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INTRODUCCION

Nuestro país es catalogado comúnmente como un productor primario de minerales: sin

embargo, existen notables ejemplos de empresas que operan en nuestro territorio que

producen minerales refinados con buenos resultados, sumando de esta manera un

importante valor agregado. Tenemos compañías como Southern Perú, que cuenta con la
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Fundición y Refinería de Ilo, Siderperú en Chimbote y Votorantim Metáis con la

Refinería de Cajamarquilla.

El proceso ISASMELTTM emergió en la industria mundial de los metales durante la

década de los 90 y actualmente está procesando alrededor de cuatro millones de toneladas

de concentrados y materiales secundarios cada año. La tecnología de fusión por lanza

sumergida produce tanto como plomo metálico, matas de cobre o cobre metálico en las

plantas ubicadas en Australia, EE.UU., Bélgica, India, Alemania, Malasia y China.

Plantas adicionales se encuentran en construcción en Perú y Zambia.

El proceso se basa en la lanza sumergida con entrada superior refrigerada por aire,

Sirosmelt, desarrollado por el Dr. John Floyd en la División CSIRO de Ingeniería de

Minerales y Proceso en los años 70. Mount Isa Mines reconoció el potencial que tenía el

nuevo concepto de fundición de soplado superior y se embarcó en un programa de

desarrollo que sigue continuando hoy, ya por más de 25 años. Las plantas piloto, las

plantas de demostración y las plantas a escala comercial han procesado una amplia gama

de materiales durante este tiempo. La operación del proceso a escala comercial en la

fundición de cobre de Mount Isa ha permitido que ISASMELTTM se haya desarrollado

hasta un nivel donde se le reconoce actualmente como el proceso de fundición de cobre

más económicamente atractivo disponible. Xstrata licencia la tecnología para compañías

en todo el mundo.

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1. HISTORIA:

Los primeros pasos

El desarrollo del proceso ISASMELTTM comenzó en el año 1977 cuando se realizaron

pruebas con la lanza Sirosmelt para la recuperación de cobre a partir de escorias de los

hornos de ánodos y de conversión1. Se utilizó una planta piloto con un diámetro interno 2

de 0,8 metros para el tratamiento de combustión sumergida de las escorias de cobre

producidas en Mount Isa y Townsville. Se observó que la turbulencia en el baño permitía

la reducción rápida por carbón grueso y una rápida digestión del fundente. También se

observó que la capacidad de medir y controlar la temperatura era de vital importancia

para maximizar la vida refractaria. Los autores concluyeron que la reducción de la escoria

de conversión en el horno Sirosmelt tendría ventajas por sobre la práctica tradicional de

regresar la escoria a los hornos de reverbero, ya que a menudo tenían problemas

operativos causados por la formación de acumulaciones de magnetita. Los resultados de

la prueba motivaron al equipo de investigación para realizar más trabajos de prueba

utilizando el nuevo proceso.

Desarrollo del plomo en ISASMELTTM

A fines de la década del 70 Mount Isa Mines estaba buscando una solución para mejorar

y ampliar las operaciones de la fundición de plomo de Mount Isa. A pesar de que se

estaban desarrollando una cierta cantidad de nuevos procesos de fundición de plomo en

ese entonces, incluidos los procesos de Kivcet, QSL y Kaldo2, se pensaba que la lanza

Sirosmelt podría utilizarse para fundir los concentrados de plomo de Mount Isa de manera

económica. En 1978 se inició un proyecto conjunto con CSIRO para investigar la

aplicación de la tecnología de combustión sumergida para la fusión de plomo. El trabajo

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original que incluía el modelamiento computacional de la termodinámica del proceso fue

seguido por trabajos de prueba a escala de crisol en 19793. Las pruebas a escala de crisol

parecían confirmar las conclusiones del trabajo de modelamiento de que los humos del

plomo del baño se limitarían y que la reducción de las escorias de plomo ocurría de

manera bastante rápida. Este trabajo se consideró lo suficientemente prometedor como

para justificar el trabajo de prueba a una pequeña escala de planta piloto. Se pensaba que
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a pesar de que un 40% del plomo en la alimentación se reportaba a la fase gaseosa, los

índices de volatilización serían significativamente menores a una escala mayor.

