Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
ALUMNAS:
ADRIANA BRAMBILA URZÚA
CARMEN CAMPOS ALCAZAR
ESMERALDA FLORES VERGARA
NALLELY VANESSA MURGUÍA RAMOS
DOCENTE: FERNANDO MANCILLA PEÑA
FISICOQUIMICA II
5º SEMESTRE
INGENIERIA AMBIENTAL
Índice
4. Sistemas líquido-sólido 24
Definición Sistemas de dos componentes 24
Definición Sistema líquido- sólido 24
Determinación de los equilibrios sólido-líquido 25
Clasificación de los equilibrios sólido-líquido de dos componentes
25-26
Ejemplos 26-28
Conclusiones 29
Bibliografía 30
1
1. Reactor flujo pistón
El reactor tubular de flujo en pistón (RTFP) se caracteriza porque el flujo de fluido a
su través es ordenado, sin que ningún elemento del mismo sobrepase o se mezcle
con cualquier otro elemento situado antes o después de aquel, esto es, no hay
mezcla en la dirección de flujo (dirección axial). Como consecuencia, todos los
elementos de fluido tienen el mismo tiempo de residencia dentro del reactor.
Como la composición del fluido varía a lo largo del reactor el balance de materia
debe realizarse en un elemento diferencial de volumen transversal a la dirección de
flujo.
(López & Borzacconi, 2009)
Ecuaciones
2
Separando variables e integrando:
que
(Fernández G. , 2017)
3
Ventajas
Alta conversión por unidad de volumen
Bajo costo de operación
Recomendado para altas presiones
Operación en estado estacionario
Recomendado para reacciones heterogéneas (caso solido-gas; etc)
Desventajas
Posibles gradientes térmicos indeseados
Difícil control de temperatura
Las paradas y limpiezas pueden ser costosas
(Desconocido)
Condiciones de operación
Trabajan en estado estacionario (las propiedades del reactor son constantes
con el tiempo)
Las reacciones químicas se desarrollan en
un sistema abierto
Todos los reactivos se introducen
continuamente y los productos se extraen en
forma continua
La temperatura, la presión y la composición
varían con relación a la longitud del reactor
No existe mezclado axial del fluido dentro
del recipiente
Las propiedades del fluido, incluyendo la
velocidad de flujo, en el plano radial (perpendicular al sentido de flujo) son
uniformes. Esto puede lograrse si existe un mezclado completo en esa
dirección
Puede existir transferencia de calor a través de las paredes del reactor
Perfil de velocidades plano
Principalmente usados en fase gaseosa
La densidad de las corrientes puede cambiar en la dirección del flujo
4
(Fernández M. , 2015)
(Cuevas García, 2009)
5
Ejemplo
Las reacciones irreversibles de primer orden A⇒B⇒C se llevan a cabo en un RFP
de 2 10-3 m2 de sección. El reactor se alimenta con 0,15 m 3/h de una corriente de
A puro y concentración 0,05 k mol/m3.
1) Calcúlese la longitud de reactor que permite obtener el máximo rendimiento
en B, en los siguientes casos:
a) k2/k1= 1
b) k2/k1= 0,5
2) Calcúlense las concentraciones de A, B y C a la salida del reactor para las
condiciones de los apartados a) y b). La constante de velocidad de la
reacción directa vale 172,5 h-1.
6
7
(Castillo, 2014)
8
VIDEO: Reactor flujo de pistón
https://www.youtube.com/watch?v=KLEwtSBHjjM
9
Reactor de mezcla completa (cmf).
Consiste en un reactor de la misma composición que el del tipo Batch, un tanque
donado de un mecanismo de agitación que garantiza un mezclado que haga que
toda la mezcla sea uniforme. Un reactor de mezcla completa opera en forma
continua, es decir, los flujos de entrada y salida son permanentes.
Se supone que la materia entrante es mezclada de manera instantánea y
homogénea dentro del reactor, con lo cual se produce una concentración (masa/
volumen) en el interior del reactor que también es igual a la concentración de salida.
10
Donde:
𝑄 = Gasto del reactor, 𝑚3 /𝑠
𝐶0 = Concentración de materia orgánica de entrada, 𝑚𝑔/𝐿
𝐶 = Concentración de materia orgánica a la salida o deseada, 𝑚𝑔/𝐿
𝑟𝑐 = Velocidad de reacción 𝑠
𝑉 = Volumen de reactor 𝑚3
Y si es de primer orden (𝑛 = 1)
11
Reactores Ideales en Reactor de mezcla continúa.
Ventajas:
o Buen control de la temperatura.
o Fácil de adaptar a dos fases.
o Bajo costo de operación.
o Operación en estado estacionario. Utilizados en serie.
o Simple construcción.
o Utilizados cuando se requiere agitación.
o
Desventajas:
o Baja conversión por unidad de volumen.
o Posible bypass y canales con agitación pobre.
o No recomendado para altas presiones.
