ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FÍSICAS

Cuando se une un grupo hidroxilo a un grupo carbonilo se forma un nuevo grupo funcional, el grupo
carboxilo, dando lugar a los ácidos carboxílicos.

Este nuevo grupo suele representarse como -COOH o -CO2H.

Son similares a las cetonas y a los alcoholes en algunos aspectos, aunque también tienen grandes
diferencias.

Como en las cetonas, el carbono carboxílico tiene hibridación sp2, con ángulos de enlace de 120º
aproximadamente.

Al igual que los alcoholes, los ácidos carboxílicos están fuertemente asociados por puentes de
hidrógeno entre las moléculas.

Punto de ebullición bastante alto con respecto a los alcoholes de peso molecular comparable.

Formación de dímeros (aumenta el p.eb.)

1
Dos puentes de hidrógeno
NOMENCLATURA
Los ácidos grasos más abundantes son el palmítico, el esteárico, el oleico y el linoléico; ellos se encuentran
como glicéridos, que son ésteres del alcohol trihidroxilado, glicerol..

CH3(CH2)14CO2H ácido palmítico

CH3(CH2)16CO2H ácido esteárico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H ácido oleico (cis)
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H ácido linoleico

CH3CH2CO2H CH2=CHCO2H CHCCO2H

ácido propanoico ácido propenoico ácido propinoico
(ácido propiónico) (ácido acrílico) (ácido propiólico)

H2C
CH3(CH2)6CO2H CHCO 2H CO2H
ácido hexanoico H2C
(ácido caproico) ácido ciclopropilcarboxilico ácido benzoico

BrCH2CO2H CH3CHCO2H NCCH2CO2H

ácido bromoetanoico OH ácido cianoetanoico
(ácido bromoacético) ácido 2-hidroxipropanoico (ácido cianoacético)
(ácido láctico o a-hidroxipropiónico)

CH3CHCO2H
NH2
ácido 2-aminopropanoico
(alanina o ácido
a-aminoprónico)
O CH2CO2H
║ CH2CO2H
CH3CCH2CO2H ácido butanodioico
ácido 3-oxobutanoico (ácido succinico)
(ácido acetoacético) 2
 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ÁCIDOS.

ACIDEZ Y BASICIDAD DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS:

Los ácidos carboxílicos tienen un pKa bajo (pH menor que 7.0) es decir son
compuestos ácidos. Por lo tanto la desprotonación para dar carboxilato es
relativamente fácil, mientras que la protonación es más difícil. Suelen
reaccionar con bases como el hidróxido de sodio y bicarbonato de sodio
para formar las sales correspondientes.

3
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA ACIDEZ

Debido a que la disociación de un ácido es un proceso en equilibrio,
cualquier factor que estabilice el anión carboxilato, en relación con el ácido
carboxílico no disociado, dirigirá el equilibrio hacia una disociación
incrementada y resultará en un incremento de la acidez.

O O
+ H2O + H3O+
R OH R O-

Ka 
RCOO H O  
3

PKa   log Ka
RCOOH
Por ejemplo:

O O
O O
Cl Cl
Cl OH OH
H3C OH OH Cl
Cl Cl
PKa = 4.76 PKa = 2.85 PKa = 1.48 PKa = 0.64

Acidez

Un átomo de Cl atractor de e-, hace al ácido cloroacético (Ka = 1.4 x 10-3)

aproximadamente 80 veces más fuerte que el ácido acético; la introducción
de dos cloros hace al ácido dicloroacético 3000 veces más fuerte que el
ácido acético, y la introducción de tres cloros hace al ácido tricloroacético
más de 12000 veces más fuerte.

5
Debido a que los efectos inductivos operan a través de los enlaces sigma
y son dependientes de la distancia, el efecto de la sustitución del halógeno
disminuye a medida que el sustituyente se aleja del carboxilo.

O
O Cl O
Cl H3C OH
OH H3C OH
Cl
PKa = 4.52 PKa = 4.05 PKa = 2.86

Acidez

6
EFECTO SOBRE LOS ÁCIDOS BENZOICOS SUSTITUIDOS

Un grupo atractor de e- (desactivador) aumenta la acidez estabilizando el

anión carboxilato, y un grupo donador de e- (activador) disminuye la acidez
desestabilizando el anión carboxilato.

