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Estructura de la materia
Los filósofos griegos Leucipo, filósofo griego (460 – 370 a. J.C.) fundador del
atomismo; Demócrito, filósofo griego (460 – 370 a. J.C.) desarrolló el atomismo;
y Epicuro, filósofo griego (341 – 270 a. J.C.) postularon la existencia de una
partícula que ya no se podía dividir más. Lo anterior suponía que la materia
tenía un límite donde ya no era posible realizar más divisiones. Los filósofos
griegos le dieron el nombre de átomo (a: “sin”, tomos: “partes”) a esta partícula
indivisible de la materia.
La mayoría de los postulados de Dalton son válidos hoy en día. Sin embargo, los
conocimientos modernos muestran que:
Los anteriores postulados fueron válidos durante casi 100 años, pero tuvieron
que evolucionar cuando la comunidad científica se sintió avocada a interpretar
ciertos fenómenos, en los cuales se evidencia la naturaleza eléctrica de la
materia.
7. Jean Perrin (1870 – 1942). Físico francés, En 1895 descubrió que los rayos
catódicos estaban cargados negativamente ya que su trayectoria se altera al
acercarles un imán (el polo positivo del imán atrae el rayo catódico).
q -1.76 x 10 8 coul
=
m g
Inicialmente se pensaba que los rayos catódicos eran ondas luminosas, pero
éstas no son desviadas por campos magnéticos. De estos hechos se ha
concluido que los rayos catódicos son especies discretas, cargadas
negativamente, y con masa definida, que se encuentran en todos los átomos.
Thomson les dio el nombre de electrones en 1897, aunque George Stoney
(1826 – 1911), físico irlandés ya los había "bautizado" en 1891.
9. La radiactividad
Hacia el año 1896, el físico francés Henry Becquerel (1852 – 1908), premio
Nóbel de física de 1903, trabajando con pechblenda – sal del uranio – descubre
la radiactividad: emisión natural de radiaciones de algunas sustancias,
identificó los rayos alfa y beta. Posteriormente otros investigadores detectaron la
naturaleza de dichas radiaciones:
Rayos alfa: núcleos de helio, con carga positiva.
Rayos beta: electrones de alta energía.
Rayos gamma: fotones.
Es de interés anotar que Henri Becquerel hace parte de una dinastía interesante
para el desarrollo científico, su abuelo, Antoine (1788 – 1878) descubrió en 1819
la piezoelectricidad, en 1827 observó la existencia de los cuerpos diamagnéticos
y en 1839 inventó la pila fotovoltaica; su padre Alexandre (1820 – 1891) utilizó
la placa fotográfica en espectroscopia y efectuó en 1886 las primeras
mediciones de temperatura por medio de la pila termoeléctrica.
En 1893 los esposos Curie – Marie y Pierre – (premio Nóbel de física, 1903)
descubren dos elementos: el polonio y el radio. Pierre Curie físico francés (1859
– 1906), Marie Sklodowska, física francesa de origen polaco (1867 – 1934),
premio Nóbel de química, 1911)
Para ello, esparció mediante un pulverizador gotitas de aceite entre dos placas
cargadas eléctricamente. Las gotitas caían hacia la placa inferior por gravedad;
4
para detener su caída, las irradió con rayos X cargándolas así negativamente,
por lo cual eran atraídas por el polo positivo hacia arriba.
Doce años después James Chadwich (1891 – 1974). Físico británico – premio
Nóbel de física, 1935- Detectó el neutrón, experimentando con reacciones
nucleares.
A = Z + n°
23 = 11 + nº
Los electrones tienen carga negativa, mientras que los átomos son
eléctricamente neutros. Por lo tanto, cada átomo debe tener la suficiente
cantidad de carga positiva para equilibrar la carga negativa de los electrones.
Además, los electrones son miles de veces más livianos que los átomos.
Lo anterior sugiere que los constituyentes de carga positiva sean los que dan
lugar a casi toda la masa de los átomos.
Modelo de Thomson
c. Por tanto, los átomos deben ser esferas de carga positiva uniforme, entre las
cuales están incrustados los electrones, en un número suficiente para garantizar
la neutralidad eléctrica del átomo. -como si fueran pasas en un pastel-
El átomo de Thomson no
Fuente -+- +- debería producir desviación
de apreciable de las partículas
+-+- +-+ alfa, al lanzar un haz de éstas
rayos +-+- +-+- contra una lámina metálica
alfa delgada todas deberían pasar
+-+- +-+ sin sufrir desviación apreciable
+- + alguna.
