PERSPECTIVAS Y ALCANCES DE LA NANOCARACTERIZACION PARA LA INNOVACION

EN LAS DIFERENTES RAMAS DEL SECTOR AGROPECUARIO

Rodríguez P.A.1,2; Martínez G.H. 3; Ramos T.C.J. 3; Andraca A.J.A. 3; Rodríguez H.M.G. 2; Yañez
F. J. 3; Perea L. N.4
1
Universidad Tecnológica de Matamoros, Dirección de Enlace Académico, Carretera a
Reynosa Km 8.5. Ej. Guadalupe H. Matamoros, Tamaulipas, México. C.P.87569.
2
Universidad Iberoamericana Torreón, Calz. Iberoamericana 2255, Torreón, Coah., México.
3
Centro de Nanociencias y Micro y Nanotecnología CNMN-lPN, Zacatenco, D.F. México.
4
The Pennsylvania State University, Physics Department, Pennsylvania State, E.U.A.
email: likis68@gmail.com

Introducción

Los alcances de la nanociencia y nanotecnología son inmensurables en las investigaciones

científicas y tecnológicas en las diferentes áreas de la agricultura, alimentación, biología, física y
química. La nanocaracterizacion permite dar un salto a incursionar en nuevos campos de
acción y la definición a una nueva forma de análisis de resultados. El manejo del nivel atómico,
su actividad y superficie de acción incrementadas, permiten que se reformulen insumos que se
utilizan en la granja, nutrientes, alimentos, fertilizantes, entre otros [1]. Esto trae como
consecuencia un mejor manejo y comercialización de productos agrícolas, alimenticios,
forrajeros debido a la modificación de sus propiedades fisicoquímicas y cineticas, hacinedo
posible producción de alimentos y recubrimientos «inteligentes», esto con el fin de alargar de
una forma espectacular su fecha de caducidad y permitir así que se transporten a mayores
distancias. Todo esto posible, a través del control de la relación estructura-proceso-
propiedades con ayuda de la nanocaracterizacion. Este trabajo pretende aportar un nuevo
panorama de análisis de resultados, las capacidades, así como condiciones y técnicas
específicas optimizadas para la caracterización de materiales biológicos y agrícolas utilizando
técnicas como Alta resolución de microscopía de transmisión HRTEM, microscopía de barrido
MEB SEM XL-30 SFEG, Quanta 3D FEG (FEI), microscopia de transmisión MET JEM 4000EX,
fuerza atómica MFA (VEECO), técnica de dispersión en MET y SEM, Confocal Multifotónica,
Difracción de Rayos-X y alta resolución HRDRX, X´PERT (PANALYTICAL), Epectroscopía de
Infrarojo FTIR y vibracional Micro-raman Labram (HORIBA), Elipsometría y Nanoindentación
(HORIBA) para los desarrollos y aplicaciones en las diferentes ramas agropecuarias.

Palabras clave: Nano, microscopía de alta resolución electrónica, caracterización.

Materiales y Métodos

Se caracterizaron diversos materiales tales como polímeros de baja densidad, textiles,

