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FACULTAD DE INGENIERIA
INGENIERIA QUIMICA
INGENIERIA DE SISTEMAS DE PROCESOS
INTEGRANTES:
2 ANEXO 1 ................................................................................................................................................................. 9
I
1 OBTENCIÓN DEL FLOWSHEET MEDIANTE EL MÉTODO DE DOUGLAS
1.1 INTRODUCCIÓN
Desde la primera fabricación comercial del isopropanol en 1920, muchos métodos de hidratación del
propileno a isopropanol han sido basados en el uso del ácido sulfúrico concentrado,en un proceso de dos etapas
(esterificación e hidrolisis), éste proceso aunque resulta en una conversión importante de propileno tiene problemas
importantes de corrosión y disposición o reconcentración de acido agotado diluido.
Varios procesos de hidratación directa de propileno en presencia de un catalizador han sido estudiados con
el objeto de evitar las desventajas del proceso del ácido sulfúrico, para obtener una conversión rápida del propileno
a isopropanol con la menor cantidad posible de subproductos.
Es muy reciente, sin embargo, que algunos procesos de hidratación directa para producción industrial han
sido desarrollados en fase liquida. La primera parte comercial de éste proceso que cuenta con unacapacidad de
30.000 toneladas métricas por año de isopropano, ha sido exitosamente desarrollado en junio de 1972 en Tokuyama
Soda Co., Ltd.
La hidratación directa del propileno en fase liquida, es llevada a cabo en presencia de un catalizador de
acuerdo con la siguiente reacción reversible:
𝐶3 𝐻6 ⟷ (𝐶3 𝐻6 )𝑛 (2)
Tokuyama Soda desarrolló un excelente sistema catalizador de una solución acuosa estable a altas
temperaturas y presiones, que comprende esencialmente una solución acuosa diluida de tipos definidos de
compuestos de politungsteno dentro de un intervalo de pH selectivo.Este sistema catalizadores altamente activo y
notablemente selectivo para hidratar propileno a isopropanol; también muy estable porque los componentes del
1
catalizador son fuertemente resistentes a la hidrólisis. Esta alta estabilidad del sistema catalizador se mantiene bien
en todo momento en funcionamiento mediante el control cuidadoso de los venenos que provocan la
descomposición del catalizador. La vida útil del catalizador es, por tanto, muy larga en funcionamiento continuo
(alrededor de 8 meses), sin embargo, es inevitable el agotamiento gradual o la cristalización de los componentes
efectivos del catalizador, y consecuentemente se producirá la disminución de la velocidad de hidratación y algunos
problemas operativos.
En la hidratación del propileno, según el proceso catalítico de Tukuyama, la reacción se lleva a cabo en
fase liquida entre el propileno y agua en exceso, por lo que se puede considerar una cinética de pseudo-primer
orden.
𝐶𝑖 𝑃𝑖
𝑟 = 𝑘𝑙 (𝐶𝑝 − ) = 𝑘𝑔 (𝑃𝑝 − 𝑒 ) (3)
𝐾𝑙 𝑃𝑤 𝐾𝑔
Las constantes de equilibrio, para el método directo de obtención de isopropanol en fase líquida, en función
de la temperatura se presentan a continuación:
1950
log10 𝐾𝑃 = 𝑇
− 6,06 (Fase vapor)
2054
log10 𝐾𝐶 = 𝑇
− 5,08 (Fase líquida)
La primera aproximación del caudal de producción que se adopta es la de la planta más grande de ese tipo
que haya construido, por lo tanto el caudal a producir será de 30.000 toneladas métricas de isopropanol por año,
con una pureza del 99,99%; valores obtenidos en el proceso de Tokuyama Soda Co., Ltd.
2
1.2.5 Datos de propiedades
Tabla I
Compuesto Fórmula PM [kg/kmol] PEN [°C] P°vap (20°C) [atm] Solubilidad
Agua 𝐻2 𝑂 18 100 0,0236 0.019
Isopropanol 𝐶3 𝐻8 𝑂 60,09 83 0,0424 No aplica.
