7.7 ¿CÓMO SE REALIZA UNA PERMANGANOMETRÍA?

El ión permanganato es uno de los oxidantes

de uso más generalizado, debido no
solamente a su alto poder de oxidación, sino
también a sus características de auto
indicador visual. La adición de la primera gota
de solución de permanganato en exceso
imparte un color rosa a la solución.
La reducción del permanganato puede
producir diferentes estados de oxidación del
manganeso, dependiendo de las condiciones
de la solución. En medios fuertemente
ácidos, el permanganato produce una reducción de 5 e- ion manganeso (II):

En soluciones débilmente ácidas, neutras o débilmente alcalinas, la reducción del

permanganato es de 3 e- , formándose όxido de manganeso hidratado:

Para medios neutros o alcalinos:

Para medios fuertemente alcalinos:

Procedimiento:
1. Preparación de una solución de permanganato de potasio:
1.1 Disolver aprox. 3,2 g de KMnO4 en un volumen cercano a 1 litro de agua
destilada.
1.2 Hervir (suavemente) durante una hora.
1.3 Dejar enfriar y filtrar con lana de vidrio.
1.4 Transferir a un balón aforado de un litro, enrasar con agua destilada, tapar y
guardar en la oscuridad.
 2. Estandarización de una solución de permanganato de potasio:
2.1 Secar Na2C2O4 (estándar primario) en la estufa a 110 °C por lo menos una
hora.
2.2 Pesar (al 0,0001 g) 0,3 g de Na2C2O4 Disolver en H2SO4 1M.
2.3 Transferir a un matraz aforado de 250 mL y enrasar con la misma solución de
ácido sulfúrico.
2.4 Tomar alícuotas de 25 mL y calentarlas a 80 – 90 °C.
2.5 Titular con permanganato agitando con un termómetro hasta observar la
aparición de una coloración rosado pálido que permanezca al menos un
minuto.

3. Determinación de calcio:
3.1 Pesar 0,2 g de muestra en un vaso de precipitados de 400 mL.
3.2 Añadir 10 mL de agua destilada y añadir 10 mL de HCl 6 mol/L .
3.3 Diluir a 100 mL y calentar hasta ebullición.
3.4 Añadir 100 mL (NH4)C2O4 al 6% .
3.5 Añadir rojo de metilo (4 o 5 gotas).
3.6 Añadir amoníaco hasta color amarillo claro y mantener en digestión en la
plancha durante media hora.
3.7 Filtrar y lavar bien el precipitado hasta eliminar los cloruros (probar con nitrato
de plata).
3.8 Introducir el papel de filtro con el precipitado en un vaso de precipitados de
400 mL.
3.9 Añadir 100 mL de agua destilada y 15,0 mL de H2SO4 3 mol/L.
3.10 Agitar para disolver el precipitado.
3.11 Calentar hasta 80 – 90 °C y titular en caliente con permanganato agitando
con un termómetro hasta observar la aparición de una coloración rosado
pálido que permanezca al menos un minuto

8.1 DEFINICIÓN VOLUMETRÍA POR COMPLEJOS.

Los métodos complejométricos son métodos de valoración basados en reacciones de
formación de complejos entre un valorante (ligando) y el analito (catión metálico). Esta
reacción tiene que cumplir ciertos requisitos:

 Única: El agente valorante debe reaccionar sólo con el analito. No deben existir
reacciones secundarias entre el valorante y otros componentes presentes en la muestra
distintos del analito.
 Completa: Para lo cual se requiere una elevada constante de equilibrio de la reacción
correspondiente a la formación del complejo

 Rápida: Esto se debe a que reacciones muy lentas provocan un incremento exagerado
del tiempo de análisis.

 Punto final: Se debe disponer de una técnica que permita determinar cuándo la reacción
entre el analito y el agente valorante se ha completado.
Las especies dadoras (o ligandos) deben tener al menos un par de electrones no
compartidos disponibles para formar el enlace. Por ejemplo, el agua, el amoníaco y los
iones haluros son ligandos inorgánicos comunes. Valores típicos de este número de
coordinación son dos, cuatro y seis. Un ligando que tiene un único grupo dador de
electrones (como el amoníaco o el cloruro, en los ejemplos anteriores) se llama
unidentado o monodentado. Mientras que un complejo como el que forma el cadmio con
la etilendiamina se llama bidentado, porque la etilendiamina dispone de dos pares de
electrones libres para formar los dos enlaces covalentes.
Se conocen muchos ligandos que pueden formar complejos tridentados, tetradentados,
pentadentados y hexadentados. Cuando un ión metálico se combina con dos o más grupos
dadores de electrones pertenecientes a un único ligando para formar un anillo
heterocíclico de cinco o seis eslabones se llama quelato.
Un ligando importante que forma complejos
hexadentados con casi todos los iones metálicos es
el ácido etilen-diamino-tetraacético (EDTA). Este
ligando se une al ion metálico a través de más de
un átomo de este: los átomos de nitrógeno y los
átomos de oxígeno de los grupos carboxílicos. Los
complejos formados entre el EDTA y los iones
metálicos son quelatos.
Ventajas del EDTA:

 Forma complejos metálicos muy estables

 Reacciona de forma completa con los cationes.
 Reacciona en un proceso de un solo paso formando complejos en que la relación
metal.
 Da puntos finales muy agudos.
Los indicadores utilizados en la volumetría por formación de
complejos son compuestos orgánicos que forman quelatos
coloreados y se llaman indicadores metalocrómicos.
Requisitos que debe cumplir el indicador:
  La intensidad de los colores debe ser elevada de manera que sea sensible a
pequeñas concentraciones de metal.
 La reacción de formación del complejo metal-indicador debe ser rápida.
 El complejo metal-indicador debe ser estable, pero menos estable que el complejo
formado entre el metal y el EDTA.
 Tanto el indicador como el complejo con el metal deben ser solubles en agua.

Tipo de reacciones que se pueden llevar acabo:

1. Valoraciones directas: En una valoración directa se valora el ión metálico
con una solución de EDTA. Este método es aplicable siempre que se
disponga de un indicador adecuado para la detección del punto final.
2. Valoraciones por retorno: Consiste en añadir a la solución del analito una
cantidad en exceso conocida de EDTA y una vez que la reacción se
completó, se valora el exceso de EDTA con una solución estándar de otro
ión metálico (Mg2+ o Zn2+) hasta obtener el punto final con el indicador
adecuado.
3. Valoraciones de desplazamiento: Los iones metálicos que no tienen un
indicador adecuado se pueden determinar por este método. Este
procedimiento consiste en añadir a la solución del analito, un exceso no
medido de una solución que contiene el complejo Mg-EDTA o Zn-EDTA. Si el
analito forma un complejo con el EDTA más estable que el Zn2+ o Mg2+
tiene lugar una reacción de desplazamiento.
Las titulaciones con EDTA poseen muchas aplicaciones en las ciencias agrarias y forestales,
por ejemplo, la determinación del contenido de calcio y magnesio en aguas es un análisis
de rutina en los laboratorios. Este tipo de valoraciones es también empleado para analizar
la composición de los alimentos (previo tratamiento de las muestras) en los laboratorios
de análisis bromatológico. Otra de sus aplicaciones es la determinación de Ca2+ y Mg2+
en plantas, ya que son dos nutrientes importantes para el crecimiento y desarrollo
vegetal. Cabe recordar que el punto de partida para poder utilizar el EDTA como agente
valorante es tener una solución de concentración conocida.
8.2 DEFINICIÓN DE ÁCIDO – BASE DE LEWIS
La teoría de Bronsted-Lowry se centra en la transferencia de un protón de una especie a
otra. Sin embargo, los conceptos de ácidos y bases tienen un significado mucho más
amplio que la transferencia de protones. Incluso pueden clasificarse más sustancias como
ácidos o bases si se consideran las definiciones desarrolladas por G. N. Lewis:

 Un ácido de Lewis es un aceptor de un par de electrones.

 Una base de Lewis es un donante de un par de electrones.
Cuando una base de Lewis dona un par de electrones a un ácido de Lewis, ambos
forman un enlace covalente coordinado. Un protón (H+) es un aceptor de un par de
electrones y, por consiguiente, un ácido de Lewis, dado que puede unirse a (aceptar)
un par solitario de electrones en una base de Lewis. En otras palabras, un ácido de

Bronsted es donante de un ácido de Lewis particular, un protón.

La definición de Lewis de una base es más amplia que la definición de Bronsted. Es
decir, aunque toda base de Bronsted es también una base de Lewis, no toda base de
Lewis es una base de Bronsted. Por ejemplo, el monóxido de carbono es una base de
Lewis importante en sus reacciones con los metales, pero no es una base de Bronsted
porque no acepta protones.

 BIBLIOGRAFIA:
 Cañizares Macías M. P. y Duarte Lisci G. A. Fundamentos de Química Analítica,
Teoría y ejercicios. Facultad de Química, UNAM. Segunda edición (2009).
 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Ed. Reverté (1999).
 Skoog Douglas, West Donald, y Holler James. Química Analítica. Octava Edición.
McGraw-Hill. México. (2000).
 Skoog Douglas A., West Donald M., Holler James F. y Crouch Stanley R.
Fundamentos de Química Analítica. Octava Edición. Thomson. México. (2005).