Siguieron una serie de pasos de desarrollo de procesos incluida una planta piloto, una

planta de demostración y la construcción de una planta a escala comercial. La tabla 1

muestra las plantas de plomo de ISASMELTTM que se construyeron en Mount Isa

Fecha Tipo de planta Capacidad de la planta


1980 Planta piloto a pequeña 120 – 250 kg/h de
escala concentrado
1983 Planta de demostración de 5 – 10 tph de concentrado
fundición
1985 Planta de demostración 5 tph de escoria de plomo
reducción de escoria de
plomo
1991 Fundición de plomo 60.000 tpa de plomo
primario
Las pruebas en las plantas piloto se realizaron entre 1980 y 19823. Se autorizó una planta

de 120kg/h en septiembre de 1980. Los objetivos principales eran probar la factibilidad

de un proceso de dos etapas para la fusión del concentrado de plomo y la reducción de la

escoria para obtener estimaciones razonables para los índices de volatilización, el

desgaste refractario y los índices de combustibles.

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Posteriormente, Mount Isa Mines y CSIRO recibieron una patente para el “proceso de

fundición de plomo de alta intensidad”4. Este proceso se denominó el proceso

ISASMELTTM. El término “ISASMELTTM” se utilizó luego para describir la

combinación del horno y el diseño de la lanza modificada que incorporó el desarrollo y

los conocimientos de las operaciones de Mount Isa.

Los resultados de la planta piloto de 120kg/h motivaron a la administración de Mount 4

Isa a construir una planta de demostración para poder evaluar el potencial de una

operación comercial del proceso. Se seleccionó una producción total de aproximadamente

5t/h, puesto que correspondía a alrededor de un cuarto a un décimo del tamaño de una

planta comercial que permitiría una futura ampliación dentro de los niveles de riesgo

aceptables. La intención era que la planta de demostración se utilizaría para proporcionar

información adicional sobre el desgaste refractario y de la lanza, el consumo de

combustible, volatilización y la higiene. Para mejorar el traspaso de la tecnología al

personal de operaciones, la planta de demostración se instaló dentro de la fundición de

plomo existente. El objetivo era hacer de la nueva tecnología parte de la operación de

fundición de plomo y que el personal de operaciones tuviera el dominio de ésta.

Se decidió construir la planta en dos etapas. La primera etapa, que se puso en servicio en

septiembre de 1983, fue un horno con una tasa de alimentación de 5 a 9 t/h. Este horno

se utilizó exclusivamente para la fusión oxidante del concentrado. El horno tenía un

armazón de acero de 2,7 metros de diámetro. La boca de gases del horno (parte superior)

estaba hecha parcialmente de ladrillos y recubierta con material refractario moldeable. El

horno fundía aproximadamente el 15% del concentrado tratado en la fundición de plomo

de Mount Isa5, produciendo una escoria de alto contenido de plomo que se granulaba y

posteriormente se agregaba a la alimentación de la planta de sinterizado. La capacidad de

la planta de sinterizado estaba restringida por la capacidad limitada de combustión de

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azufre en ese entonces. Al agregar la escoria del horno ISASMELTTM a la alimentación

del sinterizado fue posible aumentar la producción total de la planta de sinterizado hasta

en un 10%. Las principales diferencias observadas en la planta de demostración fueron

que el índice de volatilización fue menor a la mitad que el de la planta piloto y que el

desgaste del recubrimiento refractario principal era menor a un décimo que el de la planta

piloto.
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Mediante el aumento de la producción general de la planta, la administración consideró

más fácil justificar el costo de capital de la planta de demostración. Esta estrategia de

buscar formas de aumentar la producción total de la planta existente y a la vez desarrollar

el nuevo proceso fue una práctica común en la historia del desarrollo de ISASMELTTM.

La operación de la planta de demostración llevó a mejoras en el diseño de la planta. Una

de las mejoras fue el rediseño de las lanzas para permitir la operación bajo menores

presiones de aire. Las lanzas Sirosmelt originales habían sido diseñadas para la operación

a aproximadamente 250kPag y el costo del aire comprimido representó una fracción

importante del costo operativo de la planta. Se sometieron a prueba varios diseños de

lanzas hasta que se diseñó una que podía operar a menos de 100kPag y a la vez exhibía

bajos índices de desgaste. Se utilizaron varios combustibles en la planta y se demostró

que el carbón grueso o el coque menudo, mezclado con concentrado, se podría utilizar

para la mayor parte del combustible usando una pequeña cantidad de petróleo inyectado

a través de la lanza para el control de la temperatura. Esta experiencia demostró que no

era necesario utilizar los sistemas de inyección neumática para la inyección de

combustible sólido, reduciendo el capital total y los costos operacionales de las plantas.

Inicialmente se realizaron más de 150 pruebas de reducción por lotes. Se logró producir

escoria de desecho con niveles del 4% de plomo. Las tasas de volatilización de plomo de

7 a 8% se demostraron tanto para la fusión oxidante como para la reducción.