Modelo de Rutherford
a. El átomo debe ser un espacio casi completamente vacío, con lo que explica
que “casi todas las partículas alfa pasaban a través de la laminilla, sin sufrir
desviación o eran desviadas levemente”.
Modelo de Niels Bohr (1885 – 1962). Físico danés – premio Nóbel de física,
1922.
Por lo tanto:
- La Física cuántica no acepta la posibilidad del giro del electrón alrededor del
núcleo; porque sería aceptar que una carga eléctrica en movimiento no perdiera
energía.
"El electrón en el átomo posee estabilidad mecánica” –esto significa que las
fuerzas que actúan sobre él se anulan-
Las fuerzas que actúan sobre el electrón al girar alrededor del núcleo son:
F1 F2
-
e
Fuerza de atracción electrostática Fuerza centrífuga
r
8
F1 x r2
= constante de proporcionalidad
q+xq-
F1 x r2
= Kd
q2
1dina cm2
Kd =
ues2
"El electrón si puede girar alrededor del núcleo sin irradiar energía, si y solo sí
gire en unas órbitas permitidas (n), en las cuales su impulso (mvr) angular (2)
es un múltiplo entero n de la constante de Planck,- Max Planck (1858 – 1947),
físico alemán premio Nóbel de física, 1918 - que se representa por “h”. La
ecuación de este postulado es:
Nota: Al hacer un cálculo aparece una mezcla de unidades y para lograr una
unidad adecuada para lo que se está calculando hay que transformar unidades
en “orden de complejidad”, así:
a0 = 5.29 x 10-9cm
0 0 0
r = n 2a 0
Et = E c + Ep
Ep = Kdq2
- r
m.v2 (-Kdq2)
Et = +
2 r
Según la ecuación del postulado clásico, el Kdq2
término:
mv2 =
r
Kdq2 (-Kdq2)
Et = +
2r r
Kdq2
Et = -
2 a 0 n2
Nuestro real interés es calcular el cambio de energía (ΔE) que sufre el electrón
al pasar desde una órbita inicial (ni) hasta una órbita final (nf), ya que la energía
total del electrón es relativa, lo que no es relativo es el cambio de energía que
sufre el electrón, la energía es conservativa.
El triangulito “Δ” es la letra griega “delta” y es un operador (indica una operación)
y como operación se llama “cambio” y siempre:
El delta de algo = algo final – algo inicial, por lo tanto:
ΔE = Et final – Et inicial
En general: Et =
- Kdq2
2 a 0 n2
En particular: Et i=
- Kdq2 Y, Et f=
- Kdq2
2 a0 n i 2 2 a0 n f 2
Sustituyendo y en : ΔE =
- Kdq2 -
- Kdq2
2 a0 n f 2 2 a0 n i 2
Sustituyendo y en : ΔE =
- Kdq2 -
- Kdq2
2 a0 n f 2 2 a0 n i 2
Existen dos casos para la transición del electrón desde una órbita inicial hasta
una órbita final:
1. El electrón gana energía y se aleja del núcleo. Esto se logra al incidir una
luz sobre el átomo, el electrón se excita y se aleja del núcleo, como gana energía
ΔE es positivo.
2. El electrón pierde energía y se acerca al núcleo irradiando una luz, esta luz
irradiada se conoce como espectro, como pierde energía ΔE es negativo.
nf ni
La luz asociada a la transición del electrón posee los parámetros de una onda.
h es la constante de Planck
Resumen
Para el electrón Para la luz Relación luz-e-
Et = -
Kdq2
ΔE =Etf - Eti ΔE = E
r = n2 a0
2a0n2
E = h si gana energía
Kdq2 1 1 ΔE = - E
ΔE =
2a0 ni2
-
nf2
. = c si irradia energía
Ilustración:
La longitud de onda () de la energía irradiada (E) en la transición para el
hidrógeno desde la órbita 6 vale 11000angstrom, calcular la órbita hasta la cual
llega el electrón.
13
Solución:
0
11000A x 1cm 0 Nota: realice este cálculo, si no le da lo mismo
= 108 A
= 1.1x10-4cm No sabe usar la tecla “EXP” de su calculadora
Con la ecuación
calculamos E E = 6.62 x10-27erg.seg x 2.73 x1014seg-1 E = 1.81x10-12erg
Con la ecuación
ΔE = -1.81x10-12ergios
calculamos ΔE
Usemos la ecuación
1
-1.81x10-12ergios = 2.18 x10-11ergios 36-1 -
nf2
1 La respuesta es sin
-8.3 x 10-2 – 36-1 = - nf = 3 decimales, n es un “múltiplo
nf2 entero”
Ejercicios propuestos:
Nota: los postulados de Bohr son válidos para especies monoelectrónicas, pero
las ecuaciones que dedujimos sólo son válidas para el hidrógeno.
