-d
La anfetamina-dLa metadona-d
Codeine-d
Codeine-d La morfina-3β-D-glucurónido-d
La morfina-3β-D-glucurónido-d
Oxycodone-d
Hidrocodona-d La morfina-d
6-acetil morfina-d éster Ecgonina-d
metil Ecgonina-dmetil Etileno
ecgonina-déster Cocaine-d
ecgonina-dLa benzoilecgonina-d
de Cocaine-d
cocaína-d sustancias
La benzoilecgonina-d marcadas (IS)

usado

3
5
6 6 3 3
3
5 3 3 para
5 3
5 6
3

6
6 8 análisis
3 3
6
9

3 3

y
3 3
 3 3 3 3 3 3
3 3 3

3 3 3

an tado
ito
cr
ep
us
ac
MANUS

4-octilfenol
nonilfenol
4-Teroctylphenol ALK-BPA
El bisfenol La Nicotina
A cotinina1-metilxantina
paraxantina
Cafeína
A.M triclocarbán DIS ácido4-metilbencilideno
El triclosán fenilbencimidazol
Benzofenona-4
Lossulfónico
dePCP
alcanfor
Benzofenona-3 (PBSA)
(4-MBC)
11-hidroxi-Δ9-tetrahidrocannabino
11-nor-9-carboxi-Δ9-tetrahid

M
32

Bisfenol
Bisfenol A-Bisfenol
d A-Bisfenol
d A- d A-La La nicotina-d
La cafeína-d
d cotinina-d La cafeína-d
La cafeína-d 13 13 Benzofenona-3-d
Benzofenona-3-d OH-THC-d
Benzofenona-3-d THC-COOH-d
Benzofenona-3-d
do do
12 - triclocarbán
6 - El

3 3 3 3 3 3

3
14 14 14 14

2 2 2 2
 de la PTAR Un WW

Mediana
8769 355 841 362 110 156 115 471 993 10.5 1073 1.0 473
6.7 63 6.6 18 25

an tado
5 WW influente

ito
PTAR B

cr
1600-55000 <LOQ-1000 <LOQ-240
<LOQ-1705 <LOQ-1300 <LOQ-295
<LOQ-90 <LOQ-412 <LOQ-217
<LOQ-104
116-1001 333-5921

ep
77-3531 6,6-23,6
57-2888 11-1617
<LOQ-4
3,0-24 1-370 Distancia

us
ac
MANUS

M
Mediana
9663 676 12.6 1609 186 115 155 110 25.5 408 854 792 624
74 3.7 9.8 4.0 8.4 3.0

PTAR C
33
800-36000 <LOQ-1930 <LOQ-164
<LOQ-458 <LOQ-860 <LOQ-6045
<LOQ-165
410-1312 <LOQ-99
<LOQ-18 <LOQ-41 2,7 a 3487
279-934 71-1745 426-3099
<LOQ-10
10-1075
8,5-36 7.1-10 Distancia

Mediana
<LDC <LDC 10.7 5.4 <LDC
108 1.9 7.1 177 7.5 3.3 7.1 237 3.9 188 5.2 393 3.9 137

Una EDAR

<LOQ-264 <LOQ-283 <LOQ-37 <LOQ-16.7 11,9-2270 <LOQ-232 <LOQ-812 <LOQ-516

<LOQ-7,4
11,0-365 1,4-15,0 <LOQ-22
<LOQ-20 <LOQ-15 0,8-353
<LDC <LDC <LDC 2,8-11 Distancia

Mediana
<LDC 21.2 3.7 14.6
45 24 7.7 173 323 7.2 79 2.2 656 5.8 250 9.5 674 3.4 64
Efluente
PTAR B

<LOQ-197 <LOQ-244
10,0-110 <LOQ-750 <LOQ-79 <LOQ-40
<LOQ-65 <LOQ-124
<LOQ-256 <LOQ-2,8 <LOQ-658 <LOQ-694 <LOQ-395
1,1-20 7-18521,3-406 7-19,1 <LOQ-5 Distancia
<LDC

Mediana
244 47.1 13.9 312 133 22.6 18.8 154 314 523 1317 284
5.1 3.1 42 8.7 4.4 6.7 3.6

PTAR

<LOQ-390
<LOQ-218 <LDC-170 <LOQ-2700
<Reguladores <LOQ-847
<LOQ-70
9,0-24,7 <LOQ-11
<LDC-15
<LDC-91 <LOQ-10 7,4-1362 <LOQ-3,7
71-725 17-5632,1-269 5,1-9,0426-788 Distancia
 an tado
ito
Mediana
518,027.5 148,0 10.3 4.4 62.50 45.4 22.2 13.0 0.8
8.2 0.8 0.8 1.1 0.9 1.1 0.8 0.4 20.0 1.5 1.6

cr
ep
us
ac
51-14372 0,6-14,2 MANUS
7,2-286 1,5-152
2,7-28 25-9684-683 3,7-360,8-24 32-85 44-46 0,6-1,0
0,5-2,7 0,4-4,1 0,9-14
0,7-16 0,6-2,9
0,6-2,5 Distancia