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Posteriormente, durante 1987, ambos hornos de demostración se operaron de manera

simultánea, con continua:

- Fusión del concentrado de plomo en el horno de fundición

- El sangrado y la transferencia de escoria de plomo fundido en el horno de reducción

- La reducción de la escoria con el carbón grueso entre 1.170 a 1.200 ºC


6
- El sangrado del plomo crudo y la escoria de desecho juntos a través de una sola placa

de sangrado.

Durante estas pruebas de reducción continua el concentrado de plomo se trató a una tasa

promedio de 5t/h bajo condiciones operacionales estables. Escorias de desecho con

valores entre 2% a 5% de plomo se lograron a partir del procesamiento de concentrados

de plomo con 50% Pb. La duración de las lanzas alcanzó valores entre 100 a 200 horas.5

La planta de demostración había tratado más de 125.000 toneladas de concentrado de

plomo hasta abril de 1989. Al terminar estas pruebas, se tomó la decisión de proceder con

la construcción de una planta de plomo ISASMELTTM a escala industrial y de dos etapas

en Mount Isa.

Fusión de cobre/níquel

El éxito del horno de demostración de cobre ISASMELTTM y el trabajo de prueba de la

planta piloto realizada en la fundición de concentrado de cobre/níquel llevó a Agip

Australia a tomar la decisión de instalar el nuevo horno ISASMELTTM para la

producción de mata de níquel y cobre en su sitio Radio Hill en Australia occidental11. La

planta comenzó la puesta en servicio en septiembre de 1991 y dentro de 3 meses estaba

funcionando a una capacidad de diseño de 7,5t/h de concentrado. Produjo una mata de

45% de níquel/cobre de un concentrado que contenía aproximadamente 7% de níquel y

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3,5% de cobre. Desafortunadamente el precio del níquel, que había estado sobre US$6

por libra en 1989 cayó hasta aproximadamente US$3 por libra hacia 1991. Por lo tanto, a

pesar del éxito técnico del proyecto, Agip cerró la mina, el concentrador y la fundición

después de menos de seis meses de operación. Los siguientes propietarios de la mina se

han enfocado sólo en la explotación y en el procesamiento y desde entonces la planta de

ISASMELTTM se ha desmantelado.
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Horno ISASMELTTM de cobre

Continuando con el éxito del horno de demostración de cobre ISASMELTTM, Mount

Isa Mines siguió con la construcción de una planta ISASMELTTM de cobre clasificada

en 180.000 tpa de cobre en concentrado. El horno, con un diámetro interno de 3,75

metros, comenzó la puesta en servicio en agosto de 199212. La nueva planta comenzó la

operación con cerca de un 45% de enriquecimiento con oxígeno y producía una mata que

contenía 50 a 60 % en peso de cobre. Se utilizó la adición de carbón grueso a la mezcla

de alimentación como el combustible principal, inyectando diesel por la lanza para ajustar

la temperatura del baño y para calentar el baño después de las detenciones.

Durante los años la producción del horno aumentó continuamente y en 1998 se instaló

una nueva planta de oxígeno, permitiendo que el nivel de enriquecimiento con oxígeno

de aire a través de la lanza aumentara en más de un 60%. Como resultado se aumentó la

tasa de alimentación de aproximadamente 105 t/h de concentrados a más de 160 t/h de

concentrados (base seca)

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2. PRINCIPIO DE OPERACIÓN

El horno ISASMELT™ es un cilindro de acero vertical revestido con ladrillos refractarios

de alta calidad. El aire, oxígeno y el combustible se inyectan a través de la lanza

ISASMELT™ a un baño de escoria fundida. Los materiales inyectados reaccionan con

las materias primas conteniendo metales en el baño produciendo una escoria y un

producto intermedio, que puede ser mata de cobre, cobre blíster o plomo crudo. 8

ISASMELT™ es un proceso de fusión en baño simple y muy eficiente para la producción

de metales no ferrosos. Es reconocido a nivel mundial como el proceso de fusión más

innovador, eficiente y rentable. Desde que comenzó su producción comercial en la década

de los 90 la tecnología ha sido instalada en importantes plantas tanto nuevas como ya

existentes alrededor del mundo.

El proceso ISASMELT™ fue desarrollado conjunto por Mount Isa Mines, una subsidiaria

de Xstrata, y la Commonwealth Scientific and Industrial Research Organisation (CSIRO)

de Australia.

ISASMELT™ utiliza un horno cilíndrico con revestimiento refractario simple y opera

con una sola lanza de combustión sumergida generando así un baño de alta turbulencia.