173 (punto Insoluble/soluble en solventes
Polipropleno (𝐶3 𝐻6 )2 84,4 -
de fusión) orgánicos clorados calientes
Propileno 𝐶3 𝐻6 42,2 -48 10,0666 0.2
Propano 𝐶3 𝐻8 44 -42 8 0.065
Las capacidades caloríficas, densidades, así como los calores de reacción serán evaluados por medio de
tablas y/o nomogramas en función de la temperatura y/o presión, y se indicarán más adelante.
Tabla II
Intervalo de
Peligros para la salud y Efectos
Compuesto inflamabilidad Inflamabilidad
toxicidad ecológicos
(% deVolumen)
Puede formar mezclas
explosivas con el aire, ocasionar No se esperan
Inflamable bajo
Propileno 2-11.1 daños hepáticos, quemaduras por efectos ecológicos
presión.
congelamiento, mareo y adversos.
somnolencia, asfixia.
No presenta
Agua - No inflamable. No tóxico.
peligro.
Baja toxicidad. Puede causar Pone en peligro la
Isopropanol 2-12 Inflamable.
irritación, vómito. vida acuática.
No presenta
Propileno - No inflamable. No tóxico.
peligro.
El propano no es tóxico, pero si
es considerado un asfixiante
simple. Tiene características Ningún efecto
Propano 2.2-9.5 Inflamable.
anestésicas leves. En ecológico.
concentraciones altas puede
causar mareo.
3
1.2.7 Datos de costos
Tabla III
Compuesto Costo
Propileno 167 U$D/kmol
Isopropanol 1083 U$D/kmol
Polipropileno 334 U$D/kmol
Agua 0,00427 U$D/kmol
Catalizador 3626,74 U$D/kmol(IPA)
Combustible (Propileno y Prapano) 4 U$D/1E6BTU
tn lb
30.000año = 66,14 × 106 año
Se decide no purificar la corriente de alimentación debido a que las impurezas que ingresan junto a ésta
están en baja proporción.
Se decide tener un reciclo y purga gaseosa ya que en la alimentación junto con el Propileno ingresa
Propano como impureza, y éste, tiene punto de ebullición normal (PEN) menor que el de propileno (-48°C).
También se decide reciclar el agua y el catalizador.
4
1.4.4 Reactantes que no es conveniente recuperar o reciclar
Si bien según Douglas, es conveniente no recuperar ni reciclar el exceso de agua, en este caso, se decide
si reciclarla para no tener costos excesivos de materia prima.
Para determinar el número de corrientes de productos que abandonarán el proceso se listarán primero
todos los componentes en orden creciente de PEN, luego se les asignará el numero de destino y se agruparán los
vecinos con el mismo código de destino:
Tabla IV
Compuesto Fórmula PM [kg/kmol] PEN [°C] Destino N° de corrientes
Propano (PA) 𝐶3 𝐻8 44 -42 RyP
1
Propileno (P) 𝐶3 𝐻6 42,2 -48 RyP
Isopropanol (IPA) 𝐶3 𝐻8 𝑂 60,09 83 PP 2
Agua (W) 𝐻2 𝑂 18 100 Reciclo líquido -
173(Punto
Polipropileno (PP) (𝐶3 𝐻6 )2 84,4 Subproducto valioso 3
de Fusión)
Según lo analizado y decidido en los apartados anteriores, en el proceso se tendrán dos corrientes de
alimentación (propileno, con propano como impureza, y agua) y dos corrientes de productos, siendo el
isopropanol el producto primario deseado y el polipropileno un subproducto, además de un reciclo de agua, y
una reciclo y purga de propileno y propano.
