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Aunque gran parte de las propiedades del agua como disolvente se pueden explicar en
función de la molécula neutra de H2O, debe tenerse también en cuenta el pequeño grado de
ionización del agua en iones hidrógeno (H+) e iones hidroxilo (0H-). Al igual que todas las
reacciones reversibles, se puede describir la ionización del agua mediante una constante de
equilibrio. Cuando se disuelven ácidos débiles en agua, su ionización aporta las bases débiles
consumen H+ al protonarse. Estos procesos también están gobernados por constantes de
equilibrio. La concentración de protones, o acidez, de soluciones acuosas por lo general se
reporta usando la escala de pH logarítmica. Para predecir el estado de ionización de los
solutos en agua, hemos de tener en cuenta las constantes de equilibrio pertinentes para cada
reacción de ionización.
El bicarbonato y otros amortiguadores en circunstancias normales mantienen el pH del líquido
extracelular entre 7.35 y 7.45. Las alteraciones sospechadas del equilibrio acidobásico se
verifican al medir el pH de la sangre arterial y el contenido de CO2 de la sangre venosa.
El ion hidrógeno (H+), desde el punto de vista del equilibrio electrolítico anión-catión
contribuye muy poco dada la concentración tan baja de este catión en los líquidos biológicos
(40 nmoles/litro) comparada con otros cationes. Sin embargo, el ion hidrógeno es considerado
el elemento más importante del equilibrio ácido base al grado que algunos autores sugieren
que la regulación del equilibrio ácido base se refiera a la "homeostasis de ion hidrógeno".
La ionización del agua puede medirse a través de su conductividad eléctrica; el agua pura
conduce la corriente eléctrica al migrar H3O+ hacia el cátodo y OH- hacia el ánodo. El
movimiento de los iones hidronio e hidroxilo en un campo eléctrico es extremadamente rápido
en comparación con el de otros iones tales como el Na+, K+ y Cl-. Esta elevada movilidad
iónica es el resultado del “salto de protones”.
El principio de la química del ion hidrógeno provee los fundamentos para la definición de
ácidos y bases: un ácido es un donador de iones H+ y una base es un aceptor de iones H+,
según los nuevos conceptos de Brónsted y Lowry que han desplazado los viejos de Arrhenius.
El ion hidrógeno, que en realidad equivale a un protón, es demasiado pequeño para existir en
forma libre, de tal manera que interacciona con el oxígeno de otra molécula de agua para
formar el ion hidronio, Hs+0.
Puesto que la ionización reversible es crucial para el papel del agua en la función celular. La
posición del equilibrio de cualquier reacción química viene dada por su constante de equilibrio,
(a veces expresada simplemente como K). Para la reacción general
A+B C+D
se puede definir una constante de equilibrio en función de la concentración de los reactivos (A
y B) y de los productos (C y D) presentes en el equilibrio:
[𝐶]𝑒𝑞 [𝐷]𝑒𝑞
𝐾𝑒𝑞 =
[𝐴]𝑒𝑞 [𝐵]𝑒𝑞
A 25 °C el valor de la constante de equilibrio del agua (Keq) es muy pequeña, de 1.8 x 10-16.
La constante de equilibrio es fija y característica para cada reacción química a una
temperatura dada. Define la composición de la mezcla final en el equilibrio,
independientemente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.
(55,5𝑀)(𝐾𝑒𝑞 ) = [𝐻 + ](𝑂𝐻− ) = 𝐾𝑤
donde K„ designa el producto (55,5 M)(Keq), denominado producto iónico del agua a 25 °C.
El valor de determinado mediante medidas de conductividad eléctrica del agua pura, es 1.8 x
10-16 m a 25 °C. La sustitución de este valor da el valor del producto iónico del agua;
𝐾𝑤 = [𝐻 + ](𝑂𝐻 − ) = 1.0𝑥10−14 𝑀
Cuando las concentraciones de H+ y OH- son exactamente iguales, tal como sucede en el
agua pura, se dice que la solución está a pH neutro. Las concentraciones de protones y de
iones hidroxilo, en agua pura, son de 10-7 M para cada uno de ellos, como muestra la
siguiente expresión:
[H+] = [OH-] = 10-7 M
Dado que el producto iónico del agua es constante, siempre que (H+) sea superior a 1x10-7 M,
(OH-) será inferior a 1 X 10"’ M, y viceversa.
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻 + ]
Cada ácido tiene una tendencia característica a perder su protón en disolución acuosa.
Cuanto más fuerte sea el ácido mayor será la tendencia a perder su protón. La tendencia de
cualquier ácido (HA) a perder un protón y formar su base conjugada (A- ).
Las constantes de equilibrio de las reacciones de ionización se suelen denominar constantes
de ionización o constantes ácidas de disociación, a menudo designadas como Ka.
H2CO3 H+ + HCO3 -
La concentración del par amortiguador al agregar un ácido o una base fuerte, así como la
relación ácido/base conjugada, variará de acuerdo a las cantidades agregadas. En
consecuencia, la disminución de ácido conjugado es igual a la cantidad de base conjugada
formada y viceversa.
El pH de una solución amortiguadora puede calcularse mediante el empleo de la ecuación de
Henderson-Hasselbach, que es una forma especial de la ley de acción de masas:
[𝐴− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝐻𝐴
Las reglas del equilibrio químico indican que un amortiguador sólo es útil en un intervalo de
pH que no varíe más allá de una unidad de su pKa.
Los fluidos intra y extracelulares de los organismos multicelulares poseen un pH característico
y prácticamente constante. Los sistemas tampón proporcionan la primera línea de defensa del
organismo contra los cambios del pH interno.
El sistema tampón del fosfato es otro de importancias, ya que actúa en el citoplasma de todas
las células, consiste en H2PO4 - como dador de protones y HPO2-4 como aceptor de protones:
H2PO4- H+ + HPO42-
Regulación Renal
Mientras que los mecanismos respiratorios compensan las alteraciones ácido-base a través
del denominador CO2, los riñones colaboran al control del pH actuando sobre el numerador
HCO3 de la ecuación de Henderson-Hasselbach. Los mecanismos de compensación renal
son lentos pero eficaces y completos. Son varios los mecanismos por los que el riñón excreta
H+ y retiene HCO3:
a) Reabsorción de bicarbonato. Del túbulo proximal depende la mayor parte de la
reabsorción de los 4500 minóles de bicarbonato que filtra el glomérulo.
b) Acidificación de la orina
c) Producción de ion amonio.
BIBLIOGRAFIA
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2. Murray R, Bender D, Botham K, Kennelly P, Rodwell V, Weil P. Harper, Bioquim
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