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3. DESCRIPCION DEL PROCESO:

El reactor ISASMELT™ es un cilindro vertical, la característica principal del proceso es

la lanza ISASMELT™, que desciende de la parte superior del horno. La punta de la lanza

entra en contacto con la escoria liquida que se encuentra en la parte inferior del horno. La

alimentación es cargada por la parte superior del horno, y al mezclarse con el baño líquido

reacciona con el aire enriquecido con oxígeno inyectado por la lanza. La inyección de
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estos gases en el baño líquido crea una gran turbulencia dando al horno una alta intensidad

de reacción.

La lanza vertical emplazada en el centro del horno inyecta aire, oxígeno y combustible en

el baño líquido. La lanza se emplaza de manera tal que solo la punta esté sumergida en el

baño de escoria líquida. La mezcla de aire, oxígeno y combustible que se inyecta por la

lanza agita el líquido violentamente. Esta agitación asegura una reacción muy rápida entre

la alimentación y el oxígeno. Una capa solidificada de escoria en la parte exterior de la

lanza protege esta del ambiente agresivo del horno. Los productos gaseosos de las

reacciones generadas en el horno ascienden y pasan a través de una caldera recuperadora

de calor donde la energía recuperada genera vapor, los gases enfriados de esta manera

pasan a través de un electro filtro para la eliminación del polvo, los gases limpios son

enviados a una planta de ácido.

La lanza sumergida tiene todas las ventajas termodinámicas de una tobera y ninguna de

las desventajas de su ingeniería. Durante el proceso de fusión el nivel de líquido en el

horno puede aumentar y disminuir. A diferencia de una tobera, la lanza se puede elevar o

descender automáticamente de modo que su punta siempre esté ubicada en el mejor lugar.

Los productos líquidos del proceso de fusión ISASMELT™ se sangran por la parte

inferior del horno a través de un orificio de colada enfriado por agua.

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El sangrado del horno se realiza con la ayuda de una maquina semiautomática de

sangrado. El horno se puede sangrar de manera intermitente o continua.

Los productos líquidos fluyen a un horno de retención, donde la mata o metal se separa

de la escoria.

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 Principio De Operación.

El horno ISASMELT™ es un cilindro de acero vertical revestido con ladrillos refractarios

de alta calidad. El aire, oxígeno y el combustible se inyectan a través de la lanza

ISASMELT™ a un baño de escoria fundida. Los materiales inyectados reaccionan con

las materias primas conteniendo metales en el baño produciendo una escoria y un

producto intermedio, que puede ser mata de cobre, cobre blíster o plomo crudo.

 Preparación De La Alimentación.

La preparación de la alimentación se limita generalmente a la mezcla de materias primas

(concentrado, fundentes y carbón) con algo de agua en un mezclador o peletizador. La

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alimentación húmeda se transporta al horno y es alimentada por gravedad a través de una

abertura ubicada en el techo de este.

 Lanza De Inyección.

La lanza ISASMELT™ está especialmente diseñada para funcionar en el ambiente

agresivo del horno. La lanza de acero se desgasta lentamente gracias a su diseño especial.
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Forma una capa de escoria sólida en su exterior que la protege. La lanza es reemplazada

(en un periodo de semanas) para ser sometida a un mantenimiento menor que incluye el

reemplazo de una pequeña parte de la punta. La lanza está diseñada para operar con aire

a baja presión (<150kPa), lo que reduce el costo en los sistemas de soplado.

 Sistema De Gases De Proceso.

Los gases de proceso provenientes de las reacciones en el baño pasan a través de una

salida en el techo del horno al sistema de tratamiento de gases, que generalmente consiste

de un caldero de calor residual seguido de un equipo convencional de limpieza de gases.

Luego de esto los gases de proceso con un alto contenido de SO2, son tratados en una

planta de ácido sulfúrico para retirar el azufre antes de su descarga a la atmósfera.

 Manipulación De Productos.

Los productos líquidos del horno son extraídos a través de un orificio de colada enfriado

al agua ubicado en la base del horno. Las diferentes fases liquidas generalmente son

separadas en un horno de retención antes de continuar con el tratamiento.

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 Horno.

El diseño del horno es elegante y ha sido desarrollado a lo largo de muchos años para

minimizar los costos operativos y de capital, así como también el tiempo de inactividad

necesario para su mantenimiento. El diseño cilíndrico permite que se pueda enladrillar

fácilmente sin necesidad de cemento y con tolerancias muy estrechas. No es necesario

utilizar enfriamiento con agua en las paredes del horno. 13

 Control De Procesos.

Sistemas sofisticados de control de procesos que han sido desarrollados en la fundición

Mount Isa a lo largo de más de 15 años garantizan que el horno funcione sin

contratiempos y con una necesidad mínima de intervención del operador.