5
1.4.6 Variables de diseño, balances de masa globales y costos de las corrientes
𝑃 + 𝑊 ⟷ 𝐼𝑃𝐴 (1)
𝑃 ⟷ 𝑃𝑃 (2)
Según un heurístico de Douglas el reactivo limitante debe ser el más pesado y el más caro, pero en
nuestro caso el propileno (más liviano), es el más caro, por lo que hay una contradicción.
Según otro heurístico de Douglas el reactivo limitante es aquel que debo limitar para no producir el
producto no deseado.
Conclusión:
Reactivo limitante: propileno.
Reactivo en exceso: agua.
Las variables de diseño para el proceso son la conversión del propileno (Nivel 2), la relación molar de
alimentación al reactor de agua y propileno, fracción del propileno en la purga, presión y temperatura.
Se dejarán fijadas la relación molar, presión y temperatura.
Suposiciones:
No hay reciclo
𝑥𝑃 = 1
𝐹 = 𝐹𝑃 + 𝐹𝑃𝐴 (1.4.6.4-2)
𝐹𝑃 = 𝐹𝑅𝑃 + 𝑦𝑃 𝑃𝐺 = 0.95𝐹 (1.4.6.4-3)
𝑃𝐺 = 𝑃𝐺,𝑃 + 𝑃𝐺,𝑃𝐴 (1.4.6.4-4)
𝑃𝐺,𝑃 = 𝑦𝑃 𝑃𝐺 (1.4.6.4-5)
0.05𝑦𝑝 𝐹
𝐹𝑃 = 𝐹𝑅𝑃 + (1−𝑦𝑃 )
(1.4.6.4-6)
0.05𝑦𝑝 𝐹
𝐹 = 𝐹𝑅𝑃 + (1−𝑦𝑃 )
+ 0.05𝐹 (1.4.6.4-7)
6
𝐹𝑅𝑃
𝐹= 𝑦𝑝 (1.4.6.4-8)
1−0.05(1+ )
(1−𝑦𝑃 )
3. Subproducto (PP)
(1−𝑆)
𝑃𝑅2 (𝑃𝑃) = 𝐹𝑅𝑃 𝑥𝑃 2
(1.4.6.4-9)
𝐹𝑊 = 𝑅𝑀𝐹𝑃 (1.4.6.4-10)
𝐹𝑅1 (𝑊) = 𝐹𝑅𝑃 𝑥𝑃 𝑆 (1.4.6.4-11)
𝑃𝐴𝑧 (𝑊) = 0.0001𝑃𝐴𝑧 = 0,006𝑘𝑚𝑜𝑙
ℎ
(1.4.6.4-12)
5. Impureza (PA)
𝐹𝑃𝐴 = 𝑃𝐺,𝑃𝐴 = (1 − 𝑦𝑃 )𝑃𝐺 = 0,05𝐹 (1.4.6.4-13)
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝐴𝑧 (𝐼𝑃𝐴) = 𝑑𝑒 𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑎𝑏𝑎𝑛𝑑𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑅𝑃 = 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑅1 (𝐼𝑃𝐴) = 𝑑𝑒 𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (1)
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝑅2 (𝑃𝑃) = 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (2)
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑊 = 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑎𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑅1 (𝑊) = 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 (1)
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝐴𝑧 (𝑊) = 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑎𝑏𝑎𝑛𝑑𝑜𝑛𝑎𝑛 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑗𝑢𝑛𝑡𝑜 𝑎𝑙 𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙
ℎ
7
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹= 𝑑𝑒 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜.