O O O

OH OH OH

H3CO O2N

Ácido p-metoxibenzoico Ácido benzoico Ácido p-nitrobenzoico

PKa = 4.46 PKa = 4.19 PKa = 3.41

Debido a que es mucho más sencillo medir la acidez de un ácido

benzoico sustituido que determinar la reactividad relativa del anillo
aromático frente SEA la correlación entre los dos efectos es útil.
7
 Efecto sobre los ácidos benzoicos sustituidos

O
Y
OH
Y Ka x 10-5 PKa Grupo
-NO2 39 3.41
-CN 28 3.55
-CHO 18 3.75 Desactivador
-Br 11 3.96
-Cl 10 4.00
-H 6.46 4.19
-CH3 4.30 4.34
Activador
-OCH3 3.50 4.46
-OH 3.30 4.48
8
Sales de los ácidos carboxílicos

Aunque muchos más débiles que los ácidos minerales fuertes (H2SO4,
HCl, HNO3), los ácidos carboxílicos son sustancialmente más ácidos que
los orgánicos muy débiles estudiados hasta el momento (alcoholes,
acetileno); son mucho más ácidos que el agua, por lo que los hidróxidos
acuosos los convierten en sus respectivas sales con facilidad.

O H2O O
+ NaOH + H2O
R OH R O- Na+

Un ácido carboxílico Una sal de ácido carboxílico

(insoluble en agua) (soluble en agua)

Los ácidos carboxílicos con más de seis (6) átomos de carbono son
ligeramente solubles en agua, pero las sales de los metales alcalinos de
los ácidos carboxílicos con frecuencia tienen alta solubilidad en agua.
9
De hecho con frecuencia es posible purificar un ácido por extracción de su
sal en una base acuosa, reacidificándolo y extrayendo nuevamente el ácido
puro en un disolvente orgánico.

Las sales son sólidos cristalinos no volátiles, constituidas por iones

negativos y positivos, y sus propiedades corresponden a dichas
estructuras.

Considerables fuerzas electrostáticas

Se requieren elevadas temperaturas para fundir
antes de lograr romper los enlaces C-C, antes se
descompone la molécula.

En lugar de NaOH se puede usar NaHCO3. Aunque la sustancia

desconocida sea soluble en agua, queda comprobada su acidez por el
burbujeo de CO2.

O H2O O
+ NaHCO3 + H2O + CO2
R OH R O- Na+
10
FUENTE INDUSTRIAL
O2
El ácido acético es el más Hidrocarburos
importante de todos los ácidos
carboxílicos, se prepara O2
principalmente por la oxidación CH3CHO CH3COOH
catalítica con aire de diversos Ácido acético
hidrocarburos o de Rh - I2
CH3OH + CO
acetaldehído.

Vinagre: Producción importante de ácido acético en forma de solución

acuosa diluida.

Grasas: Fuente de ácidos carboxílicos alifáticos.

Ácido benzoico y ácido ftálico: Ácidos carboxílicos aromáticos más

importantes, se preparan a escala por una reacción conocida: oxidación de
alquilbencenos. El tolueno y los xilenos necesarios se obtienen del petróleo
por reformación catalítica de hidrocarburos alifáticos.
11
 CH3 CCl3
COOH
Cl2 H2O, OH-
Calor
Petróleo
(Reformación
catalítica) CH3 Calor
Catalizador
-CO2
CH3
ó O2, V2O5 COOH

COOH

PREPARACIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1.Oxidación de alcoholes primarios o de un aldehído

RCH2OH KMnO4 RCOOH

12
 CH3 CH3
KMnO4
H3C OH H3C OH

O
2-Metil-1-butanol Ácido 2-metilbutanoico

CH3 CH3
OH KMnO4
OH
H3C H3C
O
Alcohol isobutilíco Ácido isobutírico

Con frecuencia los alcoholes primarios se oxidan con CrO3 en ácido

acuoso, y los aldehídos se oxidan con CrO3 ácido o con óxido de plata
básico (Reactivo de Tollens).
13
 CH3
CH3
OH
OH H3C
H3C
O
4-Metil-1-pentanol Ácido 4-metilpentanoico
CrO3

H3C H H3O+
H3C OH
O
O
Hexanal Ácio hexanoico

2. Oxidación de alquilbencenos sustituidos

Se usa KMnO4 o Na2Cr2O7 para generar un ácido benzoico sustituido. Los

grupos alquilo primarios y secundarios pueden oxidarse, pero los terciario
no se ven afectados.

14
 O
CH3
K2Cr2O7, H2SO4
OH
O2N
O2N
p-Nitrotolueno Ácido p-nitrobenzoico
O
CH3
KMnO4, OH- OH
Br
Br
o-Bromotolueno Ácido o-bromobenzoico

15
3. Ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4

La ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4 da un ácido carboxílico si el

alqueno tiene al menos un hidrógeno vinílico.