recubrimientos biológicos, orgánicos tóxicos, candelilla, cera, sensores, semillas, polvos entre
otros. Los equipos utilizados para la preparación de muestras desde, micrótomos, criostatos,
cortadoras de diamante, pulidoras, fijadoras de parafina hasta lo más sencillo con solo una cinta
de grafito. Para la caracterización analítica se empleó microscopia y MET utilizando la técnica
de STEM haciendo campos claros y obscuros, mapeos lineales y generales. Para células
cancerígenas y fibras se utilizaron MFA y confocal simple. Se empleó un STEM, Micro-Raman
confocal con Infrarrojo integrado para la detección de orgánicos en superficie y para la
caracterización de ceras y cortezas. Se caracterizaron todo tipo de muestras en bulto, polvo o
fibras naturales para distribución de tamaño de partícula, morfología, análisis cuantitativo,
mapeos analíticos cualitativos y cuantitativos. Se utilizó un stub o portamuestras, se colocó una
cinta de grafito sobre el stub y se depositó la muestra sobre ella, con el fin de hacerla
conductora. En algunos casos la muestra se recubrió con un fino recubrimiento de carbón o de
Au en caso de querer analizar C. El tiempo de depósito para Au fue de 20 seg y de 1 min con
C. En algunos casos solo se colocó la muestra sobre la cinta y pintar un pedacito de la misma
con tintura de plata como conducción al stub. Para modo STEM la muestra se disolvió en un vial
con etanol o metanol hasta dispersar y con un gotero se dispuso de algunas gotas para colocar
sobre una rejilla de Cu con una película de C previamente depositada. Se logró la dispersión de
las muestras en algunos casos solo manual en otros mediante el uso de un baño ultrasónico
por el lapso de 5 min, y algunos casos con punta ultrasónica por 3 min, teniendo cuidado de no
modificar o romper la estructura de la muestra. En el caso de DRX, Raman, elipsometría, MFA
y nanoindentación la muestra no requiere ninguna preparación previa, solo se coloca sobre un
portamuestras con cinta común doble cara y se limpia con chorro de aire comprimido para evitar
impurezas en el ambiente o residuos. En MEB se manejó el modo ambiental con bajo vacío y
bajo voltaje. Entre 10 y 12 kV, pero la gran mayoría se fue de 2kV a 6 kV. La distancia fue de
trabajo de 10 mm. Para muestras cerámicas y metálicas, y algunas ocasiones fertilizantes las
mejores condiciones son entre 26kV a 30kV. Se realizar la técnica STEM en barrido para
observar detalles en campo claro y campo obscuro donde es obtenido por el contraste dado por
la diferencia de números atómicos de los elementos presentes. Se obtuvieron resoluciones de
hasta una escala atómica de 1 Å a 80 keV y de 0.8 Å de 200-300 keV. Se manejaron entre 80 y
200-300 KV con filamento de emisión de campo (FEG) para muestras orgánicas e inorgánicas.
Realizando técnicas de campo claro y campo oscuro haciendo difracción de área selecta y de
haz convergente para conocer la estructura del material. En muestras biológicas fue necesario
contar con crio-microscopia a temperatura de -170 °C y manejo de un ángulos de inclinación de
aprox., ±70º.

Resultados y Discusiones

En la Serie de micrografías de la Fig. 1, se muestra las observaciones de la caracterización del

tamaño de partícula y morfología nanotubos, polvo, película de recubrimiento, zirconia
estabilizada 3Y-TZP y patrón de difracción en MET para la determinación del parámetro
reticular y estructura.
a b c d e

Fig. 1. Se observa la resolución en a) nanotubo esférico MEB; b) polvo MEB; c) recubrimiento

MFA; d) 3Y-TZP MET; e) Patrón de difracción MET.

En el caso de zirconia e hidroxiapatita se están utilizando desecho de huesos de animales para

la sustitución de esta como reciclaje y utilizado en recubrimientos especiales de engranes de
maquinaria, etc. En la Fig. 1 a) el MEB se alcanza fácilmente a medir ancho del nanotubo de
hasta 50 a 100 nm, en la Fig. 1 b) se observan sin problema aglomerados en un rango de 50-
200m y tamaños de partícula aproximadamente de 20 nm. En la Fig. 1 c) se muestra el arreglo
atómico de una superficie de un recubrimiento con resolución de hasta de 0.1 nm. En las
últimas dos se ven los planos atómico {111} delimitados por el límite de grano y un patrón de
difracción con superestructura cerámico biocompatible para caderas y dentales. Se fabricaron
nanotubos de diferentes tipos de pared múltiple, se prensaron y se obtuvo una pastilla como
sensor de gases como CO2 entre otros para la posible aplicación de control ambiental. En la
Fig.2 a) Se observa la topografía MFA modo tapping de la superficie del sensor, las partes más
obscuras son las más profundas, donde se observa una diferencia en profundidad de 100 nm.
En la Fig. 2 b) se registra la sensibilidad del sensor a la detección de los gases de Tolueno,
Acetona, Cloroformo, Bencilamina y CO 2, dando los mejores resultados para la Acetona, es
necesario continuar probando el tipo de nanotubo para la detección y saturación del CO 2. En
Fig. c) se muestran los picos difractados por HRDRX para un película de quitosano y algilato; d)
para identificación de semillas de Lupinus albus.
1.5e+005
1.5e+005

a b c Meas. data:films_STD-DTEX/Data 1
d Meas. data:keal-red_STD-DTEX/Data 1

1.5e+005
Resistencia normalizada (%)

Intensity (cps)

Intensity (cps)
1.0e+005
1.0e+005

intensidad
1.0e+005

5.0e+004
5.0e+004
5.0e+004

0.0
0.0e+000 0.0e+000

20 20 40 40 60 60 80 80 20
20 40
40 60
60 80
80
2-theta (deg) 2-theta (deg)

Tiempo (seg) grados (2θ)

grados (2θ)

Fig. 2. a) Topografía de sensor en MFA; b) espectro detección de gases contaminantes; c)

HRDRX de recubrimiento biológico; d) HRDRX de Semillas de Lupinus albus.