12
VIDEO: Reactores químicos. Reactor de mezcla completa (CSTR) y reactor
de flujo de pistón (PFR).
https://www.youtube.com/watch?v=LdqxDSZSBbk
13
Cálculo de la conversión teórica de mezcla completa
Considerando comportamiento ideal RCTA para el reactor experimental bajo
estudio, 7 determinar la conversión teórica de mezcla completa (𝑥𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 ) que se
alcanzaría en el mismo para la reacción de saponificación del acetato de etilo
con NaOH en fase acuosa.
En un caso real podríamos saber si el reactor bajo estudio se comporta como
ideal o no, comparando la conversión calculada considerando comportamiento
ideal RCTA (𝑥𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 ) con la conversión experimental medida. Podríamos por tanto
predecir dicha conversión ideal para la reacción de saponificación de acetato de
etilo con NaOH en fase acuosa
14
Ejemplo de aplicación resuelto:
Donde C= dC/dt
β= k+Q/V
15
simplificar teniendo en cuenta que bajo condiciones de estado estable él término de
velocidad de acumulación es igual a cero (dC/dt=0). La ecuación se puede escribir
como:
(Químicas, s.f.)
16
que la presión queda determinada dada la temperatura y la composición de la fase.
En consecuencia se puede escribir la siguiente ecuación cinética:
17
La velocidad de desaparición de A por la reacción directa está dada por:
Donde Keq es la constante de equilibrio para esta reacción reversible compuesta por
dos reacciones elementales. (La constante de equilibrio está relacionada también
con variables termodinámicas: ∆Go = - RT lnK , donde ∆Go es la variación de energía
libre en la reacción, R es la constante de los gases y T la temperatura absoluta).
Avance de reacción
Distintos parámetros pueden utilizarse para medir el avance de una reacción pero
uno de los más usados es la conversión, esto es la fracción de reactivo que ya ha
reaccionado respecto a la cantidad agregada al reactor. Por ejemplo, supongamos
que en un recipiente cerrado está ocurriendo la reacción
18
Esta expresión es válida para los sistemas en discontínuo o batch. Para los sistemas
en flujo continuo la conversión está dada en función de los flujos molares (moles por
unidad de tiempo):
Donde FAo es el flujo molar a la entrada del sistema y FA el flujo molar a la salida, o
en algún otro punto del sistema. Estas definiciones nos permiten trabajar con la
variable conversión en lugar de trabajar con número de moles, flujos molares o
concentraciones, pues para sistemas en discontinuo
De modo que:
Ejemplos:
El ejemplo clásico de una reacción no elemental es la que tiene lugar entre
el hidrógeno y el bromo:
19
Cuya ecuación cinética es:
20
En el equilibrio no hay formación neta de R, por consiguiente:
Por otra parte, para esta reacción Kc vendrá definida por la expresión:
(Borzacconi, 2003)
21
22
23
(Fenoglio, 2008)
4. Sistemas líquido-sólido
Sistemas de dos componentes
Cuando en un sistema de dos componentes está presente una sola fase el número
de grados de liberta es F= 2-1+2= 3. Esto significa que debemos especificar tres
variables a fin de describir la condición de la fase, la presión, la temperatura y la
concentración de un de los componentes.
Sistema líquido-sólido
Si una solución líquida de dos sustancias se enfría a una temperatura
suficientemente baja se forma un sólido. Esta temperatura es el punto de
congelación de la solución, que depende de su composición, el punto de
congelación de una solución siempre es más bajo que el del disolvente. (Chang,
2008)
Si una solución líquida de dos sustancias A y B se enfría a temperaturas
suficientemente bajas, aparecerá un sólido. Esta temperatura es el punto de
congelación de la solución y depende de la composición. En el análisis de la
disminución de la temperatura de la congelación 𝒏𝒅𝝁 + 𝒏𝟐 𝒅𝝁𝟐 = 𝟎 obtuvimos la
ecuación:
∆𝑯𝒇𝒖𝒔,𝑨 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 𝒙𝑨 = − ( − )
𝑹 𝑻 𝑻𝟎𝑨
(Castellan, 1974)
24
Determinación de los equilibrios sólido-líquido
De los muchos procedimientos experimentales empleados en la determinación de
las condiciones de equilibrio entre las fases sólida y líquida las dos más
ampliamente utilizadas y de aplicación son el análisis térmico y los métodos de
saturación o solubilidad, los cuales complementados cuando es necesario por una
investigación de la naturaleza de las fases sólidas que tienen lugar en un sistema,
cubren el estudio de cualquier sistema que se presente.