4. VENTAJAS:

Un horno ISASMELT generalmente se alimenta con concentrado húmedo que cae desde

una cinta transportadora al horno. Las ventajas del proceso ISASMELT incluyen:

 Alta productividad con una huella pequeña: la fundición de cobre de Xstrata en

Mount Isa trata más de1 millón t / año de concentrado de cobre a través de un

único horno de 3.75 m de diámetro. La huella pequeña hace que el proceso sea

adecuado para la adaptación a fundiciones existentes donde hay limitaciones de

espacio significativas.

 Operación simple: el horno ISASMELT no requiere una preparación de

alimentación extensa, ya que la alimentación puede descargarse de una cinta

transportadora directamente al horno.

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 Alta eficiencia energética: la instalación de un horno ISASMELT en la fundición

de cobre Mount Isa redujo el consumo de energía en más del 80% (mediante un

mejor uso de la energía inherente contenida en el concentrado de sulfuro) en

comparación con los hornos de tostado y reverbero utilizados anteriormente.

 Flexibilidad en los tipos de alimentación: los hornos ISASMELT se han utilizado


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para fundir concentrados de cobre, plomo y níquel con una amplia gama de

composiciones, incluidos altos niveles de magnetita, y materiales

secundarios, como chatarra de cobre y batería de plomo-ácido pegar.

 Flexibilidad en los tipos de combustibles: los hornos ISASMELT pueden operar

con una variedad de combustibles, incluyendo carbón a granel de diferentes

rangos, coque (trozo o fino), coque de petróleo, aceite (incluido el aceite

reciclado), gas natural y gas licuado de petróleo, dependiendo de cuál es el más

económico en la ubicación de la fundición.

 Alta relación de reducción: la velocidad de alimentación a una única instalación

ISASMELT se puede aumentar o disminuir fácilmente según la disponibilidad del

concentrado y las necesidades de la fundición.

 Bajo arrastre de la alimentación: los hornos ISASMELT típicamente pierden

aproximadamente el 1% dela alimentación como remanente con el gas residual,

lo que significa que hay menos material que debe devolverse al horno para su

retratamiento

 Eficaz contención de las emisiones fugitivas: debido a que el horno tiene solo dos

aberturas en la parte superior, cualquier emisión fugitiva puede capturarse

fácilmente.

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 Alta eliminación de elementos menores nocivos: debido a la acción de enjuague

de los gases inyectados en las escorias del horno ISASMELT, los hornos

ISASMELT de cobre tienen una alta eliminación de elementos menores, como

bismuto y arsénico, que pueden tener efectos nocivos sobre las propiedades del

producto cobre.
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 Alta concentración de dióxido de azufre en el gas residual: el uso de

enriquecimiento de oxígeno le da las plantas ISASMELT altas concentraciones

de dióxido de azufre en la corriente de gas residual, lo que hace que las plantas

ácidas sean más baratas de construir y operar.

 Costo de operación relativamente bajo: la eficiencia energética del proceso, la

preparación simple dela alimentación, la relativa falta de piezas móviles, las bajas

tasas de arrastre de la alimentación, los bajos requisitos de mano de obra y la

facilidad de reemplazar las lanzas y revestimientos refractarios cuando se usan

dan el ISASMELT procesar costos operativos relativamente bajos.

 Costo de capital relativamente bajo: la simplicidad de la construcción de los

hornos ISASMELT y la capacidad de tratar el concentrado sin secar lo hacen más

económico que otros procesos de fundición.

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5. INTERPRETACIÓN DEL PROCESO ISASMELT DE LA PLANTA DE

FUNDICIÓN EN ILO

La fusión de concentrados de cobre en el horno “Isasmelt” es típicamente un proceso de

fusión en baño conocido como tecnología “Bath Smelting” mediante una lanza sumergida

TSL “top submerged lance”. En el baño ocurren las transformaciones físicas y químicas

de la carga alimentada (concentrados, fundentes, carbón y agua), teóricamente estas 16

transformaciones ocurren a través de una serie de reacciones simultáneas que se rigen por

los principios del fenómeno de transporte: la transferencia de momento o energía cinética,

la transferencia de calor y la transferencia de masa entre los fluidos y los sólidos en el

baño. El proceso “Isasmelt” comprende la fusión y oxidación de los componentes para

separar los sulfuros de los óxidos, en fases líquidas inmiscibles como mata y escoria

respectivamente. La fusión del concentrado se realiza en el baño fundido donde

primeramente ocurren las reacciones en simultáneo de disociación térmica de los sulfuros

y oxidación del azufre pirítico (reacciones 3.1, 3.2 y 3.3)

FeS2 → FeS + 1/2 S2 (3.1)

