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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior de Ingeniería Química e


Industrias Extractivas

Proyecto: “Obtención del Formaldehido”

Alumnos:
 Aguilar Millán Néstor
 Navarrete Emiliano Ana Lucia
 Ruiz Cruz José Angel
 Toledo Olvera Myriam
 Brito Chávez Reyna Isabel

Profesor:
 Jiménez Pérez Oscar

Grupo:
 4IV74

Fecha:
1
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

 28 de diciembre de 2015

ÍNDICE

Resumen……………………………………………………………………….3

Introducción…………………………………………………………………..4

Generalidades………………………………………………………………..6

Descripción del proceso……………………………………………………7

Estimación de precios de reactivos y productos………………………10

Potenciales económicos………………………………………..................11

Desarrollo de las propuestas………………………………….................14

Balance en el reactor………………………………………………………..17

Selección de mejor alternativa……………………………………………...18

Planteamiento, análisis y diseño de la RIT………………………………..30

Análisis de resultados……………………………………………………….33

Bibliografía…………………………………………………………………...35

2
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

RESUMEN
Producción de Formaldehido

El proyecto de análisis de la síntesis de un producto industrial, a partir, de sus


compuestos básicos.

Dentro de los parámetros de análisis, se calcularon los potenciales económicos de


cada una de las rutas de reacción que se obtuvieron, descartando los de menor valor.

Se definirán y evaluaran las alternativas seleccionadas por medio de criterios


económicos, ambiental, tecnológicos y seguridad.

Por medio del método Nadgir Liu, se identifico la mejor secuencia de separación con el
menor costo es la que se tomo por más factible.

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

INTRODUCCIÓN

El formaldehído o metanal es un compuesto químico altamente volátil y muy inflamable,


de fórmula H2C=O.

En condiciones normales de presión y temperatura es un gas incoloro, de un olor


penetrante, muy soluble en agua y en ésteres. Las disoluciones acuosas al 40% se
conocen con el nombre de formol, que es un líquido incoloro de olor penetrante y
sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metílico como estabilizante.
Puede ser comprimido hasta el estado líquido; su punto de ebullición es 21 °C.

Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se producía el 20% del


formaldehído en fase gaseosa por oxidación no catalítica del propano y del butano.
Este proceso producía un amplio espectro de co-productos que requerían un costoso
proceso de separación por lo que el proceso a partir del metanol es preferido.

Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentración de metanol que varía
del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presión y temperatura en la
que se encuentre la mezcla.

Se encuentra presente en múltiples productos y se incorpora a otros muchos en los


procesos de fabricación incluyendo plásticos, fluidos de corte, medicamentos, telas,
cosméticos y detergentes.

4
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

Aplicaciones de formaldehido

El formaldehido en sí mismo no tiene aplicaciones, excepto la de conservante de tejidos


(en medicina se usa ampliamente, aunque sólo se usa un 1% del formaldehido
producido mundialmente para dicho propósito). En cambio, posee muchas aplicaciones
en cuanto a elaboración de otros productos que sí son útiles.

Así, el formaldehido que se obtiene en la planta puede ser usado en multitud de


aplicaciones, como son la obtención de resinas, adhesivos, desinfectantes,
fertilizantes, jabones y detergentes, vacunas, medicinas, etc. y por industrias, en la
industria textil y del cuero, farmacéutica, cosmética, maderera, papelera, del corcho,
de fertilizantes, eléctrica y electrónica, etc.

La principal aplicación del formaldehido es la obtención de resinas que se usan


ampliamente en la industria papelera, del corcho, maderera y de adhesivos. Dichas
resinas tiene como uso principal el ser aglutinantes de partículas o porciones de
material (es decir, actúan como adhesivos). Así aglutinan las cadenas de celulosa para
la formación de papel, las partículas de madera para formar conglomerados, las
láminas de madera para formar laminados y trozos de corcho para obtener corchos de
diferentes formas y volúmenes.

Sinónimos Usos Reacciones


cruzadas
Formaldehído Cosméticos Resina
Formalina Plásticos dentales arilsulfonamida
Formol Desinfectantes Cloruro de
Oximetileno Materiales de limpieza clorallilhenaminium
Metanal en seco DMDM hidantoina
Fertilizantes
Aislantes
Productos de tinción
de pieles
Medicaciones
Pinturas
Fabricación de papel
Fijadores en
patología
Fotografía
Plásticos y resinas
Industria de
conservante de goma

5
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

GENERALIDADES

Comercio del formaldehido y empresas


La producción y el comercio del formaldehido en el mundo han ido variando conforme
el paso del tiempo. Así, en 1998, los mayores productores eran Europa (32%), Estados
Unidos (30%) y Japón (8%), mientras que en la actualidad el mayor productor mundial
es China, seguida de Europa y EEUU.