14
d d d
E
dx dy dz
d d d Es el operador
El término
dx dy dz de Hamilton
Esta ecuación es una ecuación diferencial (se llama así porque está en términos
de derivadas) y se soluciona con la operación contraria a derivar que es integrar:
n = 1,2,3...7,8 ...
(Es una subdivisión del nivel), indica el subnivel de energía en el cual hay
posibilidad de encontrar el electrón, para cada valor de n los valores de “ℓ” son:
0,1,2,3... (n –1), es decir:
(Subdivisión del subnivel), indica el orbital del subnivel en el cual hay mayor
posibilidad (probabilidad) de encontrar el electrón, para cada valor de ℓ, los
valores de “m” son: -ℓ ...0... +ℓ , es decir:
En resumen:
Átomo ÷ niveles ÷ subniveles Contienen orbitales Albergan máximo dos e- con
Valores de n Valores de ℓ Valores de m “algo” contrario: el spin, m s
n = 1,2...7,8... ℓ = 0,1...(n-1) m = -ℓ...0...+ ℓ ms = + ½ ó ms = - ½
Lo anterior nos permite hacer una analogía con un hotel porque::
n=6 ℓ = 0, ℓ = 1, ℓ = 2, ℓ = 3, ℓ = 4 y
Hasta (6-1) redáctelo redáctelo
ℓ=5
16
? n=1
ℓ=0
n=2
ℓ=0 ℓ=1
n=3
ℓ=0 ℓ=1 ℓ=2
n=4
ℓ=0 ℓ=1 ℓ=2 ℓ=3
Habitaciones “modelo”
Subniveles ℓ = 0 Subniveles ℓ = 1
Poseen un orbital Poseen tres orbitales
Lenguaje “hotelero” Lenguaje “hotelero”
La “suite nupcial” “familia moderna”
17
m=0 m = -1 m=0 m = +1
Se les identifica con las letras minúsculas s, p, d y f, que son las iniciales de
los adjetivos en inglés usados para identificar sus líneas espectrales: sharp,
principal, diffuse y fundamental.
“s o p a d e f i d e o s”.
Ilustración:
Resumiendo
todo lo
anterior,
? HOTEL “EL
ÁTOMO”
podemos m=0
n=1
presentar
18
ℓ=0 1s
En el nivel 1 hay 1 subnivel y 1 orbital
m=0 m = -1 m=0 m = +1
n=2
ℓ=0 2s ℓ=1 2p
En el nivel 2 hay 2subniveles y 4orbitales
m=0 m = -1 m = 0 m = +1 m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2
n=3
-3
-2 -2
-1 -1 -1 Valores de m que van desde -ℓ pasando por 0 y
0 0 0 0 Llegando hasta +ℓ
+1 +1 +1 Son los orbitales o “camas”
+2 +2
+3
2 6 10 14 Número máximo de electrones ( huéspedes)
Sea (sigma) = n + ℓ
Ejemplo 1 Ejemplo 2
6s 4p 4f 7s
n=6 n=4 n=4 n=7
ℓ=0 ℓ=1 ℓ=3 ℓ=0
=6 =5 =7 =7
4p posee menor energía y se ocupa Como tienen igual (hay “empate”)
antes que 6s por poseer menor 4f se ocupa antes que 7s porque 4f
tiene menor n
s
retenes
Para hacer DE.
- ℓ.. -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 ..+ ℓ
n
Σ=1
d
1 1s Σ=3
En el nivel uno hay un subnivel
Σ=2 f
2
2 2s 2p Σ=4 Σ=5 En el nivel dos hay dos subniveles
4 2 +2
3 3s 3p 3d Σ=6 Σ=7
En el nivel tres hay tres subniveles
12 4 +6 +2
4 4s 4p 4d 4f Σ=8 Σ=9 En el nivel cuatro hay cuatro
20 12 +6 +2
5 5s 5p 5d 5f 5g En el nivel cinco hay cinco
38 20 +10 +6 +2
6 6s 6p 6d 6f 6g 6h En el seis hay seis
56 38 +10 +6 +2
7 7s 7p 7d 7f 7g 7h 7i En el siete hay siete
88 56 +14 +10 +6 +2
ℓ 0 1 2 3 4 5 6
120
1 3 5 7 9 11 13 Número de orbitales, # de valores de m
camas
2 6 10 14 18 22 26 Número de electrones máximo
Para = 3, el retén de 3s es 12, porque en 2p caben 6e- y en 3s caben 2e- ( 4+8 = 12e-)
Para = 4, el retén de 4s es 20, porque en 3p caben 6e- y en 4s caben 2e- (12+8 = 20e-)
Ilustración:
Iniciamos con 1s y nos vamos hasta el retén anterior a 96 que es 7s2 en el cual
van 88 electrones, faltan 8 que se acomodan en 5f.