En seguida se muestra uno de los espectros obtenidos por Espectroscopia Raman Fig.3 a) Se
detectó la presencia de varios compuestos, sin embargo la señal más importante es la de 3500
cm-1 correspondiente a la frecuencia del enlace (O-H), indicativo de la presencia de un hidróxido
pruebas de pH complementarias correspondió a un elemento del primer grupo de la Tabla
Periódica, en este caso Na sin encontrar señales de Fosfatos a 478 y 1078 cm-1, los cuales en
presencia de OH e H2, se vuelven ácidos. Lo que pudiera haber sido toxico y dañino al contacto
con la piel. En la Fig. 3 el espectro registrado para caracterización de herramental de
importación contaminado. Se observa una banda situada en la región de 1600-1450 cm-1 nos
indica la presencia de enlaces C=C, característicos de los aromáticos. Las bandas de la región
de 2800–2900 cm-1 son propias del alargamiento del enlace C-H. Entre los 600 cm-1
encontramos la presencia de enlaces bromo alcanos (C-Br) y la banda situada alrededor de 720
cm-1 nos indica la presencia de un benceno sustituido. El reporte fue generado y se retiró del
mercado.
2872.1

2 200

2 100

a b
2850.0

2932.4

2 000

1 900

1 800

1 700

1 600

1 500
2956.0

1 400
Intensity (cnt)

1 300

1 200
1600.0
1444.5

1 100
3060.8

1 000
2726.2

3460.0
1126.5

1298.9

2437.4
1642.9
1522.8

900
1036.7

1194.8
1078.7

800
1008.6

700
889.6
837.3
772.1
633.2

600
478.3

500

400

200 400 600 800 1 000 1 200 1 400 1 600 1 800 2 000 2 200 2 400 2 600 2 800 3 000 3 200 3 400 3 600
Raman Shift (cm-1 )

Fig. 3. a) Espectro Raman de la superficie del Textil; b) Espectro FTIR de la identificación del
contaminante decabromodiphenyl éter en superficie herramental de importación.

Otros estudios reportan la caracterización de estructuras celulares utilizado esta técnica de

microscopia y Raman para el estudio del núcleo celular en plantas en los cuales se han podido
visualizar elementos nucleares como la cromatina, los poros y el nucléolo [2]. En nuestro caso
plantas de Candelilla fueron caracterizadas identificando lípidos, los tejidos fueron teñidos por
Sudan IV observándose en particular una gruesa cubierta exterior en los tallos de las plantas
inoculadas con las bacterias del género Bacillus sp.
a b
intensidad

Fig.4 a) Espectros de microraman de las diferentes ceras de candelilla; b) y c) Micrografías en

microscopia confocal de tallos de Candelilla.

Fue posible identificar elementos y nanoparticulas en nanoestructuras como se muestra en la

Fig. 5., se muestran micrografías en campo claro, obscuro, electrones retrodispersados y
mapeos de elementos generales y lineales mediante la técnica STEM para el desarrollo de
polímero para empaque de comestibles, igual se está trabajando utilizando el mismo
procedimiento para la incrustación de metales pesados en arboles de galería [3].
a b d e

Fig. 5. Imágenes en a) campo claro; b) campo obscuro; c) electrones retrodispersados; d)

mapeos generales; e) mapeos lineales.

Conclusiones
Fue posible determinar elementos y compuestos a niveles atómicos y nanométricos en
diferentes materiales con precisión para la explicación de mecanismos y mejoras de su
desarrollo. Se ha emprendido nuevas líneas de investigación y aplicación diferentes áreas
como ingeniería ambiental, agrícola y forestal [4].

Referencias
[1] Gruère G.P. 2012. Implications of nanotechnology growth in food and agriculture in OECD
countries. Food Policy, 37, pp. 191-198
[2] Segura-Valdez M.L.; Rodriguez-Ballona, E.; Castro-Resendiz, C.A.; Cruz-Gómez, S.J.;
Jiménez-Garcia, L.F. 2008. Visualización de Estructuras Celulares en Plantas y Animales por
Microscopia de Fuerza Atómica, IX Congreso Nacional de Microscopia, 40-45, Ciudad de
Guanajuato, 2008.
[3] Catinon M.; Ayrault S.; Boudouma O.; Asta J.; Tissut M.; Ravanel. 2009. The inclusion of
atmospheric particles into the bark suber of ash tres. Chemosphere 77, pp. 1313-1320.
[4] Coppo J.A. 2009. Nanotecnología, medicina veterinaria y producción agropecuaria.
Nanotecnología, Rev. Vet. 20 (1), pp. 61-71.