Según estudios recientes, a principio de 2006 existían en China 300 industrias


productoras de formaldehido con una capacidad total de 11 millones de toneladas al
año y un consumo de 6-7 millones de toneladas. Se ha observado que en el año 2009
China ha tenido una sobreproducción de formaldehido, exportándose todo el producto
sobrante a distintos países.

En cuanto a EEUU, sobre el 75% del formaldehido producido se destina a la producción


de resinas para maderas laminadas y conglomeradas. En EEUU en el año 2000 el
formaldehido era el compuesto químico número 26 en volumen de producción (Wittcoff
et al., 2002). Existían en EEUU 40 plantas que producían formaldehido, y 11 en Canadá
en 2006. Alrededor de dos terceras partes de los productos de madera
manufacturados en EEUU se exportan a otros países.

El crecimiento del mercado en EEUU se predijo que sería del 1% al año hasta 2010 de
acuerdo con ICB Américas (el estudio es de 2007), creciendo la demanda en los EEUU
de 4,76 millones de toneladas en 2006 a 4,96 millones de toneladas en 2010.

Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:

• Hexion, multinacional que posee varias plantas en el mundo (en Europa posee
una fábrica en Rotterdam, Países Bajos, y tiene otras fábricas en Australia,
Latinoamérica, Asia y Norteamérica).

• Borden, EEUU

• DuPont, EEUU

• Perstorp, Suiza
• Hoechst Celanese, EEUU

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

DESCRIPCIÓN DEL PROCESO


a. Descripción de rutas de reacción
Se toman en cuenta cuatro diferentes rutas de síntesis para obtener formaldehido de
las cuales se descartan las más costosas, difíciles de obtener o menos rentables.

1. Ozonolisis de isobutileno

C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO


Además de formaldehido también se obtiene acetona que puede ser empleada para
otros procesos o su venta exclusiva.

2. Aplicando calor al trioxano o el paraformaldehido

C3H6O3  3HCHO
Para obtener el formaldehido a partir de trioxano se requiere calentar esta sustancia y
se obtiene una gran producción de formaldehido. El único inconveniente es que

7
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

normalmente el trioxano se obtiene a partir del formaldehido y posiblemente el precio


del trioxano sea mayor que el del producto que se desea obtener.

3. Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo


Para llevar a cabo este método de síntesis se requiere como materia prima cloruro de
formilo el cual presenta inconvenientes que se describen a continuación.

El cloruro de ácido del ácido fórmico, a diferencia de sus homólogos, no es estable a


temperatura ambiente. Todos los intentos para obtener cloruro de formilo conducen
únicamente a monóxido de carbono y cloruro de hidrogeno. Sin embargo la mezcla de
estos gases actúa algunas veces en una reacción de Friedel-Crafts como si fuese
cloruro de forimilo.
Para efectuar esta síntesis se requiere ácido fórmico que se obtiene industrialmente
calentando monóxido de carbono e hidróxido sódico.

a) Obtención de ácido fórmico

b) Obtención de cloruro de formilo a partir de ácido fórmico

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

c) Obtención de formaldehido por hidrogenación catalítica del


cloruro de formilo

a) CO + NaOH + H2SO4  HCOOH + SO2 + NaHSO4


B) HCOOH + SOCl2  HCOCl + SO2 + HCl
C) HCOCl + H2  HCHO + HCl

Para lograr este método de síntesis a escala industrial es muy complejo ya que el
cloruro de formilo al ser muy inestable a temperatura ambiente es necesario
obtenerlo justo antes de efectuar la reacción principal. Esto implica tener un
equipo adecuado y ajustado a las condiciones de operación lo cual exige un
mayor costo de producción y hace que este método de síntesis quede en
desventaja ante otros métodos.

4. Obtencion del formaldehido a partir del metanol

CH4 + CO2 + 2 H2 2CO + 3H2


2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

ESTIMACIÓN DE PRECIOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS.