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑃 = 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑃𝐴 = 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛
ℎ
𝑦𝑃 = 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑒𝑛 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝐺 = 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑦 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝐺,𝑃 = 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑖𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
ℎ
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑃𝐺,𝑃𝐴 = 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒𝑛 𝑝𝑜𝑟 𝑃𝑢𝑟𝑔𝑎
ℎ
ℎ
𝑃𝐸2 = [(𝑃𝐴𝑧 (𝐼𝑃𝐴) + 𝑃𝐴𝑧 (𝑊) )𝐶𝐼𝑃𝐴 + 𝑃𝑅2 (𝑃𝑃) 𝐶𝑃𝑃 + 𝑄𝑐 𝐶𝑐𝑜𝑚𝑏. − 𝐹𝐶𝑃 − 𝑊𝐶𝑊 − 𝐶𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 ]8150 (1.4.7-1)
𝑎ñ𝑜
𝑄𝑐 = 𝑄𝑃 + 𝑄𝑃𝐴 (1.4.7-2)
𝑄𝑃 = 𝑃𝐺,𝑃 ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑃 (1.4.7-3)
𝑄𝑃𝐴 = 𝑃𝐺,𝑃𝐴 ∆𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑃𝐴 (1.4.7-4)
Haciendo variar ambas variables x e yP y calculando el potencial económico del nivel dos en cada caso se
elige trabajar con una conversión de propileno del 60% y una fracción de purga del 50%, ya que si se quisiera
tener una menor pérdida de reactivo limitante el aumento en el potencial económico es poco significativo como
para colocar un sistema de separación de vapor más preciso.
Tabla V
Datos
p 200 atm
T 270 ˚C
RM 10
∆Hcomb. P (1atm) 9,68E+03 BTU/kmol
∆Hcomb. PA (1atm) -1,11E+05 BTU/kmol
8
Tabla VI
Resultados
x 0,6
yP 0,5
S 0.554
FRP 110,465 kmol/h
FP 116,602 kmol/h
FPA 6,137 kmol/h
F 122,739 kmol/h
FW 1166,024 kmol/h
FR1(W) 61,252 kmol/h
Paz(w) 0,0061 kmol/h
Paz(IPA) 61,252 kmol/h
PR2(PP) 24,607 kmol/h
PG,P 6,137 kmol/h
PG,PA 6,137 kmol/h
PG 12,274 kmol/h
Qp 5,94E+04 BTU/h
QPA -6,84E+05 BTU/h
QC -6,24E+05 BTU/h
PE2 4,40E+08 U$D/año
4.47E+08
4.46E+08
4.45E+08
4.44E+08
4.43E+08
PE2
4.42E+08
4.41E+08
4.40E+08
4.39E+08
4.38E+08
4.37E+08
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
x
Figura 2: PE2 vs x
1
1.5 NIVEL 3: ESTRUCTURA DE RECICLO DEL FLOWSHEET
La reacción deseada es sólo una, si bien tenemos una reacción en paralelo que da un producto no deseado,
éste se lleva a cabo a las mismas condiciones de presión y temperatura, por lo que sólo se requiere de un sistema
reactor.
Tabla VII
N° de N° de
PM
Compuesto Fórmula PEN [°C] Destino corrientes de Reactor
[kg/kmol]
reciclo
Propano (PA) 𝐶3 𝐻8 44 -42 RyP
1
Propileno (P) 𝐶3 𝐻6 42,2 -48 RyP
Isopropanol (IPA) 𝐶3 𝐻8 𝑂 60,09 83 PP - Reactor 1
Agua (W) 𝐻2 𝑂 18 100 Reciclo líquido 2
173(Punto
Polipropileno (PP) (𝐶3 𝐻6 )2 84,4 Subproducto valioso -
de Fusión)
Se requerirá un exceso de agua, ya que de esta forma se verá limitada la segunda reacción, la cual consume
nuestro reactivo limitante para dar un producto no deseado. Mientras que el propileno es el reactivo limitante.
2
Si, en este caso es necesario un compresor ya que se tiene un reciclo gaseoso y como consecuencia de la
perdida de carga del sistema, la presión debe aumentarse hasta la presión del reactor que son 200 atm.