M
- - -

34
Capas de profundidad (21 m
Norbenzoylecgonine DehydroErythromycin
benzoilecgonina carbamazepina
paraxantina claritromicina
nonilfenol ácidobezafibrato
clofíbrico
lincomicinadiazepam
Nicotina Cafeína ALK-BPA atenolol
PHARM
PFOAPFOSPERFPBSALos PCP
A.M IDs

La frecuencia de detección

2 (21)1 (21)13 (21) 21 (21) 19 (21)

21 (21) 5 (21) 18 (21)
13 (21) 1 (21)2 (21)21 (21)
6 (21)7 (21)10 (21) 3 (21)4 (21)

Mediana
42.8 17.7 11.9 63.6 5.6 2.4 10.9 0.2 0.3 7.4 9.6 0.3 0.3 0.6 14.5 0.2 0.5

01/031,2-9,0 3,7 a 1853 0,13-0,3

hasta 11/04 04/073,7-13,2
a 10/04
0,14-2,3 0,4-0,9 0.3-1.0
28-58 7,3-58 45-107 0,2-0,7 0,2-32 0,5-3,0 rango
 WW

Los
3872 171
13 99 57 398 125 3009

an tado
ito
efluentes TP en Milán

cr
ep
us
ac
El
MANUS

M
13641.1
22967 201.3644,2374.01032.1
439,96634.0

35

cierre de la cuenca del río Lambro

Fuentes

166,1297,8244.5288,3200.92520.2
122738554.9

en el sur de Milán

Zona norte

29.7 10.8 38.4 19.9 33.5 25.9 16.7

36 Composición de las cargas de

W Milan

16.9 1.3 6.7 15.4 15.1 38.5 28.5 45.4

W
TP

Zona sur

53.4 62.7 82.5 46.2 65.4 27.9 45.7

38
 MANUSCRITO ACEPTADO

Figura leyendas

Figura 1. Los sitios de muestreo en la cuenca del río Lambro. O = Olona; S = Seveso; L = Lambro; A = PTAR A, B = PTAR B; C = PTAR C

(Modificado de Castiglioni et al., 2015). PTAR = Planta de Tratamiento de Aguas Residuales.

Figura 2. Las concentraciones de ECs en el río Lambro cuenca (suma de las concentraciones para cada clase de ECs), aguas arriba

de Milán (Olona - O1, Seveso - S1, Lambro - L1) y aguas abajo de Milán (Lambro L2-L5).

O
Figura 3. La media de las cargas masivas de CE en los tres EDARs investigados en Milán. PHARM = A vs. B p <0,01, B vs. C p <0,0001, A

IT
vs. C ns; PCP + DIS = ns; IDs = ns; Alq-BPA = A vs. C p <0,05, A ns vs. B, B vs. C ns; PERF = A vs. C p <0,01, B vs. C p <0,001, A vs. ns B; AM

= A vs. B p <0,001, A vs. C p <0,01, B vs. C ns.

CR
US
Figura 4. Flujo de EC en el ciclo del agua de la cuenca del río Lambro. Suma de las cargas de masa (g / día) de las principales clases de

ECs en las aguas residuales (tres EDARs) y agua superficial (ríos Olona, ​Seveso, y Lambro) y suma de las concentraciones (ng / L) en el

agua subterránea desde la superficie y profundo capas en Milán.

AN
M
DO
TA
EP
AC

36
 MANUSCRITO ACEPTADO

O
IT
CR
US
AN
M
DO
TA
EP
AC
 MANUSCRITO ACEPTADO

O
IT
CR
US
AN
M
DO
TA
EP
AC
 MANUSCRITO ACEPTADO

O
IT
CR
US
AN
M
DO
TA
EP
AC
 MANUSCRITO ACEPTADO

O
IT
CR
US
AN
M
DO
TA
EP
AC
 MANUSCRITO ACEPTADO

Reflejos

• Se estudiaron ocurrencia, las fuentes y el destino de más de 80 contaminantes emergentes

• Residuos, aguas superficiales y subterráneas fueron investigados en una zona muy urbanizada

• Un balance de masa de las emisiones se realiza para evaluar el impacto de las actividades humanas

• La carga general de la contaminación se cuantificó y se identificaron las fuentes

• Los resultados son útiles para establecer regulaciones de la UE para los contaminantes emergentes

O
IT
CR
US
AN
M
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EP
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