Formaldehido Case of 20,10ml $252.80


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87001-904

Acetona C2H6O 1L $7.24


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1101-4LP

Dimetilsulfoxido C2H6SO 1L $122.66


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1115-1LP

Acido formico HCOOH 88% 1 L $261.396


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=EM-FX0445-6

Bisulfato de sodio NaHSO4 1 Kg $400.02


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=CA11020-842

Cloruro de tionilo SOCl2 1 kg $296.37


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=AAA41868-18

Acido clorhídrico HCl 1 L $158.99


https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87003-253

CO2 tanque 1 Kg $94.11


HTTP://DNP.MX/INDEX.PHP/TANQUES/TANQUES-CO2/TANQUES-93.HTML

 PRECIOS EN DÓLARES

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

POTENCIALES ECONÓMICOS

OZONOLISIS
X=0.8 CH3H9 O3 C2H6S HCOH C2H6O C6H6SO
Entra 1 1 1 0 0 0
Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
Sale 0.2 0.2 0.2 0.8 0.8 0.8

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de


$/kg Molecular reactivo producto
CH3H9 1 0.2 139.15 45 6261.75 1252.35
O3 1 0.2 798.62 48 38333.76 7666.75
C2H6S 1 0.2 56.78 62 3520.36 704.072
HCOH 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
C2H6O 0 0.8 369.85 46 0 13588.4
C6H6SO 0 0.8 122.66 78 0 7653.984
Total 48115.87 36932.75

36932.75 − 48115.87
𝑃𝐸 = = −𝟒𝟔𝟓. 𝟑𝟒
0.8 ∗ 30

TRIOXANO
X=0.8 C3H603 3HCHO
Entra 1 0
Reacciona 0.8 2.40
Sale 0.2 2.40

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de


$/kg Molecular reactivo producto
C3H6O3 1 0.2 53.58 90 4822.2 964.44
HCHO 0 2.40 252.8 30 18201.6
Total 4822.2 19166.04

19166.04 − 4822.2
𝑃𝐸 = = 𝟏𝟗𝟗. 𝟐𝟐
0.8 ∗ 30

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

HIDROGENCAIÓN CATALITICA

X=0.8 CO NaOH H2SO4 HCOH NaHSO4


Entra 1 2 2 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 -0.8 +0.8 +0.8
Sale 0.2 1.2 1.2 0.8 0.8

X=1 HCOOH SOCl2 HCOCl SO2 HCl


Entra 0.8 0.8 0 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 +0.8 +0.8 +0.8
Sale 0 0 0.8 0.8 0.8

X=1 HCOCl H2 HCHO HCl


Entra 0.8 0.8 0 0
Reacciona -0.8 -0.8 +0.8 +0.8
Sale 0 0 0.8 0.8

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo del Valor del


$/kg Molecular reactivo producto
CO 0.8 0 11.11 28 248.86 0
H2SO4 0.8 0 13.15 98 1030.96 0
NaOH 0.8 0 22.58 40 722.56 0
SOCl2 0.8 0 56.78 119 5405.46 0
H2 0.8 0 0 2 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
SO2 0 0.8 0 64 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
HCHO 0 0.8 252.0 30 0 6048
NaHSO4 0 0.8 120 120 0 11520
Total 7407.84 21282.24

𝟐𝟏𝟐𝟖𝟐. 𝟐𝟒 − 𝟕𝟒𝟎𝟕. 𝟖𝟒
𝑷𝑬 = = 𝟔𝟔. 𝟔
𝟐𝟎𝟐. 𝟐𝟒

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

METANOL

X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2


Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3

X=1 2H2 CO CH3OH


Entra 2 1 0
Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1

X=0.8,S=0.8 CH3OH ½ O2 HCHO H2O


Entra 0.8 0.4 0 0
Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64

X=0.8,S=O.2 CH3OH HCHO H2


Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.4 0.16 0.16

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de


$/kg Molecular reactivo producto
CH4 1 0 5 16 80 0
CO2 1 0 11.11 44 488.84 0
H2 0 1.16 0 2 0 0
CO 0 1 1.4 28 0 392
CH3OH 0 0.2 4.5 32 0 28.8
O2 0 0.8 0 32 0 0
H2O 0 0.64 0.01 18 0 0.1152
HCHO 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
Total 568.84 6488.1152

6488.1152 − 568.84
𝑃𝐸 = = 246.63
0.8 ∗ 30

13
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

DESARROLLO DE LAS PROPUESTAS

Obtención del formaldehido a partir del metanol

La solución de formaldehido se fabrica partiendo del metanol, pero se producen


cantidades crecientes por la oxidación directa del gas natural y los hidrocarburos del
petróleo inferiores.
El primer procedimiento da formaldehido esencialmente puro, con algo de metanol e
indicios de ácido fórmico, como producto primario.