3. Inerte (PA)
4. Subproducto (PP)
(1−𝑆)
𝑃𝑅2 (𝑃𝑃) = 𝐹𝑅𝑃 𝑥 2
(1.5.5-12)
3
1.5.6.1 Carga calórica del reactor
𝐵𝑇𝑈
𝑄𝑅 = ∆𝐻𝑅(𝐼𝑃𝐴) 𝐹𝑃2 𝑥𝑆 = ∆𝐻𝑅(𝐼𝑃𝐴) 𝐹𝑅𝑃 … … . = [ ℎ
] (1.5.6.1-1)
Como resultado se obtuvo que la TR, out (563,5 K) no supera la Temperatura máxima de operación
adiabática (un 115% de la TR, in, 624,62K), por lo que se puede operar tranquilamente en un reactor adiabático.
4
2054
log10 𝐾𝐶 = 𝑇
− 5,08 (Fase líquida)
Keq
xEq =
1 + Keq
Según los cálculos, la conversión de equilibrio da un valor de 0.98, y la conversión de nuestra operación elegida
es de 0.6
3,03×10−5 𝑃 𝛾
𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 [ℎ𝑝] = ( 𝛾
) 𝑃𝑖𝑛 𝑄𝑖𝑛 [( 𝑃𝑜𝑢𝑡 ) − 1] (1.5.8-1)
𝑖𝑛
𝑀&𝑆
𝐶𝑜𝑠𝑡𝑜 𝑖𝑛𝑠𝑡𝑎𝑙𝑎𝑑𝑜 = ( ) 517,5 (𝑏ℎ𝑝)0,82 (2.11 + 𝐹𝑐 ) (1.5.8-2)
280
Tabla VIII
205 atm
Pout
433824.408 lbf/ft2
1 atm
Pin
2116.217 lbf/ft2
126.246 kmol/h
F
1790.072 ft3/min
128.350 kmol/h
RG
1819.906 ft3/min
ρAlim Reac 472.07 kg/m3
PMAlim Reac 20.296 kg/kmol
1.789 kg/m3
ρP+PA 0.042 kmol/m3
0.001 kmol/ft3
PMP+PA 43.089 kg/kmol
Tabla IX
M&S 332
FM 1
FP 5
FC 6
ɣ 0.11
5
Tabla X
Pot 1661.904 Hp
Bhp 2077.381 Hp
Cinst 2611287.14 $/año
Cop 710708.337 $/año
CCompresor 3.32E+06 $/año
−𝑟𝑤 = 𝑘1 ∗ 𝐶𝑃
2054
log10 𝐾𝐶 = 𝑇
− 5,08 (Fase líquida)
̃0
𝐹. 𝑉
𝑉𝑅 = ∗ ln(1/( 1 − 𝑋𝑃 ))
𝑘1
𝜋 ∗ (𝐷𝑅 )2
𝑉𝑅 = ∗ 𝐿𝑅
4
3 4∗𝑉
𝑅
𝐷𝑅 = √
6∗𝜋
6
Dr 3.712
Lr 22.271
𝑃𝐸3 = 𝑃𝐸2 − 𝐶𝑐 − 𝐶𝑅
Datos
p 200 atm
T 270 ˚C
RM 10
∆Hcomb. P (1atm) 9,68E+03 BTU/kmol
∆Hcomb. PA (1atm) -1,11E+05 BTU/kmol
Resultados
x 0,6
yP 0,5
S 0.554
FRP 110,465 kmol/h
FP 116,602 kmol/h
FPA 6,137 kmol/h
F 122,739 kmol/h
FW 1166,024 kmol/h
FR1(W) 61,252 kmol/h
Paz(w) 0,0061 kmol/h
Paz(IPA) 61,252 kmol/h
PR2(PP) 24,607 kmol/h
PG,P 6,137 kmol/h
PG,PA 6,137 kmol/h
PG 12,274 kmol/h
Qp 5,94E+04 BTU/h
QPA -6,84E+05 BTU/h
QC -6,24E+05 BTU/h
PE3 4,40E+08 U$D/año
7
8
2 ANEXO 1
2.1 HOJAS DE SEGURIDAD DE LOS COMPUESTOS QUE INTERVIENEN EN EL
PROCESO