CH3(CH2)6CH2COOH

H3C(H2C)6H2C CH2(CH2)5CH2COOH KMnO4 Ácido nonanoico

+ +
H H H3O
HOOCCH2(CH2)5CH2COOH

Ácido nonanodioico

4. Carboxilación de reactivos de Grignard

Otro método para la preparación de los ácidos carboxílicos es por medio

de la reacción de un reactivo de Grignard con CO2 para producir un
carboxilato metálico, seguido por la protonación para dar un ácido
carboxílico.
16
CO2 (hielo seco), no solo sirve como reactivo, sino que también como
agente refrigerante. El reactivo de Grignard se adiciona al doble enlace
C=O en la misma forma que en el caso de aldehídos y cetonas. El
producto es la sal magnésica del ácido carboxílico, que se libera por un
tratamiento con ácido mineral.

O
- + H+
R-MgX + C RCOO Mg X RCOOH + Mg2+ + X-
O

Para preparar el reactivo de Grignard, puede emplearse un halógeno

primario, secundario, terciario o aromático. El método sólo está limitado
por la presencia de otros grupos reactivos en la molécula. 17
 CH3 CH3 CH3 CO2 CH3
HCl Mg
H3C OH H3C Cl H3C MgCl H3C COOH
CH3 CH3 CH3 H+ CH3

Alcohol t-butílico Cloruro de t-butilo Ácido trimetilacético

Br MgBr COOH
H3C CH3
H3C CH3 H3C CH3 CO2 H3C CH3
Br2 Mg
H+
CH3
CH3 CH3 CH3

Bromuro de mesitileno Ácido mesitoico

Mesitileno
Ácido 2,4,6-trimetilbenzoico

18
 5. Hidrólisis de nitrilos

Un nitrilo se hidroliza en una disolución acuosa básica o ácida para

producir un ácido carboxílico más amoniaco o una amina.

R-C N H3O+ H3O+

O O
ó + NH3
ó R NH2 ó R OH
Ar-C N NaOH, H2O NaOH(ac)

La hidrólisis catalizada por una base involucra la adición nucleofílica del ion
hidróxido al enlace polar –CN para dar un anión imina en un proceso similar
al de la oxidación nucleofílica a un enlace polar C=O para dar un anión
alcóxido. La protonación da una hidróximina, la cual se tautomeriza a una
amida en un paso similar a la tautomeria de un enol a una cetona.
19
Los nitrilos se preparan por tratamiento de halogenuros de alquilo con
NaCN en un disolvente que disuelva ambos reactivos (DMSO).

R X + CN- R C N + X-
20
 NaCN Halogenuro 1º
H3C Br H3C CN Sustitución
Bromuro de n-butilo Valeronitrilo

CH3
NaCN CH3 Halogenuro 3º
H3C Br
H3C CH2 Eliminación
CH3

Cl CN COOH
NaCN H2SO4 70%
+ NH4+

Cloruro de bencilo Fenilacetonitrilo Ácido fenilacético

NaCN NaOH (ac)

n-C4H9Br n-C4H9CN n-C4H9COO- + NH3

Bromuro de n-butilo n-valeronitrilo

H+

n-C4H9COOH + NH4+

Ácido n-valerianico 21
La síntesis de Grignard y la síntesis mediante nitrilos tienen la ventaja
especial de alargar la cadena de átomos de carbono, por lo que se amplia
el intervalo de materiales disponibles. En la serie alifática, tanto los
reactivos de Grignard como los nitrilos se preparan con halogenuros, que a
su vez, se suelen sintetizar de alcoholes. Esta síntesis se reduce por tanto
a la presencia de ácidos partiendo de alcoholes que tienen un átomo de
carbono menos.
KMnO4
R COOH
Mg CO2
R CH2OH RCH2MgBr RCH2COOH
H+
PBr3
R CH2Br

NaCN NaOH (ac)

RCH2CN RCH2COOH

Por lo general los nitrilos aromáticos no pueden prepararse con los

halogenuros de arilo, debido a su baja reactividad, por esto se obtienen
mediante las sales de diazonio.

