Вы находитесь на странице: 1из 56

www.inorg.chem.msu.

ru

Щелочные,
щелочноземельные элементы,
магний, бериллий

В лекции использованы
иллюстрации курса
«Химия для физиков»
(проф. В.В.Еремин)
Место в п.с.э.
Li – lithos (греч.) – «камень», 1818 г. - Г.Дэви, электролиз LiOH
Na – содий / натроний (nitron - сода), 1807 г. - Г.Дэви
K – потассий (поташ, зола), «алкали», 1807 г. - Г.Дэви
Cs – caesius (лат.), «небесно-голубой», 1860 г. – Р.В.Бунзен, Г.Р.Кирхгоф,
Rb – rubidus (лат.), «красный» (1863 г., Р.В.Бунзен)
Fr – «экацезий», 1939 г., М.Перей

2
Место в п.с.э.
Be – «глюциний», от мин. «берилл», 1798 г. Л.Н.Воклен (Франция),
1828 г. Ф.Велер (Германия), А.Бюсси (Франция)
Mg – от г.Магнесия, Г.Дэви, 1829 г., А.Бюсси
Ca – calx (лат.), «известь», Г.Дэви, 1808 г.
Sr - г. Строншиан (мин. стронцианит), Г.Дэви, 1808 г.
Ba – barys (греч.), «тяжелый»,1774 г., К.Шееле, Г.Дэви, 1808 г.

3
Историческая справка
• Соль дороже золота (соляные бунты, суеверия)
• Соляные копи
• Мертвое море (Израиль)
• «Поваренная соль» (J-)

(t1/2 = 30 лет),
137Cs

Чернобыль

4
Минералы
• Галит (каменная соль) – NaCl
• Сильвинит – NaCl*KCl

• Мирабилит (глауберова соль) –


Na2SO4*10 H2O (добыча зимой в Кара
Богаз Гол, Туркмения)
• Натрон Na2CO3*10 H2O
• NaNO3 – чилийская селитра

• Лепидолит KLi1,5Al1,5[AISi3О10](F, ОН);


H2О 1,2 - 5,9 масс.% (слюды)
• Сподумен LiAlSi2O6

5
6
Минералы

доломит
кальцит
изумруд гипс
апатит

флюорит

7
тальк
Цвета пламени
Li – карминово-красный
Na – ЖЕЛТЫЙ
K – фиолетово-розовый
Rb – розовый
Cs - фиолетово-розовый
Ca – розовато-оранжевый
Sr – красно малиновый
(нитрат исп-ся в пиротехнике)
Ba - зеленый

«Вуд и кухарка»

8
Элементы 1 гр.

{-1, макроциклические комплексы}, (0), +1 9


Фотоумножитель

10
Элементы 2 гр.

(0), +2 11
Металлы

• Т-ры плавления Щ. м. уменьшаются от Li к Cs. Щ. м. очень


легкие, самый легкий среди всех известных металлов - Li, он
плавает в керосине, a Na и К легче воды. 12
Be – окошки (рентгеновское излучение),
отражатели нейтронов, бериллиевые бронзы
13
«Диагональное сходство»

14
Методы получения
Na: электролиз расплава 40% NaCl и 60%
CaCl2, 5800С, 7 В, фильтрация
металлического кальция при 1100С,
электролиз расплава NaOH при ~3500С,
электролиз водных растворов с
использованием ртути (амальгамный,
большое перенапряжение).

K: Na + KCl = K + NaCl
Электролиз расплава K2CO3 – KCl, катод
– расплав свинца, перегонка в вакууме

Li, Rb, Cs: электролиз расплава


галогенидов, цирконий-термия
2M2CO3 + Zr = 4M + ZrO2 + 2CO2

Щелочноземельные: электролиз
расплавов хлоридов, 2 (MgO*CaO) + FeSi
= 2 Mg + Ca2SiO4 + Fe
15
Вскрытие минераллов бериллия

16
17
18
Сплавы щелочных металлов
• Эвтектика Na-K в
охлаждающих контурах
• Физик Вуд
• Амальгамы магния и
аммония

19
АЭС

20
Химическая активность
Щелочные металлы
• 2M + 2H2O = 2MOH + H2 + Q
• M + O2 : оксиды, пероксиды, надпероксиды,
озониды
Щелочноземельные металлы
• 2M + O2 = 2 MO, 3M + N2 = M3N2
• Амфотерность бериллия: Be + 2NaOH + 2 H2O
= Na2[Be(OH)4] + H2
• Комплексообразование: Be + 4 NH4F + 2 H2O =
(NH4)2[BeF4] + 2 NH3*H2O + H2