Ahora sin distracciones trasladamos los subniveles de cada sigma (como relleno)
para que dicha distribución electrónica se vea “más pispa”.
Tarea:
Señor estudiante: sea X su número de lista. Realice usted la D.E para los
siguientes elementos y apersónese de ellos:
a. Z = X
b. Z = 40 + X
c. Z = 110 - XANÁLISIS DE UNA D.E COMPLETA:
Ilustración:
Vamos a aplicar las sugerencias anteriores para el elemento Z = 96, cuya D.E
completa es:
1s2 / 2s2 / 2p63s2 / 3p64s2 / 3d104p65s2 / 4d105p66s2 / 4f145d106p67s2 / 5f8
Sugerencia 1
Radiografía de 5f8 (último subnivel)
5f 8
1ere- 8oe- 2ºe- 3ere- 4oe- 5oe- 6º e- 7º e-
Al subnivel 5f llegan 8e- para alojarse en 7 orbitales, de acuerdo con HUND.
El primer e- se ubica en m = -3 son spin +½ . El segundo e- en m = -2 con spin +½ .
23
Sugerencia 2.
Nivel e- que hay e- max ( 2n2 )
n=1 1s2 2 2 = 2 x 12
n=2 2s2 2s6 8=2+6 8 = 2 x 22
n=3 3s2 3p6 3d10 18 = 2+6+10 18 = 2 x 32
n=4 4s2 4p6 4d10 4f14 32 = 2+6+10+24 32 = 2 x 42
n=5 5s2 5p6 5d10 5f8 26 = 2+6+10+8 50 = 2 x 52
n=6 6s2 6p6 8=2+6 72 = 2 x 62
n=7 7s2 Este es el subnivel del último nivel 2 98 = 2 x 72
Sugerencia 3.
7s2 Para el subnivel s del nivel 7 llegan 2e- para alojarse en el único orbital de dicho
m=0 subnivel que es m = 0, el primer e- se ubica con spin +½ ( ) y el segundo e- se
aparea en este orbital con spin –½ ( ).
1er e- 2o e-
5, 3, -3, -½
R/ Como los electrones de valencia son los electrones que hay en el último
nivel, esta información la buscamos en la sugerencia número 2 y
encontramos que para este elemento sólo hay 2 e- en el nivel 7, que es el
nivel de valencia o nivel más externo o periodo o nivel más energético.
e- n ℓ m ms
NO 1 7 0 0 +½
7s2
NO 2 7 0 0 -½
Actividad:
Vamos a realizar todo el trabajo anterior: D.E (abreviada con el retén). D.E
completa. Sugerencias 1,2,3 y respuesta a las 13 cuestiones planteadas
anteriormente, para el elemento cuyo número atómico Z = 34.
Van 20e- Van 30e- Los 4e- que faltan Esta es la D.E
abreviada
Retén anterior a 34
4p 4 n=1 1s2 2 2 = 2 x 12
Sugerencia 3:
En el último nivel, el n = 4 , Hay dos subniveles que son 4s y 4p
4s2 4p4 Para el subnivel s del nivel 4 llegan 2e-
y para el subnivel p del nivel 4 llegan 4
m=0 m = -1 m = 0 m = +1 e-; lo anterior es la “radiografía” en los
subniveles 4s y 4p que son los
subniveles del último nivel, - el 4- o
1º 2º 1º 4º 2º 3º nivel de valencia o período
e- n ℓ m ms
1º 4 0 0 +½
4s2
2º 4 0 0 -½
1º 4 1 -1 +½
2º 4 1 0 +½
4p4
3º 4 1 +1 +½
4º 4 1 -1 -½
Observe que no existen dos electrones con sus cuatro números cuánticos
iguales, esto es otra versión del Principio de exclusión de Pauli.
Nota:
Si comparamos un listado de subniveles en orden creciente de energía de ellos
(definición de distribución electrónica) y un listado de subniveles en orden
creciente de energía de los niveles:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s Definición de distribución
electrónica
1 2 3 4 5 Valor de Σ
1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 4p 4d 4f
1 2 3 4 Nivel
Por accidente
coinciden