LABORATORIO 3

DETERMINACION ESPECTROFOTOMETRICA DEL MANGANESO EN EL

ACERO (MÉTODO PERYODATO)

1 OBJETIVOS

 Construir la curva de calibración o de trabajo

 Determinar el contenido de manganeso en muestra

2 GENERALIDADES

Pueden determinarse por espectrofotometría y colorimetría en forma de permanganato

pequeñas cantidades de manganeso en minerales, aguas, alimentos, aceros y fármacos.

Entre los diversos reactivos capaces de oxidar los estados inferiores de oxidación del
manganeso a permanganato, tenemos el peryodato de potasio cuya reacción se desarrolla de
la siguiente manera:

2 Mn+2 + 5 IO4- + 3 H2O ---- 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+

analito peryodato ión permanganato

El acero es una aleación de hierro y carbono que contiene otros elementos de aleación, los
cuales le confieren propiedades mecánicas específicas para su utilización en la industria metal
mecánica, aunque el carbono es el elemento básico a añadir al hierro, los otros elementos,
según su porcentaje, ofrecen características especificas para determinadas aplicaciones como
herramientas, cuchillas, soportes, etc.

Los elementos de aleación en los aceros es el aluminio, azufre, carbono, boro, cobalto, cromo,
fosfóro, molibdeno, nitrógeno, niquel, y manganeso. El manganeso es uno de los elementos
fundamentales e indispensables, está presente en casi todas las aleaciones de acero, es un
formador de austenita, se usa para desoxidar y aumentar su capacidad de endurecimiento.

2.1 Interferencias

Son pocas las interferencias para el método. La presencia de iones coloreados se puede
compensar empleando como blanco un parte alícuota de la muestra problema , no oxidada
 por el peryodato. El cerio (III) y el cromo (III) son excepciones ; estos dan productos de
oxidación por el peryodato que absorben en el mismo grado a la longitud de onda que se
usa para la medición del permanganato.

Los componentes que acompañan al manganeso comunican cierta coloración a la solución,

el ión férrico de color amarillo se elimina con ácido fosfórico por formación del complejo
hierro-fosfórico incoloro, el color debido a pequeñas cantidades de cromo, vanadio, níquel, y
cobalto se compensan con el blanco tal como se ha señalado.

Los cloruros reducen el permanganato formado y por lo tanto, si hubo necesidad de utilizar
HCl, deben ser eliminados previamente en forma de vapores de HCl llevando a fumación
con H2SO4

3 FUNDAMENTO

La muestra es sometida a calcinación seca entre 500 - 550 oC , hasta obtener un resíduo de
cenizas, la que es disuelta por ácido y tratada con peryodato de potasio en caliente ; el
manganeso es oxidado por este reactivo hasta permanganato de color violeta. En esta
condición de color desarrollado por reacción y diluido a un volumen conocido se realiza la
medición espectrofotométrica a una longitud de onda de 525 nm.

4 ARREGLO EXPERIMENTAL
5 APARATOS

 Espectrofotómetro : HACH DR 2800

 Cubeta : 2.5 cm. De trayecto óptico
 Región de trabajo : Espectro visible
 Longitud de onda : 525 nm
 Blanco : agua

6 MATERIALES

 Fiolas de 100 ml.

 Pipeta graduada de 10 ml.
 Equipo de filtración
 Vaso de precipitación
 Pisetas

7 REACTIVOS

 Solución de ácido nítrico 1 : 3

 Persulfato de amonio
 Peryodato de potasio en reactivo
 Ácido fosfórico 85 %
 Solución de Permanganato de potasio de 100 ppm en manganeso
 Soluciones patrones o estándares.

8 TECNICA

8.1 Obtención de curva de calibrado

Preparar las soluciones patrones o estándares de: 1, 2, 3 ppm en manganeso para un

volumen de 100 ml.
Cuadro de soluciones

No estándar Volumen del Stock Volumen aforado Concentración ppm

1 1.0 100.0 1

2 2.0 100.0 2

3 3.0 100.0 3

8.2 TRATAMIENTO DE LA MUESTRA

a) Medida y disolución de la muestra

Pesar 0.2000 g de muestra de acero y colocar en un vaso de precipitado de 250 ml y

agregar 20 ml de HNO3 1:3, cubrir el vaso con un vidrio de reloj y hervir lentamente
hasta semisequedad. (En el curso de la disolución se produce NO2 y NO), estos
pueden interferir posteriormente reduciendo el ácido periódico por ello deben ser
removidos). Diluir con más o menos 30 ml de agua destilada, y agregar con cuidado
alrededor de 1 gramo de persulfato de amonio y hervir suavemente durante 10-15
minutos (si la solución es de color rosado o aparece un precipitado pardo de bióxido de
manganeso, agregar aproximadamente 0.1 g de hidrógenosulfito de sodio y calentar 5
minutos más. Enfriar la solución