21
Оксиды (пероксиды...) и гидроксиды
Белый Li2O, светло-желтый пероксид Na2O2, оранжевый надпероксид
KO2, темно-коричневый RbO2, желтый CsO2 – при горении
5NaN3 + NaNO3 = 3Na2O + 8N2,
Na2O2 + 2Na = 2Na2O, 2NaOH + 2Na = 2Na2O + H2
2Cs2O = 3Cs + CsO2
2Li + H2O2 (30%, в этаноле) + H2O = Li2O2*H2O + H2
Na2O2 + 2 H2O = 2 NaOH + H2O2
2KO2 + 2H2O = 2 KOH + H2O2 + O2
K + O3 = KO3, 4 KOH + 4O3 = 4KO3 +2H2O + O2
4KO3 + 2H2O = 4KOH + 5 O2
Субоксиды Cs7O, Cs3O, Rb6O
Регенерация кислорода (подводные лодки, изолирующий противогаз)
4KO2 + 2CO2 = 2K2CO3 + 3O2
Пиротехника

22
Электролиз водных растворов хлоридов
2Na/Hg + 2H2O = 2 NaOH + H2 + Hg

Старый способ: Na2CO3 + Ca(OH)2 = CaCO3 + 2 NaOH

23
Галогениды

24
Тип NaCl

25
Тип CsCl

26
Геометрический фактор

27
28
Флюорит

29
30
31
Магнезиальный цемент

32
Особенности хлорида бериллия

33
Гидроксид бериллия

34
Основной ацетат и другие соли
бериллия

4Be(OH)2 + 6CH3COOH = Be4O(CH3COO)6 + 7 H2O


35
Гидриды, нитриды
2M + H2 = 2 M+H- (бесцветные «соли»)
MH + H2O = MOH + H2
ЭH2 + 2H2O = Э(OH)2 + 2 H2 (водородная энергетика)

6M + N2 = 2 M3N
M3N + 3H2O = 3 MOH + NH3
36
Пероксиды, карбиды

37
«Сольватированный электрон»

• Na в аммиаке:
n NH3 + Na (тв) =
[Na(NH3)n-x] + e * xNH3

38
Макроциклические комплексы

39
Сверхпроводящие фуллериты

40
Жесткость воды
• Временная жесткость –
присутствие гидрокарбонатов
(устраняется кипячением):
Ca(HCO3)2 = CaCO3 + H2O + CO2.
• Постоянная жесткость – сульфаты
и хлориды ЩЗЭ – использование
средств «умягчения» и
ионнообменных смол

41
Малорастворимые соли
Li: фторид, карбонат, фосфат, силикат
Na: цинкуранилацетат NaZn[(UO2)3(CH3COO)9
]*6H2O, Na[Sb(OH)6]
K, Rb, Cs: сегнетова соль KNaC4H4O6*4H2O
(соли винной кислоты, тартраты), хлораты
MClO3, перхлораты MClO4,
гексанитрокобальтаты (III) M3[Co(NO2)6],
гексахлорплатинаты (IV) M2[PtCl6], соли
гетерополикислот, M3[PMo12O40], M4[SiW12O40]
Ca: гидроксилапатит, CaF2, CaCO3
Ba: BaSO4

42
Растворимость солей и гидроксидов

43
Процессы получения соды
Метод Леблана:
Na2SO4 + 4C = Na2S + 4 CO (10000C)
Na2S + CaCO3 = Na2CO3 + CaS Метод Сольве:
Криолитный метод: 2.5 атм.
Na3[AlF6] + 3CaCO3 = 3CaF2 + 2CO2 +
NaAlO2 + Na2CO3, 2NaAlO2 + 3H2O +
CO2 = Na2CO3 + 2Al(OH)3

26-300С
(ос.)

Li2CO3 – разл. 7350С


Na2CO3, K2CO3 –
плавятся

44
Реактив Гриньяра и
металлорганические соединения

RHal + 2M = RM + MHal (в эфире) – «ковалентные»,


токсичны, самовоспламеняются на воздухе

45
Радий и Мария Склодовская-Кюри
Химик и физик. Является одним из основоположников
учения о радиоактивности. Совместно с П. Кюри
открыла (1898) химические элементы полоний и радий.
Впервые употребила термин «радиоактивность».
Получила (1902) вместе с П. Кюри 0,1 г. соли радия
(тонны руды – урановой смолки, 10 000
перекристаллизаций!) и определила его атомный вес.
Совместно с А. Л. Дебьерном получила (1910) радий в
металлическом виде. Они же изготовили (1911) первый
эталон радия. Нобелевская премия по физике (1903,
совместно с П. Кюри). Нобелевская премия по химии
(1911).