10 CuFeS2 → 5 Cu2S + 10 FeS + 5/2 S2 (3.2)

5/2 S2 + 5 O2 → 5 SO2 (3.3)

Las reacciones de disociación térmica producen una aproximación estequiometria de

mezcla fundida de Cu2S.FeS conocida como mata “natural o primaria” porque pierde

azufre que combustiona inmediatamente a SO2, para aumentar el grado de mata hasta

aproximadamente 62 % es necesario oxidar cierta cantidad de FeS, pero este proceso de

oxidación no es directo sino a través de la magnetita “Fe3O4” formada por la oxidación

del FeO de la escoria con el oxígeno inyectado a través de la punta de la lanza, de acuerdo

a las siguientes reacciones:

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FeS + 3 Fe3O4 → 10 FeO + SO2 (3.4)

6 FeO + O2 → 2 Fe3O4 (3.5)

Es decir, que la particularidad de este proceso radica fundamentalmente en la

transferencia de masa del oxígeno desde el aire soplado a través del Fe de la escoria tipo
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fayalítica para cambiar el estado de oxidación desde Fe2+ á Fe3+ el cual se reduce

nuevamente hasta Fe2+ por acción del FeS del concentrado estableciendo una relación

cíclica de la magnetita. La formación de magnetita se controla mediante la adición de

sílice, la cual reacciona con el FeO para formar un compuesto estable de FeO.SiO2

denominado “fayalita” en la escoria.

FeO + SiO2 → FeO.SiO2 (3.6)

Como fundamentalmente la principal mena de cobre en los concentrados de SPC es la

calcopirita la siguiente relación será la ecuación general de oxidación de la calcopirita en

el proceso Isasmelt:

10CuFeS2+15O2+7SiO2 → 5(Cu2S).3(FeS) +7FeO.SiO2 +12SO2(g) (3.7)

Calcopirita Oxígeno Sílice Mata Escoria Dióxido de azufre

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MECANISMOS DE LA FUSIÓN Y FORMACIÓN DE LA ESCORIA

Los sulfuros de cobre que forman los concentrados, son térmicamente inestables a

diferentes temperaturas produciendo Cu2S y FeS líquidos y azufre gaseoso o pirítico se

le denomina también azufre lábil y es la cantidad de azufre en exceso sobre la

aproximación estequiometria de la mezcla fundida Cu2S.FeS conocida como mata

“natural” o primaria); aunque las descomposiciones piríticas son endotérmicas, después

de su ignición, las reacciones de oxidación son intensamente exotérmicas. La combustión

del azufre lábil ocurre casi en la misma superficie de la partícula y la descomposición de

los sulfuros depende del fenómeno de transferencia de calor, mientras que las reacciones

de oxidación dependen de la transferencia de masa del oxígeno desde la fase gaseosa. Es

decir que las reacciones de oxidación del S y del FeS son exotérmicas, pero según el

tipo de proceso y la composición del concentrado, el grado de oxidación determina el

aporte de calor para que el proceso autogenere una cantidad suficiente para mantener las

temperaturas requeridas y compensar las pérdidas de calor, esto es una característica del

horno Isasmelt de poder tener propiedades semiautogenas de fusión dependientes de la

mineralogía del concentrado.

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Reacciones de descomposición pirítica del concentrado

A medida que ingresa carga al horno ISA ocurren una serie de descomposiciones sólido-

gas, entre las que destacan por su importancia las descomposiciones de los sulfuros

superiores, siendo las más importantes, aquéllas correspondientes a la pirita, calcopirita,

covelita y bornita. Las reacciones de descomposición quedan representadas por las

ecuaciones, de la Tabla 3.1 incluyéndose los valores de las entalpías de transformación 19

(reacciones endotérmicas), tanto en KJ/mol de concentrado, como en Mcal/t de

concentrado. Del conjunto de ecuaciones, se desprende que producto de las

descomposiciones térmicas al alcanzar las partículas rápidamente su temperatura de

ignición lo que tiene As efecto que comienzan a fundir en forma espontánea, iniciando de

esa forma la aparición de partículas de mata Cu2S – FeS y se libera azufre gaseoso

conocido como azufre pirítico que en presencia de oxígeno combustiona formando una

llama de SO2, aportando energía interna al sistema.

Teóricamente el 50% de la bornita y de la covelita (CuS) forma directamente SO2 antes de llegar

al baño porque estas se descomponen casi instantáneamente generando un efecto “flash”,

mientras que la mayor cantidad del mineral constituido por la calcopirita libera por

descomposición térmica solamente el 25% de su azufre cuando prácticamente toma contacto

con el baño en contraste la pirita que se descompone casi en su totalidad antes de llegar al baño.