b) Oxidación del Manganeso

Añadir de 3 a 5 ml. de ácido fosfórico al 85% y unos 0.3 gramos de peryodato de

potasio sólido. Hervir la solución suavemente durante unos 3 minutos. Retire del fuego
y permita que se enfrie; después añada otros 0.2 gramos del peryodato de potasio (el
exceso de peryodato estabiliza el permanganato). Haga hervir uno o dos minutos más
para desarrollar el color purpúreo, enfriar y llevar a un volumen de 50.0 ml en un
matraz aforado (según intensidad del color obtenido)

Medir en el instrumento la solución problema coloreada obtenida a la longitud de onda

seleccionada, utilizando como blanco agua.
8.3 SELECCIÓN DE MODO BÁSICO DE TRABAJO

a) Encendido y apagado
b) Diagnostico
c) Menú principal
d) Modo longitud de onda única

El modo “longitud de onda única” se puede utilizar de tres maneras. Para

mediciones de la muestra a una longitud, se puede programar el instrumento
para medir la absorbancia, el % de transmitancia o la concentración del
analíto.

8.4 MEDICIÓN DE ESTÁNDARES A LA LONGITUD DE ONDA UNICA

 Coloque la cubeta de blanco (agua destilada) completamente limpia y seca EN EL

SOPORTE PORTACUBETAS.
 Seleccionar ern opciones la tecla longitud de onda e Introducir la longitud de onda de la
medición utilizando el teclado alfanumérico (450 nm)
 Pulse CERO (La tecla medición sólo se activará cuando se haya realizado la medición
del cero).
 Coloque la cubeta de muestra en el soporte portacubetas.Pulse medición y tome nota
del valor de absorbancia
 Realizar mediciones de absorbancia entre 450 a 600 nm a intervalos de 10 nm,
calibrando el instrumento (blanco) a cada cambio de la longitud de onda

8.5 MEDICION DE LAS MUESTRAS

Medir la absorbancia de cada muestra a la longitud de onda de trabajo.

9 CALCULOS

a) Datos obtenidos en el laboratorio

Concentración
N° muestra Absorbancia
(ppm)

1 1 1.077
 2 2 2.156

3 3 3.061

b) Elaboración de la grafica

Concentracion vs Absorbancia
3.5

3
y = 0.992x + 0.114
2.5 R² = 0.9974
Absorbancia

1.5

0.5

0
0 1 2 3 4
Concentración (ppm)

Se hizo la curva de calibración en la cual se obtuvo una pendiente de 0.9974 muy

cercano a 1 lo cual nos da entender que se cumplió la ley de beer. Además de que los
datos son correctos.

c) Cálculo de las absortividades de los estándares en base a:

A p = a. b. Cp

Para una concentración de 1mg /L

1.077 =a x 2.5cm x 1 mg/L

a1 = 0.4308 L/cm.mg

Para una concentración de 2mg /L

 a2= 2.156 / (2.5 cm x 2mgxL)

a2= 0.4312 L/cm.mg

Para una concentración de 3 mg /L

a3= 3.061 / (2.5 cm x 3mgxL)

a3= 0.40813 L/cm.mg

Como vemos las absotividades son muy similares casi iguales.

d) Cálculo de la concentración de la muestra en base a:

Am = a. b. C m

Dónde:

Ap = absorbancia del patrón

Am = absorbancia de la muestra
Cp = concentración del patrón
Cm = concentración de la muestra

Am = a. b. C m

Cm = Am / a x b
Cm = 0.445 / ( x 2.5 cm )
Cm =

e) Expresión del resultado

El resultado del análisis expresarlo bajo las dos formas siguientes: El fármaco declara en
su envase que contiene un peso determinado en miligramos por cápsula. En el caso de
alimentos se expresa el resultado como miligramos por ciento.