Ar H Ar NO2 Ar NH2 Ar N2+ Ar C N Ar COOH

Nitro compuesto Amina Ion diazonio Nitrilo Ácido

22
REACCIONES DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

1. Acidez, formación de sales RCOOH RCOO- + H+

2CH3COOH + Zn (CH3COO-)2Zn2+ + H2
Ácido acético Acetato de zinc

CH3(CH2)3COOH + NaOH CH3(CH2)3COO- Na+ + H2O

Ácido propanoico Propanoato de sodio

COOH COO- Na+

+ NaHCO3 + CO2 + H2O

Ácido benzoico Benzoato de sodio

El comportamiento químico característico de los ácidos carboxílicos está
determinado, por su grupo funcional, el carboxilo –COOH. El –OH
experimenta casi todas las reacciones, -pérdida de H+ o reemplazo por otro
grupo funcional-, pero lo hace de un modo que solo es posible gracias a la
presencia del C=O. 23
1. Conversión a derivados funcionales

Los derivados funcionales de los ácidos carboxílicos se encuentra entre

las moléculas más difundidas, en la química del laboratorio y en las rutas
biológicas.
O O
R R Z = Cl, OR', -NH2
OH Z

(a) Conversión a haluros de ácido

•Los haluros de ácido se nombran al identificar primero el grupo acilo y

después el haluro. El nombre del acilo se deriva del nombre del ácido
carboxílico al reemplazar la terminación –ico (u -oico) con -ilo (u –oilo) y
al suprimir la palabra ácido o la terminación del ácido carboxílico con –
carbonilo.

•Un cloruro de ácido se prepara por sustitución del –OH del ácido
carboxílico por el Cl. SOCl2, PCl3, PCl5 24
 O SOCl2 O
R + PCl3 R
OH PCl5 Cl

O
COOH PCl5
Cl + POCl3 + HCl
100 ºC

Ácido benzoico Cloruro de benzoilo

O
COOH SOCl2
H3C Cl + SO2 + HCl
H3C

Ácido hexanoico Cloruro de tionilo Cloruro de hexanoilo

25
El cloruro de tionilo es especialmente apropiado, puesto que los productos
que se forman, aparte del cloruro del ácido, son gases, por lo que pueden
separarse con facilidad de la mezcla. Todo exceso de SOCl2 de bajo punto
de ebullición (79 ºC), se elimina por destilación.
O
50 ºC + H3PO3
3CH3COOH + PCl3 3H3C
Cl

O
3CH3COOH + PBr3 3H3C + H3PO3
Br

O O- O
O S O S Cl O S
Cl Cl
R R Cl R Cl
O H OH O -HCl

Intermediario clorosulfito

O
O
O S S O
Cl- + O Cl
R Cl R R + SO2 + HCl
-
O O Cl 26
Cl
(b) Conversión a ésteres, RCOO2R’

Los ésteres se nombran primero identificando el ácido carboxílico y

reemplazando la terminación –ico por –ato y suprimiendo la palabra ácido
y después el nombre del grupo alquilo o arilo unido al oxígeno.
O CH3
O O O CH3
H3C CH3 O CH
3
H3C O CH3 O O

Acetato de etilo Malonato de dimetilo Ciclohexanocarboxilato de t-butilo

O H+ O
R + R'OH R + H2O Reactividad del R’OH: 1º > 2º (> 3º)
OH OR'
Un éster

O SOCl2 O O
+ R'OH H+ + H2O
R R R
OH Cl OR'
Un éster
27
 O
COOH CH3
H+ O
+ CH3OH + H2O

Ácido benzoico Metanol Benzoato de metilo

O
OH H+
CH3COOH + H3C O + H2O

Ácido acético Alcohol bencílico Acetato de bencilo

CH3 CH3 CH3

SOCl2 Etanol
H3C COOH H3C COCl H3C COOCH2CH3
CH3 CH3 CH3
Ácido trimetilacético Trimetilacetato de etilo
28
Un ácido carboxílico se convierte directamente a un éster calentándolo
con un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral, por lo general
H2SO4 ó HCl. Esta reacción es reversible y alcanza el equilibrio cuando
aún quedan cantidades apreciables de reactivos.

O H+ O
R + R'OH R + H2O
OH Calor OR'
Un éster

Esta reversibilidad es un inconveniente en la preparación directa de un

éster a partir de un ácido; la preferencia por la vía del cloruro ácido, se
debe a que en ambos pasos, la preparación del cloruro y la del éster, son
irreversibles.