Procedimiento a base de metanol:


Se hace pasar una mezcla de vapor de metanol y aire sobre un catalizador estacionario
aproximadamente a la presión atmosférica y se absorben en agua los gases
producidos.
El formaldehido se forma por dos reacciones de fase gaseosa que implican la
deshidrogenación y la oxidación del metanol.

CH4 + CO2 + H2 2CO + 3H2


2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2

Estas reacciones pueden producirse simultáneamente en el procedimiento catalizado


con metales, aunque hay algunos indicios de que se trata simplemente de una reacción
de deshidrogenación acompañada por la combustión de una parte del hidrogeno
liberado.
Las materias primas empleadas son: metanol sintético químicamente puro, aire y agua.
El aire es filtrado y puede lavarse, si es necesario, para eliminar las impurezas como el
anhidro sulfuroso, que se dice es perjudicial.
14
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

El primer paso de la fabricación es la producción de una mezcla de metanol en forma


de vapor y aire que es introducida en los convertidores catalíticos.
Esta operación se realiza por vaporización instantánea del metanol, que se mezcla
después con aire en condiciones reguladas, o haciendo pasar aire a través del metanol
liquido mantenido a la temperatura necesaria para obtener la mezcla deseada. Hay que
evitar la formación de mezclas explosivas de metanol y aire, y es necesario emplear
parallamas, discos de explosión, etc., siempre que se prevea algún peligro de incendio
o explosión. Se han dado cifras variables de límites explosivos para las mezclas de
metanol y aire, pero el intervalo no es mayor que de 6 a 37% de metanol en volumen a
60°C. A este respecto debe recordarse que los límites de inflamabilidad aumentan con
la temperatura y dependen también del diámetro de las tuberías y reactores.
Los vapores producidos se hacen pasar directamente a una serie de lavadores en
contracorriente que enfrían los gases y disuelven el formaldehido. Los gases de
desecho salen del último lavador. Los lavadores son columnas con relleno o columnas
de platos, y el líquido es enfriado y recirculado. Suele emplearse un refrigerante de
trombón o vertedero. La solución primaria del producto, que contiene algo de metanol,
tiene que ajustarse para satisfacer las necesidades del cliente en lo que respecta a su
contenido de metanol y formaldehído. El exceso de metanol se elimina por
fraccionamiento, y así puede obtenerse una solución sustancialmente exenta de
metanol.
Se han indicado conversiones que varían entre el 83-92%. Los rendimientos netos
obtenidos con el procedimiento de los óxidos son del mismo orden de magnitud y las
conversiones son aproximadamente equivalentes al rendimiento teórico.
En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el producto
final por lo que el rendimiento global del metanol varía entre el 86% y 90% en peso. Es
decir del metanol que ingresa a la planta entre un 86% a un 90% en peso del mismo se
transforma en formaldehído.
Se genera una mezcla de alimentación soplando aire en un recipiente con metanol
calentado, generando así gases que se mezclan luego con vapor de agua. La mezcla
pasa por un sobrecalentado yendo luego hasta el catalizador de plata donde se
produce la reacción antes mencionada.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehído, metanol, hidrógeno,
gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en menor proporción.
La mezcla es rápidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego en un
intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte inferior de una
torre de absorción.
En la torre de absorción el formaldehído y el metanol pasan al agua que fluye en
contracorriente, separándose de los gases inertes del aire, hidrógeno y otros que se
encuentran en pequeñas proporciones.

15
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

La mezcla líquida formada por el formaldehído junto con el metanol en agua es o


enviada a una torre de destilación fraccionada (rectificación) donde el metanol es
recuperado para ser reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehído en solución
acuosa a una concentración del 55% en peso. Esta es enfriada en un intercambiador de
calor con circulación de agua y luego atraviesa un equipo de intercambio iónico donde
se limita el ácido fórmico residual a las admisibles, especificadas por el productor.
La reacción ocurre en condiciones esencialmente adiabáticas con un gran aumento de
la temperatura en la superficie de entrada del catalizador.
El control del la temperatura es predominantemente por balance térmico en la forma de
exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la alimentación. Si la planta
busca obtener un producto entre el 50% y el 55% de formaldehído y no más del 1,5% de
metanol, la cantidad de vapor de agua que puede agregarse a la mezcla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorción contiene un 20% (en moles) de hidrógeno y
tiene un alto poder calorífico (2420 Kj/m3). Con el incremento del costo de los
combustibles y el incremento de la importancia del medio ambiente, este gas es
quemado con dos propósitos: generación de vapor y la eliminación de emanaciones de
compuestos orgánicos y de monóxido de carbono a la atmósfera.
El formaldehído acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehído en fase
gaseosa no. Por lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con soluciones
calientes de formaldehído deben estar fabricadas con aceros inoxidables.
Teóricamente el reactor y los equipos anteriores pueden estar fabricados de acero al
carbono, pero en la práctica son usadas aleaciones para proteger el catalizador, que
es muy sensible a la contaminación de los metales.

Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

BALANCE EN EL REACTOR

X=1 CH4 CO2 H2 2CO 3H2


Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3

X=1 2H2 CO CH3OH


Entra 2 1 0
Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1

X=0.8,S=0.8 CH3OH ½ O2 HCHO H2O


Entra 0.8 0.4 0 0
Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64

X=0.8,S=O.2 CH3OH HCHO H2


Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.4 0.16 0.16

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

SELECCIÓN DE MEJOR ALTERNATIVAS


Método eléctrico

Alternativas Criterios
A1 Trioxano
C1 Potencial
A2 Metanol económico
C2 Ambiental

C3 Tecnológico

C4 Seguridad

C1 C2 C3 C4
A1 3 1 2 4
A2 5 5 5 5
W 3 2 3 1

 Matriz de concordancia (Cij )


𝑪𝟏𝟐 = 𝟎
𝑪𝟐𝟏 = (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟐) + (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟏) = 𝟗

A1 A2
A1 _________________________________ 0

A2 9 ________________________________

Cmax = 9
Cmin = 0
Cprom = 4.5
𝑷 ≤ 𝑪𝒊𝒋 = 𝟏
A1 A2
A1 ------------------------------- 0
A2 1 -------------------------

18
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

 Matriz de discordancia (Dik)


𝑫𝟏𝟐 = (𝟐 + 𝟒 + 𝟑 + 𝟏) = 𝟒
𝑫𝟐𝟏 = 𝟎

A1 A2
A1 _________________________________ 4

A2 0 ________________________________

Dmax = 4
Dmin = 0
Dprom = 2
𝑫𝒊𝒌 ≤ 𝒒 = 𝟏

A1 A2
A1 _________________________________ 0

A2 1 ________________________________

 Análisis domina-dominada
total Dominada Alternativa Domina Total
1 A2 A1 0 0
0 0 A2 A1 1

Domina-dominada
A1=0-1 = -1
A2=1-0 = 1
*Alternativa 2 es la más viable.

19
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

MÉTODO NADGIR LIU

PRODUCTO Teb (°C) ∆T X F F(∆T)=


CFS
H2 -253 61.5 0.3 2.3 141.45
CO -191.5 8.5 0.26 1.3 11.05
O2 -183 164 0.02 1.41 231.24
HCHO -19 83.7 0.2 3.71 310.527
CH3OH 64.7 35.3 0.05 5.187 183.11
H2O 100 0.16

1er CORTE

PRODUCTO Teb (°C) ∆T X F F(∆T)=


CFS
H2 -253 61.5 0.3 1.6 98.4
CO -191.5 8.5 0.26 2.55 21.68
O2 -183 164 0.02 2.9 475.6
HCHO -19 0.2

2do CORTE

PRODUCTO Teb (°C) ∆T X F F(∆T)=


CFS
H2 -253 61.5 0.3 1.07 65.81
CO -191.5 8.5 0.26 28 238
O2 -183 0.02

3er CORTE

20
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

REGLA HEURÍSTICA
R1: Remover primero los componentes corrosivos y los peligrosos
R2: Remover o separar el componente más abundante
R3: Efectuar al ultimo las separaciones más difíciles
R4: Si no hay separación difícil, prefiera las separaciones directas, propiedades
fisicoquímicas en común.

R5. Favorecer las separaciones en las que los flujos de los productos sean
iguales.
Separación uno a uno se obtienen separaciones mas rapidas

1. Ozonolisis de isobutileno

C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO


Además de formaldehido también se obtiene acetona que puede ser empleada
para otros procesos o su venta exclusiva.