La caracterización de los concentrados permite definir correctamente los balances de masa y

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energía ya es muy necesario conocer en qué etapa del proceso y en que magnitud, se libera el

azufre pirítico además de las otras reacciones que gobiernan el proceso. Por ejemplo en la Tabla

3.2 muestra que para la formación de la mata “natural” la pirita y covelita pueden liberar hasta

el 50% del azufre pirítico en su descomposición térmica para formar SO2, la calcopirita

solamente el 25% y la bornita el 12.5% del azufre pirítico.

20

En la Tabla 3.3 se presentan las temperaturas de ignición o descomposición de estas especies

minerales cuando son sometidas al calor de radiación al ingresar al horno ISA.

Mecanismos de oxidación del concentrado y los combustibles

Cuando el concentrado ingresa sobre el baño del horno ISA, el tiempo para la ignición de las

partículas de concentrado es mínimo porque prácticamente son digeridas por la masa líquida

envolvente de escoria y mata, es decir que se funden rápidamente con una efectiva

transferencia de calor entre la fase sólida y líquida en la región turbulenta del baño. Por la series

de reacciones de disociación térmica se logra alcanzar un cierto grado de mata “natural” que sin

embargo necesita enriquecer su contenido por medio de la oxidación de una cierta cantidad del

FeS presente. En el proceso Isasmelt el oxígeno no reacciona directamente con el fierro y el

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azufre del concentrado sino que este reacciona con el oxido de fierro (FeO) de la escoria para

formar magnetita (Fe3O4) ya que el oxígeno insuflado a través de la lanza sopla principalmente

sobre la fase escoria, es decir es el oxígeno de la magnetita el que reacciona con el concentrado,

el fenómeno de transferencia de oxígeno puede ser descrito bajo las siguientes ecuaciones:

6 FeO (l, escoria) +O2 (g) → 2 Fe3O4 (s) ΔG°t =-181.20 + 0.0749 T Kcal /mol (3.10)

O2 + 4 Fe 2+ = O22- + 4 Fe 3+ (3.11) 21

En efecto hay un cambio del estado oxidación desde Fe2+ a Fe3+ con un átomo extra de oxígeno

el cual va a ser transferido al concentrado para llevar a cabo las reacciones de fusión y estas no

se llevaran a cabo si es que no hay presencia de magnetita, esto puede ser entendido como una

forma de oxígeno líquido, por lo tanto se establece una relación cíclica que hace que otra vez

por acción del FeS se reduzca nuevamente hasta Fe2+. La magnetita en la escoria reacciona con

la mezcla de sulfuros restantes de la descomposición pirítica CuFeS2, Cu5FeS4, CuS para formar

una mezcla de sulfuros, una fase mate que contenga el cobre y elimine el fierro de la carga a la

fase escoria en forma de óxidos. Asimismo el azufre que es eliminado de la alimentación pasa a

la fase gaseosa como SO2, las reacciones de oxidación pueden ser descritas así: 1

FeS(l) + 3Fe3O4 (l, escoria) = 10FeO(l) + SO2 (g) ΔH°298= 116.469 Kcal /mol (3.12)

FeS2 (s) + O2 (g)= FeS(l) + SO2 (g) ΔH°298=-54.537 Kcal /mol (3.13)

2CuFeS2 (l) + O2 (g) = Cu2S(l)+2FeS(l) +SO2 (g) ΔH°298=-47.540 Kcal /mol (3.14)

2Cu5FeS4 (s) + O2 (g) = 5Cu2S + 2FeS + SO2 (g) ΔH°298=-32.740 Kcal /mol (3.15)

FeS(l) + Cu2O(l) = Cu2S(l)+ FeO(l) ΔH°298=-17.805 Kcal /mol (3.16)

2FeS (l) + 1.5 O2=FeO (l) + SO2(g) ΔH°298=-110.519 Kcal /mol (3.17)

S2(g) + 2O2(g)→ 2SO2 (g) ΔH°298=-172.616 Kcal/mol (3.18)

CuS (s) + O2 (g) = Cu2S (l) + SO2(g) ΔH°298= -63.171 Kcal/mol (3.19)

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Cu2S (l) + 1.5 O2 (g) = Cu2O (l) + SO2(g) ΔH°298= -92.714 Kcal/mol (3.20)

4Cu(l) + O2 (g) = 2Cu2O(l) ΔH°298= -81.549 Kcal/mol (3.21)