Sin embargo la esterificación directa tiene la ventaja de ser una síntesis de

un solo paso. Sí el ácido o el alcohol son baratos se usa un exceso para
desplazar el equilibrio hacia los productos. 29
 O
O H2SO4
H3C OH O + H2O
OH
CH3
1 mol 8 moles 85 - 88 %

Ácido γ-fenilbutírico etanol γ-fenilbutirato de etilo

A veces el equilibrio se desplaza eliminando uno de los productos
H3C
O
O
O
O
CH3
O
Adipato de etilo
OH + 2C H OH H2SO4
HO 2 5 +
O Calor, tolueno
(P.e. = 111 ºC) 2H2O
Ácido adípico Etanol P.e = 78 ºC
No volátil

Eliminado como azeótropo P.e. = 75 ºC

Eliminado por destilación
Mezcla de agua, tolueno y etanol

Reactividad: CH3OH > 1º > 2º > (>3º)

30
En la esterificación: HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
La presencia de grupos voluminosos próximos al lugar de la reacción, en el
alcohol o en el ácido, disminuye la velocidad de la esterificación (y la de la
inversa, la hidrólisis). El mecanismo de esterificación, es necesariamente,
el inverso exacto del de la hidrólisis de ésteres.

Los ésteres también pueden sintetizarse por una reacción de sustitución

nucleofílica en el grupo acilo catalizada por ácido de un ácido carboxílico
con un alcohol.

Reacción de esterificación de Fischer

(Emil Fischer)

Desafortunadamente la necesidad de usar en exceso alcohol líquido como

disolvente limita el método a la síntesis de ésteres de metilo, etilo, propilo
y butilo.
31
 HO H C2H5OH HO H
OH O CH3
+ H2O
O HCl O

Ácido mandélico mandelato de etilo

Mecanismo de la esterificación de Fischer

H Cl
O
+ Protonación: activa el ácido
R carboxílico...
OH

Protonación
H OH
R' OH O 2
OH O O
+ R O R' R O R' R
R H HO H H O OR'
OH
H
Pérdida del protón y la expulsión
Ataque nucleofílico del alcohol, de H2O regenera el catalizador
produciendo un intermediario
tetraédrico ácido y da un éster como producto
32
La evidencia que soporta el mecanismo proviene de los experimentos de
marcado isotópico.
O O
HCl
OH + CH3O*-H O*CH3 + H2O
Catalizador

Estos enlaces se rompen

(c) conversión a amidas

Las amidas con el grupo -NH2 no sustituido se nombran reemplazando la

terminación –oico o –ico por -amida y suprimiendo la palabra ácido, o al
reemplazar la terminación -carboxílico con –carbamida y suprimiendo la
palabra ácido.
O H3C NH2 NH2
H3C
NH2 O O

Acetamida Hexanamida Ciclopentanocarboxamida

33
Si se sustituye posteriormente el átomo de N, el compuesto se nombrará
al identificar primero los grupos sustituyentes y después la amida principal.
Los sustituyentes son precedidos por la letra N para identificar que están
unidos directamente al nitrógeno.

Las amidas son compuestos obtenidos por reemplazo del –OH del ácido
carboxílico por –NH2. En general se preparan por reacción del amoniaco
con cloruros de ácido.
O SOCl2 O NH3 O
R R R
OH Cl NH2
Un cloruro de ácido Una amida
SOCl2 Cl NH3 NH2
COOH
O O

Ácido fenilacético Cloruro de fenilacetilo Fenilacetamida 34

Otra forma de preparar usando 1º La DCC se protona
O por el ácido...
DCC (diciclohexilcarbodiimida) N
C
para activar el ácido, seguido R O H N
por la adición de la amina.

HN O- HN
O C HN H A
N O C R
N O N
R O- O R'H2N
R

R' NH2
3º ...El ataque Nü de la amina al
agente acilante da un intermediario
2º ...Se adiciona el carboxilato tetraédrico...
a la carbodiimida para producir
un agente acilante...
H H
O N N
R +
NHR' O

Amida Diciclohexilurea
4º ...El intermediario pierde diciclohexilurea y da la amida 35
3. Reducción de ácidos a alcoholes

H2O
4R-COOH + 3LiAlH4 4H2 + 2LiAlO2 + (RCH2O)4AlLi 4R-CH2OH

2LiAlO2 + 4H2
CH3 3LiAlH4 H+
4 H3C COOH [(CH3)3-CCH2O)]4AlLi +
CH3 Éter
(CH3)3CCH2OH
Ácido trimetilacético
Alcohol neopentílico

COOH CH2OH
LiAlH4

CH3 CH3
Ácido m-toluico alcohol m-toluico
36
Debido a que el H- (hidruro) es una base así como un nucleófilo, el
verdadero paso de sustitución nucleofílica en el grupo acilo tiene lugar en
el ion carboxilato en vez de en el ácido carboxílico libre y da un dianión
intermediario con alta energía. En este intermediario, los dos oxígenos
están formando un complejo con un ácido de Lewis. Por lo tanto la
reacción es difícil, y las reducciones de los ácidos requieren altas
temperaturas y tiempos de reacción prolongados.