El método de análisis térmico comprende un estudio de las velocidades de
enfriamiento, es decir, de las curvas temperatura-tiempo, de las diversas
composiciones de un sistema durante la solidificación. De tales curvas es posible
deducir la temperatura inicial y final de la solidificación de la mezcla, y determinar
aquellas a que tienen a que tienen lugar las transformaciones y transiciones.
Aunque el análisis térmico es aplicable bajo cualquier condición de temperatura, es
particularmente adecuado en las investigaciones de equilibrio en aquellas que se
hallan muy pocas por encima o muy por debajo del ambiente.
Las mediciones en los equilibrios sólido-líquidos de los sistemas condesados se
llevan a cabo a la presión atmosférica. A causa de su relativa insensibilidad a las
pequeñas variaciones de presión, esta última se considerará constante, y entonces
resulta
𝐹 =𝐶−𝑃+1
En sistemas de dos componentes
𝐹 =2+1−𝑃
=3−𝑃
Donde las únicas variables que permanecen son la temperatura y la concentración
de uno de los constituyentes. Los equilibrios sólido-líquidos se representan en
diagramas de temperatura-composición.
Clasificación de los equilibrios sólido-líquido de dos componentes
Los sistemas de dos componentes condensados se clasifican primero según su
miscibilidad de las fases líquidas, y éstas a su vez de acuerdo con la naturaleza de
las fases sólidas que cristalizan desde la solución. Sobre esta base los tipos
elementales son:
Clase A. Los dos componentes son completamente miscibles en el estado líquido.
Tipo I: Los componentes puros sólo cristalizan desde la solución.
Tipo II: los dos constituyentes forman un compuesto sólido estable hasta su
punto de fusión.
25
Tipo III: Los dos componentes forman un compuesto sólido que se
descompone antes de alcanzar su punto de fusión.
Tipo IV: Los dos constituyentes son completamente miscibles en el estado
sólido y por esa razón dan una serie completa de soluciones sólidas.
Tipo V: Los dos constituyentes son parcialmente miscibles en el estado
sólido y forman soluciones sólidos estables.
Tipo VI: Los dos constituyentes forman soluciones sólidas que son estables
únicamente hasta la temperatura de transición.
Clase B. Los dos componentes son principalmente miscibles en el estado líquido
Tipo I: Los componentes puros sólo cristalizan desde la solución
Clase C. Los dos componentes son inmiscibles en el estado líquido.
Tipo I: Los componentes puros cristalizan sólo desde la solución. (Prutton,
2012)
Ejemplos:
1.- Para una solución de 45.20 g de sacarosa (𝐶12 𝐻22 𝑂11 ) en 316.0 g de agua,
calcule:
a) punto de ebullición.
b) el punto de congelación.
Solución
a) Punto de ebullición: 𝐾𝑏 = 0.51 𝐾 𝑚𝑜𝑙 −1 kg; la molalidad de la solución está
dada por
(45.20𝑔)(1000 𝑔/1𝑘𝑔)
𝑚2 = = 0.418𝑘𝑔−1
(342.3 𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1 )(316.0𝑔)
De la ecuación:
∆𝑇 = 𝐾𝑏 𝑚2
∆𝑇 = (0.51 𝐾 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑘𝑔)(0.418 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )
= 0.21 𝐾
Entonces, la solución hervirá a (373.15 + 0.21) K o 373.36 K
b) Punto de congelación: de la ecuación:
∆𝑇 = 𝐾𝑓 𝑚2
26
∆𝑇 = (1.86 𝐾 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑘𝑔)(0.418 𝑚𝑜𝑙 𝑘𝑔−1 )
= 0.78 𝐾
Por lo tanto, la solución se congelará a (273.15- 0.78) K o 272.37 k
(Chang, 2008)
Ejemplo 2
Una aleación de cobre-niquel contiene 47% en peso de Cu y 53% en peso de Ni y
está a 1300 °C. Utilizando la figura, responda las cuestiones siguientes:
a) ¿Cuál es el % en peso de cobre en las fases sólidas y líquidas a esta
temperatura?
b) ¿Qué % de peso de la aleación es líquida y qué % es sólida?
27
28
Conclusiones:
Nallely:
El conocer las reacciones que se llevan a cabo dentro de los reactores, es
importante para procesos industriales que se muestran en los ejemplos, así como
también conocer las ventajas y desventajas de cada uno para elegir el diseño
adecuado a las necesidades de aplicación.
29
Bibliografía
Barbaroj. (23 de Septiembre de 2012). SCRIBD. Obtenido de
https://es.scribd.com/doc/106738455/30-Problemas-Resueltos-de-Reactores-Quimicos
Universidad Tecnológica Nacional Facultad Nacional Rosario . (s.f.). Obtenido de ING. DE LAS
REACCIONES:
https://www.frro.utn.edu.ar/repositorio/catedras/quimica/4_anio/ingenieria_reaciones/
UNIDAD_3.pdf
30