De los valores correspondientes de cada entalpía de reacción, la oxidación de FeS a FeO aporta

la mayor cantidad de calor, seguida por la combustión del azufre pirítico de la pirita y la

covelita. Entonces se deduce que la mayor presencia de FeS2 hace energéticamente alto a un

concentrado de cobre, por su mayor aporte de FeS y S lábil. Los gases que se generan del 22

proceso de fusión como se ve contienen principalmente SO2 y N2 del aire (casi exenta de

oxígeno), con un contenido de polvo de 3040 g/Nm3, la temperatura de salida de los gases del

horno fluctúa entre 1020 a 1100 °C y pasan por un proceso de enfriamiento a través las

secciones de radiación y convención del caldero (WHB) hasta los 350 °C donde pasan a un

electroprecipitador donde son limpiados del polvo para luego ser enviados a la planta de ácido

para su posterior conversión en ácido sulfúrico (H2SO4). Los gases tienen la siguiente

composición en volumen:

Por otra parte el carbón que es adicionado al horno ISA como combustible sólido no se

quema directamente con el aire enriquecido que ingresa por la lanza, la reacción de

combustión se realiza con el oxígeno que aporta la magnetita (Fe3O4) en la escoria

fundida formando dióxido de carbono (CO2) y para mantener en equilibrio el contenido

de magnetita en la escoria de modo de alcanzar el grado de mata deseado por cada

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tonelada de carbón adicionado se adiciona también oxígeno adicional para la combustión

del carbón, sin la presencia de magnetita esta reacción no sucedería:

2Fe3O4 (l, escoria) +C(s) → 6 FeO(s) +CO2 (g) ΔG°1453.2 = -23.006 Kcal/mol (3.23)

El combustible adicionado petróleo diesel D-2 por la lanza del horno ISA es una mezcla

de diferentes compuestos de hidrocarburos, este combustible es mezclado con el aire

dentro de la lanza y combustiona directamente con el oxígeno generando dióxido de 23

carbono y agua:

2C7H14 (l) + 21 O2 (g) → 14 H2O (s) + 14 CO2 (g) (3.24)

Reacción de formación de la escoria

La formación de escoria en el horno ISA se produce al reaccionar la sílice (SiO2) de la

carga con el óxido ferroso (FeO) que está “disponible” o “libre” en la escoria para formar

un compuesto estable de silicato ferroso “fatalita o tridimita”, de modo que se pueda

controlar la cantidad de magnetita que se forma al soplar la escoria según:

2 FeO(l) + SiO2 (l) → 2 FeO. SiO2 (l) ΔG°1453.2 = -4.289 Kcal/mol (3.25)

La sílice juega tres roles importantes en la escoria de cobre del “Isasmelt”: controla la

concentración de la magnetita en la escoria, baja el punto de fusión y provoca la

separación del mate. La sílice (SiO2) normalmente tiene un punto de la fusión alto (~

1723 °C) porque tiene un enlace muy fuerte entre el silicio (Si) y los átomos de oxígenos

(O) entre las diferentes unidades de SiO2, la presencia de óxido ferroso (~ 1385 °C)

rompe los eslabones entre las unidades de sílice cuyo efecto es la disminución del punto

de fusión de la mezcla en ~ 1150 °C. El óxido ferroso se mezcla bien con el mate, la

adición de sílice a la mezcla causa que se forme el silicato ferroso y los silicatos ferrosos

no se mezclan bien con el mate, porque el mate y el silicato ferroso forman 2 fases

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diferentes dentro del horno ISA. Los silicatos ferrosos son menos densos que la mata y

por consiguiente flotará encima de la fase mata. La adición del óxido de calcio (CaO)

disminuye el punto de fusión de la escoria. Esto se hace rompiendo los enlaces entre las

unidades de la sílice y las unidades del óxido ferroso en la escoria. Con la mezcla correcta

de sílice, óxido ferroso y de óxido de calcio en la escoria, el punto de fusión puede ser

bajado a alrededor de 1080°C; la concentración de óxido de calcio en la escoria también


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afecta la concentración de la magnetita en la escoria. La cal produce más óxido ferroso

disponible para la formación de la magnetita, esto significa que si la concentración de la

sílice (SiO2) y la concentración del hierro (Fe) en la escoria son mantenidas constantes,

pero la concentración de la cal (CaO) se aumenta, la concentración de la magnetita

(Fe3O4) también aumentará. Por lo tanto, una regla de operación es que las escorias

fundidas con óxido de calcio requieren mayores ratios de sílice a hierro que una escoria

que no se funden con cal, es decir mientras que la concentración del CaO aumenta (el

índice SiO2/CaO disminuye) la concentración SiO2 también debe aumentar (el índice de

SiO2/Fe debe aumentar) para controlar la concentración de Fe3O4 en la escoria.

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