Стабильных изотопов не имеет; наиболее долгоживущие – 226Ra (период полураспада t1/2


= 1600 лет) и 228Ra (t1/2 = 5,75 года). Чистый радий («луч») – блестящий серебристо-
белый металл, быстро тускнеющий на воздухе из-за образования на его поверхности
оксида и нитрида. С водой реагирует более энергично, чем барий, выделяя водород.
Плавится радий при 969° С, кипит при 1507° С, плотность – около 6 г/см3. Все
соединения Р. на воздухе обладают бледно-голубоватым свечением. За счѐт
самопоглощения α- и -частиц, испускаемых при радиоактивном распаде 226Ra и его
дочерних продуктов, каждый грамм 226Ra выделяет около 550 дж теплоты в час, поэтому
температура препаратов Р. всегда немного выше окружающей. 46
Конструкционные материалы
• Магниевые сплавы в настоящее время вызывают у конструкторов
авиационной и космической техники особый интерес. За последние 10-15 лет
производство первичного магния в мире практически удвоилось и достигло
500-550 тыс. тонн в год. Магниевые сплавы не только являются самым
легким конструкционным металлом, но и остаются единственным
конкурентом конструкционных пластмасс, а также конкурентом алюминиевых
среднепрочных сплавов по весовым характеристикам, имея перед ними
существенные преимущества:
• - высокие удельные прочность и жесткость, хорошие усталостные свойства;
- стабильность механических свойств и размеров при длительном хранении
благодаря отсутствию способности естественно стариться;
- способность работать в широком диапазоне температур: от криогенных (-70
÷ -196°С) температур до высоких (кратковременно до 300-350°С, длительно -
до 200-250°С);
- высокая демпфирующая способность, хорошее тепловое и противошумное
экранирование и др.

www.viam.ru

47
β - глинозем

Na = Na+ + e (анод)
Na+ + ½ S = ½ Na2S – e (катод)
2Na (ж) + S = Na2S
Na2S + Sn = NaSn (ж)

Na2O*11Al2O3
«Плоскости
проводимости»
по Na+ (+ ионный
обмен), 10-5 см2/c
При 3000С 48
Li1-xCoO2

1. Ион переходного металла - высокий


окислительный потенциал для увеличения
максимального напряжения ячейки.
2. Интеркаляция/экстракция большого количества
лития для увеличения емкости ячейки.
3. Обратимость, отсутствие существенных
структурных и микроструктурных изменений.
4. Высокая проводимость по электронам и Li+.
5. Электрохимическая стабильность во всем
диапазоне напряжений и отсутствие
взаимодействовия с электролитом.
6. Дешевизна, безопасность.
49
Магнитная левитация

Cu3+

Кислород
50
Биологическая роль

• «Минералы»
• Na-K обмен через клеточную мембрану
• Физраствор и осмос
• Токсичность (Ba2+), беррилоз
• Слабительные средства (мирабилит)
• Контрасты рентгенографии (BaSO4)

51
Биомиметика (CaCO3)

52
Кость как композит (иерархия строения)

Коллаген (20 масс%), OH


фосфаты кальция (69 масс%), P
(Ca10-x(HPO4)x(PO4)6-x(OH)2-x) O Ca
вода (9 масс%) z

x y
+

белки, полисахариды, липиды 53


Хлорофилл Ионные каналы

54
Заключение
• Щелочные элементы формируют устойчивую электронную
конфигурацию, отдавая один электрон; щелочнеземельные
элементы (Be и Mg) отдают два электрона
• В 1 группе по мере роста размеров атомов и числа электронов
на предвнешних оболочках растет вклад связи ионной природы
и убывает доля ковалентности
• Во второй группе свойства соединений закономерно
изменяются с ростом радиуса – от ковалентно построенных
соединений Be до практически ионных соединенияй Ba и Ra
• У лития и магния обнаруживается «диагональное сходство»
• Элементы в 1 и второй группах похожи по своей высокой
химической активности.
• Na, K, Ca, Mg являются важнейшими биологически активными
элементами

55
Литература
Ю.Д.Третьяков, Л.И.Мартыненко, А.Н.Григорьев,
А.Ю.Цивадзе «Неорганическая химия. Химия
элементов. Том.1», Изд-во МГУ

«Неорганическая химия» (под ред. Акад.


Ю.Д.Третьякова) в 3х томах, т.2 (химия
непереходных элементов), М.: Академия, 2004

56

Оценить