Universidad de Sonora

Laboratorio de Química Analítica II

Práctica #6 Ley de Beer: Análisis de Mezclas de Analitos

Sonora.
 Objetivo
Determinar la concentración de Cromo (III) y Cobalto (II) en una mezcla de
ambos iones metálicos, mediante el uso de la ley de Beer.

Introducción
Cuando se tiene una solución que contiene dos componentes que absorben luz,
generalmente es posible determinar simultáneamente la concentración de cada
uno de ellos. Si los compuestos absorben predominantemente en una longitud
de onda diferente (Figura 1, caso I), la resolución es relativamente sencilla, ya
que la concentración de cada analito se obtiene a partir de sus respectivas
absorbancias a las longitudes de sus máximos de absorción (para cada λmax
es como si no estuviera presente el otro analito).
Esta situación no siempre ocurre, observándose las variantes descritas en los
casos II y III, para los cuales se requiere de un análisis más complejo para
obtener las concentraciones de ambos analitos. En esta práctica nos
centraremos en el caso III, en el cual se traslapan los máximos de absorción
de ambos compuestos.

Figura 1. Espectros de absorción electrónica de mezclas de dos analitos. Caso

I: ambos espectros no se superponen. Caso II: ambos espectros se superponen
parcialmente. Caso III: ambos espectros se superponen completamente.
La absorbancia es una propiedad aditiva, es decir, la absorbancia total de una
solución a una longitud de onda determinada está dada por la suma de las
absorbancias de sus componentes individuales. Entonces, de acuerdo con la ley
de Beer, las absorbancias a dos diferentes longitudes de onda están dadas por:
donde b es la longitud de paso de luz por la celda, CA y CB son las
concentraciones de A y B, respectivamente, y εAλ1 y εAλ2 son los coeficientes
de extinción molar de la especie A, e igualmente εBλ1 y εBλ2 son los
coeficientes de extinción molar de la especie B, a cada una de las longitudes de
onda.
Los coeficientes de extinción molar se determinan elaborando curvas de
calibración independientes para cada componente. Al obtener las absorbancias
de la muestra problema a las dos longitudes de onda, las ecuaciones (1) y (2)
forman un sistema de dos ecuaciones con dos incógnitas (las concentraciones
de A y B).

Equipo, Materiales y Reactivos

a) Equipo
● Espectrofotómetro

b) Materiales
● 12 celdas de plástico
● 11 tubos de ensayo de 15 x 125 mm
● 3 pipetas volumétricas de 1 mL
● 3 pipetas volumétricas de 2 mL
● 2 pipetas volumétricas de 5 mL
● 3 vasos de precipitados de 100 mL
● 1 jeringa o pipetor
● 11 pipetas Pasteur
● 1 gradilla
● 1 agitador
● Sanitas para celdas

c) Reactivos
● Solución de Cr(NO3)3 0.100 M
● Solución de Co(NO3)2 0.300 M
● Agua destilada

Metodología
1. Encender el espectrofotómetro 15 minutos antes de iniciar las lecturas.
2. Seleccionar la opción de “fija” o “photometric” en el espectrofotómetro e
ingresar las longitudes de onda de trabajo (para esta práctica, 400 y 505 nm).
3. Hacer el blanco utilizando el mismo disolvente en el que se prepararon las
disoluciones.
4. Colocar aproximadamente 15 mL de la solución estándar de Cr (NO3)3 0.100
M en un vaso de precipitados, aproximadamente 15 mL de la solución estándar
de Co (NO3)2 0.300 M en otro y aproximadamente 20 mL de agua en un tercer
vaso de precipitados.
5. Etiquetar 10 tubos de ensayo limpios y secos, 1-10. Preparar las soluciones
estándar de acuerdo a la siguiente tabla, utilizando un juego de pipetas
volumétricas para cada tipo de solución [cromo (III) y cobalto (II)] y para el
agua. Mezclar muy bien cada solución con el agitador (asegurándose de limpiar
bien el agitador entre cada uso)

6. Leer la absorbancia a 430 y 525 nm (al menos por duplicado) de las

soluciones estándar, así como de la muestra problema proporcionada por el
instructor, e introducir los valores en la tabla de resultados.
Resultados
Tabla 1. Valores de Absorbancia para cada disolución