Compuesto Nombre Entra Sale Teb


(°C)
CH3H9 Isobutileno altamente 1 A 1 0.2 -253
inflamable
O3 Ozono Exposición 5 B 1 0.2 -191.5
mayor de
0,05 PPM
C2H6S Sulfuro de Altamente 2 C 1 0.2 -183
dimetilo inflamable
HCOH Formaldehido altamente 3 D 0 0.8 -19
volátil y muy
inflamable
C2H6O Acetona es inflamable 4 E 0 0.8 64.7
y es soluble
en agua.
C6H6SO Dimetilsulfoxido Poco 6 F 0 0.8 100
riesgoso
21
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

R1: SI CA = PELIGROSO

REMOVER PRIMERO CH3H9

R: 1 SI C.C= C2H6S

CORROSIVO

Remover primero

R:2 SI C D MAYOR FLUJO

SEPARAR

R:3 SI MEZCLA C.A, A.B ES DE SEPARACION

DIFICIL

SEPARAR AL FINAL

R:4 SI N° (R:3)

SEPARACION DIRECTA

R:5 SI ∑QC≈QCJ

SEPARAR
22
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

REALIZAR UNA PEQUEÑA MATRIZ Y RECIBIR EL CODIGO

R1 R2 R3 R4 R5

A
/C

B
/A

D
/D

E
/F

23
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

1
A
A B
B C
C D CE
2
D E
C
E
D
F
E
F
F

24
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

APLICACIÓN DE CALOR AL TRIOXANO

Compuesto Nombre Grado Entra Sale


C3H6O3 Trioxano fácilmente 2 A 1 0.2
inflamable,
irritante,
tóxico para la
reproducción
HCHO formaldehído altamente 1 B 0 2.40
volátil y
muy
inflamable

25
R1: SI CA = PELIGROSO
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

REMOVER PRIMERO HCHO

R: 1 SI C.C= CORROSIVO C3H6O3

Remover primero

R:2 SI C D MAYOR FLUJO

SEPARAR

R:3 SI MEZCLA C.A, A.B ES DE SEPARACION

DIFICIL

SEPARAR AL FINAL

R:4 SI N° (R:3)

SEPARACION DIRECTA

R:5 SI ∑QC≈QCJ

SEPARAR

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

REALIZAR UNA PEQUEÑA MATRIZ Y RECIBIR EL CODIGO

R1 R2 R3 R4 R5

B
/A

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OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

HIDROGENACIÓN CATALÍTICA DE CLORURO DE FORMILO

Compuesto Nombre Peligrosidad Entra Sale


CO Monóxido Extremadamente 4 A 0.8 0
de inflamable
carbono
H2SO4 Ácido extremadamente 5 B 0.8 0
sulfúrico corrosivo

NaOH Hidróxido corrosivo de 6 C 0.8 0


de sodio metales

SOCl2 Cloruro de La sustancia es 7 D 0.8 0


tionilo muy corrosiva,
humos tóxicos y
corrosivos
H2 Hidrogeno un gas 1 E 0.8 0
extremadamente
inflamable
HCl Acido Es muy 8 F 0 0.8
clorhidrico corrosivo y
ácido
SO2 Dióxido de un gas irritante y 2 G 0 0.8
azufre tóxico

HCHO formaldehído altamente volátil 3 H 0 0.8


y muy inflamable
NaHSO4 Bisulfato Corrosivo 9 I 0 0.8
de sodio

28
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

R1 R2 R3 R4 R5

A
/C

B
/A

D
/D

E
/F

29
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

PLANTEAMIENTO, ANÁLISIS Y DISEÑO DE LA RIT


Redes de intercambio térmico (RIT)

ΔHf ΔGf A B(x10-3) C(x10-6) D(x10+5)


O2 0 0 3.639 0.506 0 -0.227
CH3OH -236.7 -166.35 13.431 -51.28 131.13 0
HCHO -117.2 -102.5 0.264 7.022 -1.877 0
H2O -285.5 -237.12 8.712 1.25 -0.18 0
H2 0 0 3.249 0.422 0 -0.083
CO -140.4 -137.15 3.376 0.557 0 -0.016
CO2 -393.5 -394.36 5.457 1.045 0 -1.157
CH4 -74.8 -50.8 1.702 9.081 -2.164 0
CH3OH 2.211 12.216 -3.450 0
(g)
H2O (g) 3.47 1.45 0 0.121

𝑱
∆𝑮𝒓𝟏 = 𝟑(𝟎) + 𝟐(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) − (−𝟑𝟗𝟒. 𝟑𝟔) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = 𝟏𝟕𝟎𝟖𝟔𝟎
𝑴𝑾