10 CUESTIONARIO

1.- Que métodos de trabajo conoce para determinar concentraciones de analíto en

espectrofotometría
  Espectrometría de absorción atómica

La espectrometría de absorción atómica se basa en el principio de que los átomos libres

absorben la luz a longitudes de onda características del elemento que se desea estudiar.
La cantidad de luz absorbida se correlaciona linealmente con la concentración del analíto
en la muestra. Para realizar una determinación mediante espectrometría de absorción
atómica, la muestra que contiene plomo se debe p rimero procesar para generar átomos en
estado fundamental en forma de vapor en la trayectoria del haz luminoso del instrumento.
Este proceso, llamado atomización, se puede realizar mediante una llama (espectrometría
de absorción atómica por llama) o una fuente electrotérmica, la mayoría de las veces un
horno de grafito (espectrometría de absorción atómica por horno de grafito). A pesar de
que los principios de las espectrometrías de absorción atómica por llama y por horno de
grafito son similares, estos métodos difieren mucho en s u aplicación a la determinación
directa del plomo en la sangre (por ejemplo, en c cuanto a los límites de detección, el
tamaño o la preparación de la muestra).

 Espectrometría de absorción atómica por llama

La espectrometría de absorción atómica por llama utiliza una llama de flujo laminar de una
mezcla de ac etileno y aire o de óx ido nitroso, acetileno y aire para atomizar el plomo a
temperaturas de entre 2000 y 3000 °C, según la mezcla de gases. El límite de detección
depende de la preparación de la muestra y del método utilizado. Por ejemplo, el método de
la cubeta de Delves permite analizar muestras de 50–100 µl con un límite de detección de
alrededor de 10–30 µg/dl. En cambio, si se usan métodos de nebulización, el límite de
detección es de alrededor de 100 µg/dl y se precisan muestras de mayor tamaño. Incluso
el límite de detección más bajo posible es demasiado alto para que la espectrometría de
absorción atómica por llama sea útil para el cribado de poblaciones con concentraciones
de referencia bajas de plomo en la sangre.

Los dispositivos de espectrometría de absorción atómica por llama se pueden combinar

con un cargador de muestras automático que permite procesar gran cantidad de muestras.
Sin embargo, como utilizan gas inflamable, los dispositivos por llama no se pueden dejar
funcionando sin supervisión. Debido a la relativa facilidad de uso, la rapidez, las
relativamente escasas interferencias y el costo moderado, la espectrometría de absorción
atómica por llama se ha utilizado durante décadas y en muchas partes del mundo se sigue
utilizando habitualmente. En numerosos países, no obstante, este método ha sido
sustituido por la espectrometría de absorción atómica por horno de grafito, que permite
determinar concentraciones mucho más bajas de plomo en la sangre.
  Espectrometría de absorción atómica por horno de grafito

La espectrometría de absorción atómica por horno de grafito utiliza un tubo de grafito

calentado mediante electricidad para vaporizar y atomizar el analíto a temperaturas de
hasta 3000 °C, antes de su detección. Se pueden analizar muestras de volúmenes de 10–
50 µl.

Como la totalidad de la muestra se atomiza en un volumen pequeño, se obtiene una alta

densidad de átomos. Esto hace que este tipo de espectrometría sea sumamente sensible.

Se han desarrollado métodos que permiten medir concentraciones por debajo de 0,1 µg/dl
(6, 14); sin embargo, en la práctica habitual el límite de detección es de alrededor de 1–2
µg/dl. Actualmente, la espectrometría de absorción atómica por horno de grafito es uno de
los métodos más utilizados para determinar las concentraciones de plomo en la sangre. La
posibilidad de interferencias con este método es mayor que con la espectrometría de

Guía breve de métodos analíticos para medir el plomo en la sangre absorción atómica por
llama. Este potencial de interferencia se ha reducido mejorando el diseño de los
instrumentos y aplicando diferentes modificadores a la matriz. De todos modos, la
espectrometría de absorción atómica por horno de grafito requiere personal de laboratorio
capacitado para su configuración y funcionamiento correctos.

Los equipos de espectrometría de absorción atómica por horno de grafito modernos son
fiables y precisos. Por lo general, los dispositivos están equipados con un cargador de
muestras automático, que permite procesar un gran número de muestras y obtener mayor
exactitud. Como este método utiliza gases inertes, los equipos pueden funcionar con
seguridad sin supervisión. Algunos fabricantes comercializan instrumentos de
espectrometría de absorción atómica por horno de grafito que ya vienen configurados para
la determinación de plomo en la sangre. La espectrometría de absorción atómica por horno
de grafito se puede usar para el análisis secuencial limitado de múltiples elementos (por
ejemplo, plomo y cadmio) en unas ola muestra. Es posible configurar el equipo para medir
una gran variedad de elementos, de a uno por muestra.

11 Conclusiones

 Se ha realizado la Construcción de la curva de calibración o de trabajo

 Se ha Determinado el contenido de manganeso en muestra