O O "H-" H 3O +
"H-" H H H H
R R
OH (AlLiH4) H (AlLiH4) R O- R OH

Un aldehído
Un ácido carboxílico (No se aisla) Un ion alcóxido Un alcohol 1º

Al
O "H " -
O - O
"H " O - O -
R R R
OH (AlLiH4) (AlLiH4)
O- R H H

Un carboxilato Un dianión Un aldehído 37

Alternativamente, el Boro en THF (BH3/THF) es un reactivo útil para la
reducción de ácidos carboxílicos a alcoholes primarios.

O 1. BH3/THF
OH OH
O2N 2. H3O+ O2N
Ácido p-nitrofenilacético 2-(p-nitrofenil)etanol

Características…

•Reaccionan más rápido con el –COOH que con otros grupos funcionales,
lo que permite transformaciones selectivas.

•Reacciona a T.A.

Para el ejemplo si se hace la reducción con AlLiH4 se reduciría ambos

grupo (-NO2 y –COOH).
38
4. Sustitución en el grupo alquilo o arilo

(a) Halogenación de los ácidos alifáticos

En presencia de una pequeña cantidad de fósforo, los ácidos carboxílicos

alifáticos reaccionan suavemente con el Cl2 o Br2 para dar un compuesto
en el que se ha reemplazado un hidrógeno alfa (α) por un halógeno.

REACCIÓN DE HELL-VOLHARD-ZELINSKY

Es una reacción específica y – halogenación exclusiva en la posición

alfa –y fácil de realizarse.
39
 Cl2, P Cl2, P Cl2, P
CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH

Br Br
O Br2, P Br2, P Br Br2, P
H3C O O N.R
H3C H3C
OH
OH OH

La función del fósforo es la conversión de algo del ácido en el halogenuro

correspondiente. De esta forma cada molécula del ácido sufre, antes o
después, halogenación en alfa.

P + X2 PX3

RCH2COOH + PX3 RCH2COX

RCH2COX + X2 RCHXCOX + HX

RCHXCOX + RCH2COOH RCHXCOOH + RCH2COX

ahaloácido 40
El halógeno de estos ácidos sufre desplazamiento nucleofílico y
eliminación de manera similar a los halogenuros de alquilo más simples.

Br NH2
O NH3 exceso O Un aamoinoácido
R R
OH OH
Un ácido ahalogenado

Br OH OH
NaOH +
O O H O
R R R
OH O- Na+ OH
Un ahidroxoácido

O
R KOH alcalino - + H+
OH RCH=CHCOO K RCH=CHCOOH
Br

A su vez estos nuevos sustituyentes sufren sus reacciones características.

41
(b) sustitución anular en ácidos aromático

-COOH: Electroatrayente, desactiva y dirige meta en la SEA

O
O
HNO3, H2SO4
OH
OH
Calor
NO2

ÁCIDOS DICARBOXÍLICOS

La mayoría de los ácidos dicarboxílicos se preparan por adaptación de

los métodos utilizados para ácidos monocarboxílicos.

O O
O O
OH OH
HO HO
HO OH
O O
Ácido malonico Ácido succinico Ácido adípico
Ácido propanodioico Ácido butanodioico Ácido hexanodioico
42
 Ácido dimetilglutárico
Ácido 3,3-dimetilpentanodioico
O O O O
O O
HO OH HO OH
HO OH
Br Cl Cl

Ácido abromoglutárico Ácido aa'-dicloroglutárico

Ácido 2-bromopentanodioico Ácido 2,4-dicloropentanodioico

Al igual que la hidrólisis de un nitrilo da un ácido monocarboxílico, la de un

dinitrilo o de un ácido cianocarboxílico da un ácido dicarboxílico.

HOOCCH2COOH
H2O, H+ Ácido malonico
+
CN- NH4+
- +
Cl CH2COO Na NCCH2COO-Na+
Cianoacetato de sodio
C2H5OH, H+ H5C2OOCCH2COOC2H5
Malonato de etilo
+
NH4+
En general, los ácidos dicarboxílicos muestran el mismo comportamiento que
los monocarboxílicos. 43