𝑱
∆𝑮𝒓𝟐 = 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) = −𝟐𝟗𝟐𝟎𝟎
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟑 = 𝟏(−𝟐𝟑𝟕. 𝟏𝟐𝟗) + 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = −𝟏𝟕𝟑𝟐𝟕𝟗
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟒 = 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) = 𝟔𝟑𝟖𝟓𝟎
𝑴𝑾

R1 R2 niº ni yi
CH3OH -1 -1 1.0 1-ε1-ε2 0
O2 -0.5 0 0.4 0.4-0.5ε1 0
H2O 1 0 0 +ε1 0.8
H2 0 1 0 +ε2 0.2
HCHO 1 0 0 +ε1 0.8
HCHO 0 1 0 +ε2 0.2

𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟏 = 𝟐𝟒𝟕. 𝟓
𝑴𝑾

30
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟐 = −𝟏𝟐𝟔. 𝟑
𝑴𝑾
𝑲𝑱 𝑲𝑱 𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟑, 𝟒 = −1𝟔𝟔 + 𝟏𝟏𝟗. 𝟓 = −𝟒𝟔. 𝟓
𝑴𝑾 𝑴𝑾 𝑴𝑾

𝟎. 𝟓𝟓𝟕𝒙𝟏𝟎𝟑 𝟏 𝟏
𝑸 = 𝟐𝟒𝟕𝟓𝟎𝟎 + 𝟐 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏𝟒[𝟑. 𝟑𝟕𝟔(𝑻𝒇 − 𝟐𝟗𝟖 𝒌)] + ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟗𝟖𝒌𝟐 ) − 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎𝟓 ∗ ( − )]
𝟐 𝑻𝒇 𝟐𝟗𝟖𝒌

La reaccione es endotérmica suponiendo que la Tf=0 ºC


𝟐𝟒𝟑𝟖𝟓𝟕. 𝟔𝟔 𝑲𝑱
𝑸= = 𝑭𝑪𝒑(𝟎 − 𝟐𝟓)º𝑪
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝑭𝑪𝒑 = 𝟗. 𝟕𝟓

Reacción 2
𝟐𝑯𝟐 + 𝑪𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯
𝑸 = −𝟏𝟐𝟔𝟑𝟎𝟎 + 𝟏 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏
𝟓𝟏. 𝟐𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝟏𝟑𝟏. 𝟏𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟔
∗ [𝟏𝟑. 𝟒𝟑𝟏 ∗ (𝑻𝒇 − 𝟐𝟕𝟖) − ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟕𝟖𝟐 ) + ∗ (𝑻𝒇𝟑 − 𝟐𝟕𝟖𝟑 )]
𝟐 𝟑

La reacción es exotérmica y el avance de reacción 𝜺 = 𝟎. 𝟒𝟗. Si el reactor estuviera aislado sin


intercambio de calor Q=0 la Tf= 823 K = 550ºC. El reactor esta a T ambiente= 25ºC y existe
transferencia de calor entonces la Tf= 350º C (supuesta).
𝑸œ𝟑𝟓𝟎º𝑪 = −𝟕𝟓𝟓𝟔𝟎. 𝟐𝟔 𝑱 = −𝟕𝟓. 𝟓𝟔 𝑲𝑱

𝟕𝟓. 𝟓𝟔 = 𝑭𝑪𝒑 ∗ (𝟑𝟓𝟎 − 𝟐𝟓) ∴ 𝑭𝑪𝒑 = 𝟎. 𝟐𝟑

31
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

Reacción 3 y 4

𝟏
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑶𝟐 → 𝑯𝑪𝑯𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶
𝟐

𝑪𝑯𝟑 𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2

7.022𝑥10−3 1.877𝑥10−6
𝑄 = −46500 + 1𝑥8.314 ∗ [−0.264 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + ∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − ∗ (𝑇𝑓 3 − 2983 ] +
2 3

1.25𝑥10−3 0.18𝑥10−6
0.8𝑥8.314 ∗ [8.712 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + ∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − ∗ (𝑇𝑓 3 − 2983 )] + 0.2𝑥8.314*[3.249 ∗
2 3

0.422𝑥10−3 1 1
(𝑇𝑓 − 298) +
2
∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − 0.083𝑥105 ∗ (𝑇𝑓 − 298)]

La reacción es exotérmica y el avance de reacción es 𝜀 = 0.2. Si Q=0 la Tf=749.2 K=526º C, pero si

el reactor esta a Tambiente=25ºC existe transferencia de calor entonces suponemos Tf=320ºC.