Tubo 𝐴430 𝐴525 Tubo 𝐴430 𝐴525

1 0.123 0.138 6 0.094 0.264

2 0.246 0.216 7 0.114 0.515

3 0.363 0.428 8 0.160 0.750

4 0.455 0.588 9 0.245 1.002

5 0.556 0.760 10 0.279 1.252

Análisis de Datos
1. Obtener las ecuaciones de las regresiones lineales de absorbancia vs.
concentración para las soluciones estándar de cromo (III) y cobalto (II) a las
dos longitudes de onda.
 Cromo (III) a 430 nm
Concentracion Absorbancia
0.02 0.123
0.04 0.246
0.06 0.363
0.08 0.455
0.1 0.556

 Cromo (III) a 525 nm

 Concentración Absorbancia
0.02 0.138
0.04 0.216
0.06 0.428
0.08 0.588
0.1 0.76

 Cobalto (II) a 430 nm.

Concentración Absorbancia
0.06 0.094
0.12 0.114
0.18 0.16
0.24 0.245
0.3 0.279

 Cobalto (II) a 525 nm.

 Concentración Absorbancia
0.06 0.264
0.12 0.515
0.18 0.750
0.24 1.002
0.3 1.252

2. Determinar los coeficientes de extinción molar de cromo (III) y cobalto (II)

a 430 y 525 nm.
𝜆 430 𝑛𝑚 Coeficiente de Extinción Molar Cromo (III): 5.375 𝑐𝑚−1 𝑀 −1

𝜆 525 𝑛𝑚 Coeficiente de Extinción Molar Cromo (III): 8.08 𝑐𝑚−1 𝑀 −1

𝜆 430 𝑛𝑚 Coeficiente de Extinción Molar Cobalto (II): 0.835 𝑐𝑚−1 𝑀 −1

𝜆 525 𝑛𝑚 Coeficiente de Extinción Molar Cobalto (II): 4.105 𝑐𝑚−1 𝑀 −1

3. A partir de las absorbancias de la muestra problema, determinar la

concentración de cromo (III) y cobalto (II) en esta solución.
[Co] = 0.1
[Cr] = 0.3

Cuestionario
1. Con base en las longitudes de onda indicadas para las lecturas, ¿qué
tipo de celdas pueden utilizarse en esta práctica?
Las de plástico debido a que solo utilizaremos longitudes de onda en zona
visible.
2. ¿Por qué es necesario leer a dos longitudes de onda diferentes?
Para saber cuál es la longitud que más absorbe el Cu2+ y el Co3+ y poder
diferenciarlos.
3. ¿Cuál es la finalidad de elaborar curvas de calibración?
La finalidad de las curvas de calibración es obtener el coeficiente de extinción
molar.
4. ¿Qué representa el valor de R2 obtenido de la regresión lineal?
El R2 representa la proporción de la varianza total de la variable explicada por
la regresión. El R2, también llamado coeficiente de determinación refleja la
bondad del ajuste de un modelo a la variable que pretender explicar.
Es importante saber que el resultado del R2 oscila entre 0 y 1. Cuanto más cerca
de 1 se sitúe su valor, mayor será el ajuste del modelo a la variable que estamos
intentando explicar. De forma inversa, cuanto más cerca de cero, menos
ajustado estará el modelo y, por tanto, menos fiable será.
5. A.J. Mukhedkar y N. V. Deshpande (Anal. Chem., 1963, 35, 47-48)
estudiaron la determinación simultánea de cobalto y níquel mediante
la formación de sus complejos con 8-quinolinol. El complejo de
cobalto absorbe a 365 y 700 nm (ε365 = 3529 M-1cm-1 y ε700 =
428.9 M-1cm-1), mientras que el complejo de níquel absorbe solo a
365 nm (ε365 = 3228 M-1cm-1). Calcule la concentración de níquel y
cobalto en una muestra problema que dio las siguientes absorbancias:
A365 = 1.352 y A700 = 0.131.
Bibliografía
Velázquez E., Rocha F., Sugich R., Salazar A., Santacruz H., (2018), Química
Analítica II Manual de Laboratorio, Universidad de Sonora, Unidad Regional
Centro, p. 24 - 27.