𝑄œ320º𝐶 = −20599.17 𝐽 = −20.599 𝐾𝐽

20.599 = 𝐹𝐶𝑝 ∗ (320 − 25) ∴ 𝐹𝐶𝑝 = 0.07

Corriente Tentr (ºC) Tsal (ºC) 𝑲𝑱


FCp ( 𝒉 ) Q (KJ)

CC A 350 25 0.23 -74.75

CC B 320 25 0.07 -20.65

CF C 0 25 9.75 243.75

32
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Ozonolisis de isobutileno

Para la ozonolisis de isobutileno se requiere ozono el cual se obtiene de un generador de


ozono que es relativamente caro para una producción de 3.0 ppm/min y también se
necesita sulfuro de di metilo el cual es toxico por lo que se deben cuidar aspectos de
seguridad importantes. Por otra entre los productos obtenidos de esta reacción se tiene la
acetona la cual mediante técnicas de separación y con un costo extra se puede
aprovechar y obtener ganancias, por otro lado también se tiene dimetisulfoxido el cual es
usado como disolvente orgánico industrial.

Otro aspecto importante a considerar en esta reacción es el coste de llevar a cabo el


proceso el cual a comparación de otras alternativas no genera las ganancias esperadas,
todo esto por el precio de la materia prima principal que es el isobutileno el cual es difícil
de obtener y por este motivo es elevado el precio.

Aplicación de calor al trioxano

Esta reacción se lleva a cabo mediante la aplicación de calor al trioxano, este se disocia en
grupos aldehídos y se forma el formaldehído en tres moléculas obteniendo una gran
eficiencia. En general la reacción no es peligrosa salvo por el trioxano que es ligeramente
toxico pero el principal inconveniente es que generalmente el trioxano se obtiene a partir
de formaldehido, es decir, que el producto en realidad es la materia prima del reactivo y
por esta razón el trioxano es más caro que el formaldehido lo que nos obliga a descartar o
dar menor importancia a esta reacción.

Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo

Para llevar a cabo esta síntesis se deben tener tres reactores en serie y algunos
separadores ya que la reacción se produce en serie y se necesita agregar ciertos
reactivos para llevar a cabo las reacciones independientes en cada reactor, esto supone
una inversión considerable ya que se requiere la instalación de equipos de separación
adicionales, corrientes de servicio auxiliar y la compra de reactivos adicionales a
comparación de otras alternativas. En el caso de la segunda reacción donde existe la
posibilidad de producir el cloruro de formilo se requiere un reactor especial con las
características adecuadas para aumentar el rendimiento de la reacción y así mismo
aumentar la posibilidad de que se produzca. En general los reactivos que se utilizan no

33
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

tienen un precio elevado y se tiene un buen rendimiento pero esto quizá no equilibra los
gastos generados para llevar a cabo el proceso. La reacción es segura debido a las
propiedades de los reactivos.

Oxidación de metanol

Este método de síntesis puede iniciar desde el reactivo limitante siendo metanol o bien el
metano con una posterior oxidación para obtener el metanol y ahorrar gastos, todo esto
depende de las distintas alternativas de inversión. En general solo se requiere aire y un
catalizador de plata para obtener un mejor rendimiento y eficiencia. También se requieren
distintos métodos de separación pero estos se han demostrado ser sencillos y de un coste
asequible. Lo mismo sucede con la energía necesaria, en general es un proceso muy
atractivo y el más fiable con un alto grado de conversión.

Finalmente se llego a la conclusión de que la síntesis del formaldehido por oxidación de


metanol es mejor que las otras debido a los factores antes explicados.

Conforme a los resultados obtenidos, se determino que el proceso propuesto es el más


factible en el proceso industrial, las materias primas son faciles de conseguir, sus
precios son muy estables en el ambito económico.

Con el potencial, identificamos que es muy rentable, pues, tenemos un valor positivo de
246.63, el más elevado. El unico real incoveniente es la presencia de H 2 dentro del
proceso, lo que implica un riesgo potencial por el almacenamiento del mismo.

Por el método Nadgir Lui, analizamos la cantidad de separadores necesarios para que
se llevara a cabo la reaccón, identificando que necesitamos 3 separadores en nuestro
primer proceso propuesto.

Con las reglas heurísticas observamos

34
OBTENCIÓN DE FORMALDEHIDO

BIBLIOGRAFIA
 Enciclopedia de tecnología química. Tomo 8. Raymond E. Kirt, Donald F. Othmer.
Edit: Uteha
 Wade. LG, “Quimica Organica”. 5ta. Edición. Edit: Prentice Hall, España. 2004.
 https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87003-253
 https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=BDH1101-4LP

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